AT500558A1

AT500558A1 - GLOVE

Info

Publication number: AT500558A1
Application number: AT0097604A
Authority: AT
Original assignee: Semperit Ag Holding
Priority date: 2004-06-07
Filing date: 2004-06-07
Publication date: 2006-01-15

Description

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Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Handschuhen aus Latex durch peroxidische Vernetzung, bei dem eine Tauchform in ein Tauchbad getaucht wird, in dem ein Gemisch aus dem Latex und Peroxid, sowie gegebenenfalls zumindest einen weiteren Hilfsstoff, vorgelegt ist und dadurch auf der Tauchform eine Trägerschicht aus dem Latex gebildet wird, worauf die Tauchform mit der Trägerschicht aus dem Tauchbad entfernt wird und die Trägerschicht bei erhöhter Temperatur vernetzt wird, sowie einen Handschuh mit einer Trägerschicht aus Latex, die eine innere und äußere Oberfläche aufweist, wobei an zumindest der inneren Oberfläche eine weitere Schicht angeordnet ist.The invention relates to a process for the preparation of gloves made of latex by peroxide crosslinking, in which a dip mold is immersed in a dip in which a mixture of the latex and peroxide, and optionally at least one further excipient, is submitted and thereby on the dip mold a Carrier layer is formed from the latex, after which the dip mold with the carrier layer is removed from the dipping bath and the carrier layer is crosslinked at elevated temperature, and a glove with a support layer made of latex having an inner and outer surface, wherein at least the inner surface another layer is arranged.

Aufgrund der steigenden Zahl von Viruserkrankungen, wie z.B. HIV, ist in den letzten Jahren ein deutlicher Anstieg des Bedarfs an Handschuhen aus Latex zu verzeichnen. Diese Handschuhe, wie z.B. Operationshandschuhe oder Untersuchungshandschuhe, werden zu einem Großteil aus Naturlatex erzeugt. Problematisch ist der Einsatz dieses Materials im Handschuhbereich immer dann, wenn der Träger allergisch auf Naturlatex reagiert, d.h. auf darin enthaltene Proteine bzw. auf Chemikalien, welche aus dem Herstellungsprozess im Latex verblieben sind, wie z.B. Schwefel zur Vernetzung. Aus diesem Grund wurden im Stand der Technik bereits verschiedenste Möglichkeiten beschrieben, Naturgummi als Rohstoff entweder durch synthetische Latices zu ersetzen oder, in Hinblick auf das Schwefelproblem, andere Vemetzungsarten zu finden.Due to the increasing number of viral diseases, e.g. HIV has experienced a significant increase in demand for latex gloves in recent years. These gloves, e.g. Surgery gloves or examination gloves are largely made from natural latex. The problem is the use of this material in the glove area whenever the wearer is allergic to natural latex, i. proteins contained therein or chemicals left in the latex from the manufacturing process, e.g. Sulfur for crosslinking. For this reason, various possibilities have already been described in the prior art for replacing natural rubber as a raw material either by synthetic latices or, in view of the sulfur problem, finding other types of crosslinking.

So ist es z.B. seit längerem bekannt, Latices peroxidisch zu vernetzen. Beispielsweise beschreiben die US 6,569,375 Bl sowie die US 2003/0142633 Al ein Verfahren zur Herstellung von porenfreien Gummiartikeln durch ein Tauchverfahren, bei dem im Tauchbad ein Reagens für die Vulkanisation vorgelegt ist. Zur Erzeugung eines Filmes wird eine Tauchform in dieses Tauchbad eingetaucht. Die Vulkanisation des dabei gebildeten Filmes erfolgt anschließend nach dem Entfernen der Tauchform aus dem Tauchbad in einem er- N2002/09000 -2- • · • • t • · ·« • · * · • · • · • · • · • • • · • • · • · • ·· • · · • · • • · • · • · • • · • • · • · • · • hitzten Bad, welches hinsichtlich des gebildeten Filmes chemisch inert ist. Als Bäder werden geschmolzene, anorganische Salze für die Wärmeübertragung verwendet.So it is e.g. has long been known to crosslink latices peroxide. For example, US Pat. No. 6,569,375 B1 and US 2003/0142633 A1 describe a process for the production of nonporous rubber articles by a dipping process in which a reagent for vulcanization is initially introduced in the dipping bath. To create a film, a dip mold is immersed in this dipping bath. The vulcanization of the film formed in this case is then carried out after removal of the dipping form from the dipping bath in a drying process in which it is N2002 / 09000 -2 •••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••• Heated bath which is chemically inert with respect to the formed film. As baths, molten inorganic salts are used for heat transfer.

Weiters ist im Stand der Technik beschrieben, anstelle von geschmolzenen Salzbädem heiße Ölbäder, Bäder aus geschmolzenem Blei oder aber auch Bäder mit fluidisierten Sandpartikeln zu verwenden.Furthermore, it is described in the prior art, instead of molten Salzbädem hot oil baths, baths of molten lead or even to use baths with fluidized sand particles.

Auch in der US 6,329,444 Bl wird eine peroxidische Vernetzung von cis-l,4-Polyisopren beschrieben. Als Peroxid kann hierbei unter anderem, wie in den beiden zuvor genannten US-Dokumenten, Dicumylperoxid verwendet werden. Durch das Peroxid wird eine radikalisch verlaufende Reaktion im Latex hervorgerufen, wodurch letzterer vernetzt wird. Um während der Vemetzungsreaktion den Sauerstoffzutritt zu dem zu vernetzenden Latexfilm zu vermeiden, wird auch nach der letztgenannten US-Bl ein geschmolzenes Salzbad verwendet. Würde nämlich die peroxidische Vernetzung unter Sauerstoffatmosphäre durchgeführt, wird die Vemetzungsreaktion durch die Sauerstoffmoleküle, welche mit dem Peroxid reagieren, vorzeitig unterbrochen, sodass die Vulkanisation insgesamt ineffektiv wird und nichtvemetzte Latexschichten entstehen, welche eine klebrige Oberfläche und deutlich verringerte mechanische Eigenschaften, wie dies z.B. in der US 6,569,375 Bl ausgeführt ist, entstehen.Also in US 6,329,444 Bl a peroxidic crosslinking of cis-l, 4-polyisoprene is described. As peroxide, dicumyl peroxide can be used inter alia, as in the two aforementioned US documents. The peroxide causes a free-radical reaction in the latex, which cross-links the latter. In order to avoid oxygen access to the latex film to be crosslinked during the crosslinking reaction, a molten salt bath is also used after the latter US-B1. In fact, if peroxidic crosslinking were carried out under an oxygen atmosphere, the crosslinking reaction by the oxygen molecules reacting with the peroxide is interrupted prematurely, so that the vulcanization as a whole becomes ineffective and non-crosslinked latex layers arise which have a tacky surface and markedly reduced mechanical properties, e.g. in US 6,569,375 Bl executed arise.

Aufgabe der Erfindung ist es nun ein Verfahren zur Herstellung eines Handschuhs aus Latex durch peroxidische Vernetzung anzugeben, nach dem der Sauerstoffzutritt während der Vemetzungsreaktion zumindest großteils vermieden wird, sowie einen Handschuh zur Verfügung zu stellen, der schwefelfrei ist.The object of the invention is now to provide a method for producing a glove made of latex by peroxidic crosslinking, after which the access of oxygen during the crosslinking reaction is at least largely avoided, as well as to provide a glove which is sulfur-free.

Diese Aufgabe der Erfindung wird jeweils eigenständig dadurch gelöst, dass bei dem Verfahren zur Herstellung von Handschuhen aus Latex nach dem Entfernen der Tauchform aus dem Tauchbad und vor der Vernetzung auf die Trägerschicht aus Latex eine Sperrschicht gegen Radikalfänger, insbesondere Sauerstoff, aufgebracht wird, bzw. dadurch das auf dem Handschuh eine weitere Schicht, welche als Sperrschicht gegen Radikalfänger, insbesondere Sauerstoff, ausgebildet ist, aufgetragen ist.This object of the invention is independently achieved in that in the process for the production of gloves from latex after removal of the dip mold from the dip and before crosslinking on the support layer of latex, a barrier against radical scavenger, in particular oxygen, is applied, or characterized in that on the glove a further layer, which is designed as a barrier against radical scavenger, in particular oxygen, is applied.

Von Vorteil ist dabei, dass durch die Anordnung einer Sperrschicht auf der Trägerschicht auf herkömmliche Mittel, wie sie unter Umständen für die Produktion von Handschuhen N2002/09000 -3- ·· • * · ·· «··· • « ·· • • • · • • • « « ·· • · ··· ·«♦ # • • ♦ « • * • · · ohnehin verwendet werden, zurückgegriffen werden kann und nicht zusätzliche Vorrichtungen, wie die im Stand der Technik angegebenen Salzbäder in der Produktionslinie derartiger Handschuhe vorgesehen werden müssen. Es ist somit möglich die Umrüstzeiten von Produktionslinien zu verkürzen, wobei günstigstenfalls lediglich das Tauchbad ausgewechselt werden muss. Weiters kann nach dem erfindungsgemäßen Verfahren die Vernetzung in herkömmlichen Warmluftöfen durchgefuhrt werden, sodass keine zusätzlichen Heizelemente, z.B. für Salzbäder, erforderlich sind. Weiters ist es damit möglich, den nach dem Verfahren hergestellten Handschuh hinsichtlich seiner Eigenschaften weiter zu modifizieren, ohne dass zusätzliche Schichten aufgebracht werden müssten. Vorteilhaft ist auch, dass die aufgebrachte Sperrschicht nicht nur gegen Radikalfanger während der Vernetzung wirkt, sondern weiterhin auch während der Lagerung bzw. des Gebrauchs der Handschuhe seine Wirksamkeit entfaltet.The advantage here is that the arrangement of a barrier layer on the carrier layer on conventional means, as they may under circumstances for the production of gloves N2002 / 09000 -3- ·· • * ··· «··· •« ·· • • Can be used anyway, and not additional devices, such as the salt baths in the production line indicated in the prior art, can be used anyway must be provided such gloves. It is thus possible to shorten the changeover times of production lines, at best, only the immersion bath must be replaced. Furthermore, according to the process of the invention, the cross-linking can be carried out in conventional hot-air ovens, so that no additional heating elements, e.g. for salt baths, are required. Furthermore, it is thus possible to further modify the glove produced by the process in terms of its properties, without additional layers would have to be applied. It is also advantageous that the applied barrier layer not only acts against radical scavenger during crosslinking, but also continues to develop its effectiveness during storage or use of the gloves.

Es ist möglich die Sperrschicht aus einem Polymer zu bilden, sodass diese Schicht neben ihrer Funktionalität während der Vernetzung auch am fertigen Handschuh eine Funktion übernehmen kann, beispielsweise in Form einer Gleitschicht, um die Anziehbarkeit der Handschuhe zu verbessern, sodass gegebenenfalls auf die zusätzliche Anbringung derartiger Funktionsschichten, wie sie teilweise bei Handschuhen üblich sind, nicht mehr erforderlich ist.It is possible to form the barrier layer from a polymer, so that this layer, in addition to its functionality during crosslinking on the finished glove can perform a function, for example in the form of a sliding layer to improve the attractability of the gloves, so possibly on the additional attachment of such Functional layers, as they are sometimes common in gloves, is no longer necessary.

Von Vorteil ist dabei, wenn als Polymer ein ungesättigtes Polymer verwendet wird, wodurch die Funktionalität als Sperrschicht weiter erhöht werden kann. Für den Fall, dass ein ungesättigtes Polymer für die Sperrschicht verwendet wird, ist es weiters vorteilhaft, wenn zwischen dem Polymer der Sperrschicht und dem Latex der Trägerschicht kovalente Bindungen ausgebildet werden, weil damit die Haftung der Sperrschicht auf dem Elastomer verbessert werden kann.It is advantageous if an unsaturated polymer is used as the polymer, whereby the functionality can be further increased as a barrier layer. In the case that an unsaturated polymer is used for the barrier layer, it is further advantageous if covalent bonds are formed between the polymer of the barrier layer and the latex of the carrier layer, because it can improve the adhesion of the barrier layer to the elastomer.

Von Vorteil ist es auch, wenn das Polymer bzw. die Polymermischung eine Härte nach Shore D ausgewählt aus einem Bereich mit einer unteren Grenze von 30, vorzugsweise 40, insbesondere 50, und einer oberen Grenze von 90, vorzugsweise 80, insbesondere 70, bzw. eine Mikrohärte IRHD-M nach ISO 48 ausgewählt aus einem Bereich mit einer unteren Grenze von 30, vorzugsweise 50, insbesondere 70, und einer oberen Grenze von 100, vor- N2002/09000 -4- -4- • ·· 4 • · · ► · · ··· • · · · • · · · zugsweise 90, insbesondere 80, aufweist, weil damit eine sehr dauerhafte, beständige O-berfläche des Handschuhs geschaffen wird.It is also advantageous if the polymer or the polymer mixture has a Shore D hardness selected from a range with a lower limit of 30, preferably 40, in particular 50, and an upper limit of 90, preferably 80, in particular 70, or a microhardness IRHD-M according to ISO 48 selected from a range with a lower limit of 30, preferably 50, in particular 70, and an upper limit of 100, pre-N2002 / 09000 -4- -4- • ·· 4 • · · 90, especially 80, because it creates a very durable, durable surface of the glove.

Das Polymer kann ausgewählt sein aus einer Gruppe, umfassend Polyurethan, Polyacryla-te, Polymetacrylate, Epoxide, Silikone, Polyester, Polyamide, Kautschuke, wie z.B. carbo-xylierter Nitril-Butadien-Gummi, thermoplastische Elastomere, wie z.B. thermoplastische Elastomere auf Vinylbasis, thermoplastische Polyurethan-Elastomere, thermoplastische Elastomere auf Olefinbasis, thermoplastische Elastomere auf Polystyrolbasis, thermoplastische Polyester-Elastomere, thermoplastische Polyamid-Elastomere sowie Mischungen daraus, weil damit die Eigenschaften des Handschuhs in großen Grenzen variiert werden können, beispielweise hinsichtlich der Härte der Oberflächenschicht, der Dehnung etc. Möglich ist weiters, dass die Sperrschicht aufgetaucht wird, wodurch sehr gleichmäßige Filme aus dieser Sperrschicht herstellbar sind, und zudem die hierfür erforderlichen Vorrichtungen üblicherweise in Produktionen von Handschuhen ohnehin vorhanden sind.The polymer may be selected from a group comprising polyurethane, polyacrylates, polymethacrylates, epoxies, silicones, polyesters, polyamides, rubbers, e.g. carbo-xylated nitrile-butadiene rubber, thermoplastic elastomers, e.g. Vinyl-based thermoplastic elastomers, thermoplastic polyurethane elastomers, olefin-based thermoplastic elastomers, polystyrene-based thermoplastic elastomers, thermoplastic polyester elastomers, thermoplastic polyamide elastomers and blends thereof, because the properties of the glove can be varied within wide limits, for example in terms of hardness the surface layer, the elongation, etc. It is also possible that the barrier layer is surfaced, whereby very uniform films can be produced from this barrier layer, and also the devices required for this purpose are usually present in productions of gloves anyway.

Es ist weiters möglich, dass die Sperrschicht nach dem Aufbringen und vor der Vernetzung der Trägerschicht in einem gesonderten Vorgang getrocknet wird, wodurch sich deren Effektivität weiter verbessern lässt.It is also possible that the barrier layer is dried after the application and before the crosslinking of the carrier layer in a separate process, whereby their effectiveness can be further improved.

Gemäß einer Ausführungsvariante ist vorgesehen, dass die Sperrschicht einen Permeationskoeffizienten bei Normbedingungen für Sauerstoff von maximal 20 x 10'8 cm2/(s bar), η λ o vorzugsweise von maximal 15x10' cm /(s bar), insbesondere von maximal 4x10' cm /(s bar), beispielsweise von maximal 0,15 x 10' cm /(s bar), aufweist, womit erreicht wird, dass die Sauerstoffpermeation sowohl während der Vernetzung als auch danach auf einen vemachlässigbaren Wert herabgesetzt ist.According to one embodiment, it is provided that the barrier layer has a permeation coefficient at standard conditions for oxygen of not more than 20 × 10 -8 cm 2 / (bar), preferably up to 15 × 10 cm / s bar, in particular of not more than 4x10 cm / (s bar), for example, at most 0.15 x 10 'cm / (s bar), thereby achieving that oxygen permeation is reduced to negligible value both during crosslinking and thereafter.

Es ist weiters von Vorteil, wenn die Trägerschicht Schwefel- und/oder beschleunigerfrei ist, wodurch der Handschuh ein geringes Allergiepotential aufweist.It is further advantageous if the carrier layer is sulfur and / or accelerator-free, whereby the glove has a low allergy potential.

Durch die peroxidische Vernetzung können die Polymerketten der Trägerschicht über Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindungen miteinander verbunden werden, wodurch ein Handschuh mit verbesserten mechanischen Eigenschaften zur Verfügung gestellt werden kann. Darüber hinaus ist es auf diese Weise möglich, über die Anzahl der Kohlenstoff- N?nn?/OQnnn -5-By peroxidic crosslinking, the polymer chains of the support layer can be bonded together via carbon-carbon bonds, thereby providing a glove with improved mechanical properties. In addition, it is possible in this way to determine the number of carbon atoms / OQnnn -5-

• · · ·· It · · MM *········ · • · · ·· ♦ ···· ··· • * *··#··· ·• · · · · It · MM · ························

Kohlenstoff-Bindungen die Eigenschaften des Handschuhs in gewissen Grenzen zu variieren.Carbon bonds vary the properties of the glove within certain limits.

Von Vorteil ist es auch, wenn das Peroxid einen Peroxidgruppengehalt im Molekül von mindestens 35 %, insbesondere mindestens 40 %, vorzugsweise mindestens 50 %, aufweist, sodass zum einen die Vernetzung sehr rasch erfolgen kann und zum anderen durch eine größere Anzahl von Radikalen der Vemetzungsgrad auf einen Wert eingestellt werden kann, der dem Handschuh eine Elastizität verleiht.It is also advantageous if the peroxide has a peroxide group content in the molecule of at least 35%, in particular at least 40%, preferably at least 50%, so that on the one hand the crosslinking can be done very quickly and on the other hand by a larger number of radicals of the degree of crosslinking can be adjusted to a value that gives the glove elasticity.

Es ist dabei von Vorteil, wenn das Peroxid ausgewählt aus einer Gruppe umfassend Diter-tiärbutylperoxid, Tertiärbutylcumylperoxid, Bis(tertiärbutylperoxisiopropyl)-benzol, Di-cumylperoxid, 4,4-Ditertiärbutylperoxi-n-butylvalerat, 1,1 -Ditertiärbutylperoxi-3,3,5-trimethylcyclohexan, Tertiärbutylperbenzoat, Benzoylperoxid, Bis(2,4-dichlorbenzoyl)peroxid, Bis(p-chlorbenzoyl)peroxid oder Mischungen daraus, weil damit die Vernetzung des Latex der Trägerschicht durch die Bildung stabiler Radikale aufgrund der Ladungsverteilung im Molekül der Peroxide sehr zuverlässig erfolgt.It is advantageous if the peroxide is selected from a group comprising diteritutyl peroxide, tertiary butyl cumyl peroxide, bis (tertiary butyl peroxylisiopropyl) benzene, di-cumyl peroxide, 4,4-di-tert-butylperoxy-n-butyl valerate, 1,1-di-tert-butylperoxy-3,3 , 5-trimethylcyclohexane, Tertiärbutylperbenzoat, benzoyl peroxide, bis (2,4-dichlorobenzoyl) peroxide, bis (p-chlorobenzoyl) peroxide or mixtures thereof, because therewith the crosslinking of the latex of the support layer by the formation of stable radicals due to the charge distribution in the molecule of peroxides very reliable.

Dabei ist es möglich, dass das Peroxid in einer Konzentration vorliegt, ausgewählt aus einem Bereich mit einer unteren Grenze von 0,2 %, vorzugsweise 0,4 %, insbesondere 1 % und einer oberen Grenze von 5,8 %, insbesondere 4,5 %, vorzugsweise 3 %, wodurch sichergestellt werden kann, dass der Latex der Trägerschicht ausreichend vernetzt ist. Möglich ist auch, dass die Trägerschicht aus einem Latex, ausgewählt aus einer Gruppe umfassend Naturkautschuk, enzymatisch deproteinierten Naturkautschuk, Isoprenkautschuk, Polychloroprenkautschuk, Polyurethan, Nitrilkautschuk, Isobuten-Isopren-Kautschuk, Styrol-Butadien-Kautschuk, Copolymere aus Ethylacrylat oder anderen Acry-laten mit einem Anteil eines Monomeren, das die Vulkanisation erleichtert, wie z.B. Chlormethylacrylat, weiters Terpolymere aus Ethylen, Propylen und einem ungesättigten Dien, wie z.B. 5-Ethyliden-2-Nomomen, Cylclopentadien, Ethylen/Propylen Copolymeri-sate, weiters Polyesterurethane sowie Mischungen daraus, gebildet wird, weil zum einen nach dem derzeitigen Wissenstand Handschuhe zur Verfügung gestellt werden können, die kein bzw. geringes Allergiepotential aufweisen und zum anderen der Trägerschicht e-lastomere Eigenschaften verliehen werden können, die in einem großen Bereich variierbar sind. N2002/09000 -6-It is possible for the peroxide to be present in a concentration selected from a range with a lower limit of 0.2%, preferably 0.4%, in particular 1% and an upper limit of 5.8%, in particular 4.5 %, preferably 3%, whereby it can be ensured that the latex of the carrier layer is sufficiently crosslinked. It is also possible that the backing layer of a latex selected from a group comprising natural rubber, enzymatically deproteinated natural rubber, isoprene rubber, Polychloroprenkautschuk, polyurethane, nitrile rubber, isobutene-isoprene rubber, styrene-butadiene rubber, copolymers of ethyl acrylate or other acrylic laten with a proportion of a monomer which facilitates vulcanization, such as Chloromethyl acrylate, further terpolymers of ethylene, propylene and an unsaturated diene, e.g. 5-ethylidene-2-nomomen, Cylclopentadien, ethylene / propylene copolymerate, further polyester urethanes and mixtures thereof, is formed, because on the one hand to the present state of knowledge gloves can be provided that have no or low allergy potential and on the other the carrier layer can be given e-lastomere properties that can be varied within a wide range. N2002 / 09000 -6-

Von Vorteil ist es auch, wenn die Vernetzung in Abhängigkeit des gewählten Peroxides bei einer Temperatur von zumindest 85 °C, insbesondere zumindest 90 °C, vorzugsweise zumindest 150 °C durchgeführt wird, da dadurch eine Konzentration von freien Radikalen für die Vernetzung zur Verfügung steht, die eine rasche Vernetzung ermöglicht.It is also advantageous if the crosslinking is carried out at a temperature of at least 85.degree. C., in particular at least 90.degree. C., preferably at least 150.degree. C., depending on the selected peroxide, since this provides a concentration of free radicals for crosslinking which enables rapid networking.

Die Sperrschicht kann nach der Vernetzung aufgeraut werden oder eine raue Oberschicht aufweisen, wodurch sich die Anziehbarkeit des Handschuhs, nachdem die Sperrschicht nach einem Wendevorgang auf der Innenseite des Handschuhs angeordnet ist, verbessert. Der Handschuh selbst kann ein Untersuchungshandschuh oder ein Operationshandschuh sein.The barrier layer can be roughened after crosslinking or have a rough top layer, which improves the attractability of the glove after the barrier layer is disposed on the inside of the glove after a turning operation. The glove itself may be an examination glove or a surgical glove.

Die Sperrschicht kann eine Dicke aufweisen, ausgewählt aus einem Bereich mit einer unteren Grenze von 2 pm, insbesondere 5 pm, beispielsweise 10 pm, und einer oberen Grenze von 80 pm, insbesondere 65 pm, beispielsweise 30 pm, wobei es gemäß einer weiteren Ausführungsvariante von Vorteil ist, wenn die Sperrschicht eine Dehnung aufweist, ausgewählt aus einem Bereich mit einer unteren Grenze von 20 %, insbesondere 40 %, vorzugsweise 55 %, und einer oberen Grenze von 500 %, insbesondere 350 %, vorzugsweise 200 %, sodass die elastomeren, mechanischen Eigenschaften des Grundmaterials der Trägerschicht nicht negativ durch die Sperrschicht beeinflusst werden.The barrier layer may have a thickness selected from a range with a lower limit of 2 pm, in particular 5 pm, for example 10 pm, and an upper limit of 80 pm, in particular 65 pm, for example 30 pm, according to another embodiment of Advantage is when the barrier layer has an elongation selected from a range with a lower limit of 20%, in particular 40%, preferably 55%, and an upper limit of 500%, in particular 350%, preferably 200%, so that the elastomeric, mechanical properties of the base material of the carrier layer are not negatively influenced by the barrier layer.

Zum besseren Verständnis der Erfindung wird diese anhand der folgenden Figuren näher erläutert.For a better understanding of the invention, this will be explained in more detail with reference to the following figures.

Es zeigen jeweils in schematisch vereinfachter Darstellung:Each shows in a schematically simplified representation:

Fig. 1 einen erfindungsgemäßen Handschuh in Schnittdarstellung;1 shows a glove according to the invention in a sectional view;

Fig. 2 eine Ausführungsvariante des erfindungsgemäßen Verfahrens in Art eines Fließschemas.Fig. 2 shows a variant of the method according to the invention in the manner of a flow chart.

Einführend sei festgehalten, dass in den unterschiedlich beschriebenen Ausführungsformen gleiche Teile mit gleichen Bezugszeichen bzw. gleichen Bauteilbezeichnungen versehen werden, wobei die in der gesamten Beschreibung enthaltenen Offenbarungen sinngemäß auf gleiche Teile mit gleichen Bezugszeichen bzw. gleichen Bauteilbezeichnungen übertragen werden können. Auch sind die in der Beschreibung gewählten Lageangaben, wie N2002/09000 •·· ··· -7- z.B. oben, unten, seitlich usw. auf die unmittelbar beschriebene sowie dargestellte Figur bezogen und sind bei einer Lageänderung sinngemäß auf die neue Lage zu übertragen. Weiters können auch Einzelmerkmale oder Merkmalskombinationen aus den gezeigten und beschriebenen unterschiedlichen Ausfuhrungsbeispielen für sich eigenständige, erfinderische oder erfindungsgemäße Lösungen darstellen.By way of introduction, it should be noted that in the differently described embodiments, the same parts are provided with the same reference numerals or the same component names, wherein the disclosures contained in the entire description can be mutatis mutandis to the same parts with the same reference numerals or component names. Also, the location information selected in the description, such as N2002 / 09000 • ·· ··· -7- is e.g. top, bottom, side, etc. related to the immediately described and illustrated figure and are to be transferred to the new situation mutatis mutandis when a change in position. Furthermore, individual features or combinations of features from the various exemplary embodiments shown and described can also represent separate, inventive or inventive solutions.

Fig. 1 zeigt einen erfindungsgemäßen Handschuhs 1 im Querschnitt mit einer Trägerschicht 2 und einer Sperrschicht 3, die auf einer Innenoberfläche 4 der Trägerschicht 2 angeordnet ist. Darüber hinaus ist auf einer, der Innenoberfläche 4 gegenüberliegenden Außenoberfläche 5 der Trägerschicht 2 ebenfalls eine Schicht 6 angebracht, die jedoch bei dem Handschuh 1 nach der Erfindung nicht zwingend vorhanden sein muss.1 shows a glove 1 according to the invention in cross-section with a carrier layer 2 and a barrier layer 3, which is arranged on an inner surface 4 of the carrier layer 2. In addition, on one, the inner surface 4 opposite outer surface 5 of the support layer 2 also has a layer 6 attached, which, however, does not necessarily have to be present in the glove 1 according to the invention.

Diese Schicht 6 ist z.B. dafür vorgesehen, um die gegebenenfalls vorhandene Schlüpfrigkeit der Außenoberfläche 5 der Trägerschicht 2 zu verringern, um mit dem Handschuh 1 beispielsweise Werkzeuge, wie z.B. Operationsbestecke, besser greifen zu können bzw. damit besser arbeiten zu können.This layer 6 is e.g. intended to reduce the possibly existing lubricity of the outer surface 5 of the carrier layer 2, in order to form with the glove 1, for example, tools, such as e.g. Surgical instruments to be able to better grip and work better.

Selbstverständlich ist es auch möglich an der Außenoberfläche 5 eine Sperrschicht 3 anzuordnen.Of course, it is also possible to arrange a barrier layer 3 on the outer surface 5.

Erklärend sei angemerkt, dass die Innenoberfläche 4 jene Oberfläche des Handschuhs 1 ist, die in Richtung auf die Haut des Trägers zeigt, und ist demgemäß die Außenoberfläche 5 dieser gegenüberliegend ausgebildet.To explain, it should be noted that the inner surface 4 is that surface of the glove 1 facing towards the skin of the wearer, and accordingly, the outer surface 5 is formed opposite thereto.

Die Trägerschicht 2 besteht aus einem Elastomer, d.h. einem Polymer mit weichelastischen Eigenschaften bei Gebrauchstemperatur, das mit peroxidische Vemetzungs-mitteln chemisch vernetzt werden kann. Dadurch können Handschuhe 1 hergestellt werden, die zumindest keine (Kontakt)Allergie gegen Schwefel und/oder Beschleuniger auslö-sen, wie dies bei herkömmlichen Latexhandschuhen, deren Vernetzung über Schwefel und Beschleuniger erfolgt, auftreten kann. Bevorzugt wird die Trägerschicht 2 durch einen Latex ausgewählt aus einer Gruppe umfassend Naturkautschuk, enzymatisch deproteinierten Naturkautschuk, um damit das Allergiepotential weiter zu senken, Isoprenkautschuk, Po-lychloroprenkautschuk, Polyurethan, Nitrilkautschuk, Isobuten-Isopren-Kautschuk, Sty-rol-Butadien-Kautschuk, Copolymere aus Ethylacrylat oder anderen Acrylaten mit einem N2002/09000The carrier layer 2 is made of an elastomer, i. a polymer with soft elastic properties at service temperature, which can be chemically crosslinked with peroxide crosslinking agents. This makes it possible to produce gloves 1 which at least do not cause any (contact) allergy to sulfur and / or accelerators, as can occur with conventional latex gloves whose crosslinking takes place via sulfur and accelerators. The carrier layer 2 is preferably selected from a group comprising natural rubber, enzymatically deproteinized natural rubber, in order to further reduce the allergy potential, isoprene rubber, polychloroprene rubber, polyurethane, nitrile rubber, isobutene-isoprene rubber, styrenebutadiene rubber , Copolymers of ethyl acrylate or other acrylates with a N2002 / 09000

Anteil eines Monomeren, das die Vulkanisation erleichtert, wie z.B. Chlormethylacrylat, weiters Terpolymere aus Ethylen, Propylen sowie mit einem ungesättigten Dien, wie z.B. 5-Ethyliden-2-Norbomen (ENB), Cyclopentadien (CPD), Ethylen/Propylen Copolymeri-sate, weiters Polyesterurethane sowie Mischungen daraus, gebildet. Die Latices können also sowohl natürlichen als auch synthetischen Ursprungs sein, je nach dem ob Allergien vom Typ I und/oder Typ IV ausgeschlossen werden sollen.Proportion of a monomer facilitating vulcanization, e.g. Chloromethyl acrylate, further terpolymers of ethylene, propylene and with an unsaturated diene, such as. 5-ethylidene-2-norbornene (ENB), cyclopentadiene (CPD), ethylene / propylene copolymers, further polyester urethanes and mixtures thereof. The latices may thus be of both natural and synthetic origin, depending on whether type I and / or type IV allergies are to be excluded.

Wie bereits erwähnt, wird zur Vernetzung des Elastomeres der Trägerschicht 2 ein Peroxid verwendet. Dieses Peroxid kann ausgewählt sein aus einer Gruppe umfassend Ditertiärbu-tylperoxid, Tertiärbutylcumylperoxid, Bis(tertiärbutylperoxisiopropyl)-benzol, Dicumylpe-roxid, 4,4-Ditertiärbutylperoxi-n-butylvalerat, 1,1 -Ditertiärbutylperoxi-3,3,5-trimethylcyclohexan, Tertiärbutylperbenzoat, Benzoylperoxid, Bis(2,4-dichlorbenzoyl)peroxid, Bis(p-chlorbenzoyl)peroxid oder Mischungen daraus. Verwendbar sind aber auch andere Peroxide, wie zum Beispiel Dialkylperoxide, beispielsweise 2,5-Dimethyl-di-(tertiärbutylperoxi)-hexan, 2,5-Bis-(tertiärbutylperoxi)-2,5-dimethylhexan, 2,5-Bis-(tertiärbutylperoxi)-2,5-dimethyl-3-hexan, Tertiärbutyl-3-isopropenylcumylperoxid, Bis(3- isopropenylcumyl)-peroxid, sowie Peroxiketale. Es würde jedoch an dieser Stelle zu weit führen, da das Prinzip der peroxidschen Vernetzung ohnehin aus dem Stand der Technik bekannt ist, sämtliche möglichen Peroxide hier anzufuh-ren, und sei der Fachmann diesbezüglich an die einschlägige Literatur verwiesen (z.B. aus „Röthemeyer/Sommer - Kautschuk Technologie, 2001, Hanser-Verlag (ISBN 3-446-16169-4)“).As already mentioned, a peroxide is used to crosslink the elastomer of the carrier layer 2. This peroxide may be selected from a group comprising di-tertiary butyl peroxide, tertiary butyl cumyl peroxide, bis (tertiary butyl peroxyisiopropyl) benzene, dicumyl peroxide, 4,4-di-tertiary butyl peroxy-n-butyl valerate, 1,1-di-tert-butyl peroxy-3,3,5-trimethyl cyclohexane, Tertiary butyl perbenzoate, benzoyl peroxide, bis (2,4-dichlorobenzoyl) peroxide, bis (p-chlorobenzoyl) peroxide or mixtures thereof. However, it is also possible to use other peroxides, for example dialkyl peroxides, for example 2,5-dimethyldi (tert-butylperoxy) hexane, 2,5-bis (tert-butylperoxy) -2,5-dimethylhexane, 2,5-bis (2,5-bis) tertiarybutylperoxy) -2,5-dimethyl-3-hexane, tertiarybutyl-3-isopropenylcumylperoxide, bis (3-isopropenylcumyl) peroxide, and peroxyketals. However, it would go too far at this point, since the principle of peroxide crosslinking anyway known from the prior art, all possible peroxides here anfzufu ren, and the expert would refer in this regard to the relevant literature (eg from "Röthemeyer / summer - Rubber Technology, 2001, Hanser-Verlag (ISBN 3-446-16169-4) ").

Von Vorteil ist jedoch, wenn ein Peroxid verwendet wird, das einen Peroxidgruppengehalt im Molekül von mindestens 35 %, insbesondere mindestens 40 %, vorzugsweise mindestens 50 %, aufweist.However, it is advantageous if a peroxide is used which has a peroxide group content in the molecule of at least 35%, in particular at least 40%, preferably at least 50%.

Die Sperrschicht 3 ist aus einem Polymer gebildet. Beispiele hierfür sind Polyurethan, Po-lyacrylate, Polymetacrylate, Epoxide, Silikone, Polyester, Polyamide, Kautschuke, wie z.B. carboxylierter Nitril-Butadien-Gummi, thermoplastische Elastomere, wie z.B. thermoplastische Elastomere auf Vinylbasis, thermoplastische Polyurethan-Elastomere, thermoplastische Elastomere auf Olefinbasis, thermoplastische Elastomere auf Polystyrolbasis, N2002/09000 -9-The barrier layer 3 is formed of a polymer. Examples of these are polyurethane, polyacrylates, polymethacrylates, epoxies, silicones, polyesters, polyamides, rubbers, e.g. carboxylated nitrile-butadiene rubber, thermoplastic elastomers, e.g. vinyl-based thermoplastic elastomers, thermoplastic polyurethane elastomers, olefin-based thermoplastic elastomers, polystyrene-based thermoplastic elastomers, N2002 / 09000 -9-

·· ·· ·· φ φ φ φ φ φ φ # · φ φφ φ · φφφ Φ·Φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ thermoplastische Polyester-Elastomere, thermoplastische Polyamid-Elastomere sowie Mischungen daraus.···· ·· φ φ φ φ φ φ φ # · φ φφ φ · φφφ φ · φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ thermoplastic polyester elastomers, thermoplastic polyamide elastomers and mixtures thereof.

Die Sperrschicht 3 hat die Funktion, von außen eindringende Substanzen, welche die während der Vernetzung aus dem Peroxid gebildeten Radikale abfangen, beispielsweise Sauerstoff, zumindest in jenen Bereichen zumindest großteils von der Trägerschicht 2 femzu-halten, welche in direktem Kontakt mit der umgebenden Atmosphäre stehen, also bei vorliegendem Ausführungsbeispiel von der Innenoberfläche 4, da diese Oberfläche nach dem Tauchvorgang außen liegt, und erst nach dem Abziehen des Handschuhs 1 von der Tauchform durch das Wenden innen zu liegen kommt.The barrier layer 3 has the function of externally penetrating substances, which intercept the radicals formed during the crosslinking of the peroxide, for example oxygen, at least in those areas at least largely femzu-hold of the support layer 2, which are in direct contact with the surrounding atmosphere , So in the present embodiment of the inner surface 4, since this surface is located after the dipping process outside, and only after the removal of the glove 1 comes to rest from the dipping form by turning inside.

Das Polymer für die Sperrschicht 3 kann vorteilhafterweise einen Permeationskoeffizienten bei Normbedingungen (20 °C, 1013 mbar) für Sauerstoff von maximal 20 x 10'8 cm2/(s Ο Λ Λ bar), vorzugsweise von maximal 15x10' cm /(s bar), insbesondere von maximal 4x10' 9 S 9 cm /(s bar), beispielsweise von maximal 0,15 x 10' cm /(s bar), aufweisen.The polymer for the barrier layer 3 may advantageously have a permeation coefficient at standard conditions (20 ° C., 1013 mbar) for oxygen of not more than 20 × 10 -8 cm 2 / (s Ο bar), preferably of not more than 15 × 10 cm / (bar) , in particular of not more than 4x10 '9 S 9 cm / (s bar), for example of not more than 0.15 x 10' cm / (s bar).

Die Sperrschicht 3 kann durch Tauchen der mit der aufgetauchten Trägerschicht 2 versehenen Tauchform in ein das Polymer enthaltendes weiteres Tauchbad aufgebracht sein, wie dies weiter unten noch näher ausgeführt wird.The barrier layer 3 can be applied by dipping the immersion mold provided with the emerging carrier layer 2 in a further immersion bath containing the polymer, as will be explained in more detail below.

Die Verbindung der Sperrschicht 3 mit der Trägerschicht 2 kann über Adhäsionskräfte erfolgen. Vorteilhaft ist es jedoch, wenn anstelle oder zusätzlich dazu kovalente, also chemische Bindungen zwischen dem Polymer der Sperrschicht 3 und dem Elastomer der Trägerschicht 2 ausgebildet werden, da dadurch die „Haftung“ der Sperrschicht 3 auf der Trägerschicht 2 verbessert werden kann. Um dies zu erreichen, kann ein ungesättigtes Polymer für die Sperrschicht 3 verwendet werden.The compound of the barrier layer 3 with the carrier layer 2 can be made via adhesion forces. It is advantageous, however, if instead of or in addition to covalent, so chemical bonds between the polymer of the barrier layer 3 and the elastomer of the carrier layer 2 are formed, since thereby the "adhesion" of the barrier layer 3 on the carrier layer 2 can be improved. In order to achieve this, an unsaturated polymer may be used for the barrier layer 3.

Die Herstellung des erfindungsgemäßen Handschuhs 1 folgt im wesentlichen jenen Verfahrensschritten für Handschuhtauchverfahren welche aus dem Stand der Technik bekannt sind.The manufacture of the glove 1 according to the invention essentially follows those process steps for glove-dipping processes which are known from the prior art.

In Fig. 2 ist ein möglicher Verfahrensablauf hierfür dargestellt. N9nn?/nonnn -10- ·· · ·· *· • ··· ···In Fig. 2, a possible process flow is shown for this purpose. N9nn? / Nonnn -10- ··· ·· · · · ··· ···

Zur Herstellung von beispielsweise puderfreien Handschuhen 1 aus einem Elastomer sind auf einem Formträger 7 mehrere Tauchformen 8, z.B. aus Porzellan, Kunststoff, Metall, Aluminium oder dgl., in Form eines Handschuhes 1 angeordnet.To produce, for example, powder-free gloves 1 made of an elastomer, a plurality of dipping forms 8, e.g. made of porcelain, plastic, metal, aluminum or the like., In the form of a glove 1 is arranged.

In üblicher Weise werden die Tauchformen 8 vor der Verwendung im Produktionsverfahren von möglicherweise verbleibenden Resten aus vorangegangenen Produktionen gereinigt, z.B. um die Puderfreiheit zu gewährleisten.Conventionally, the dipping forms 8 are cleaned prior to use in the production process of possibly remaining residues from previous productions, e.g. to ensure powder-free.

Puderfreiheit bedeutet dabei, dass keine gesonderten Gleitpuder um die Anziehbarkeit des Handschuhs 1 zu verbessern, aufgebracht werden. Es können jedoch pulverformige Substanzen, welche im Tauchverfahren verwendet werden, wie z.B. Koagulantien, in geringen Mengen am Handschuh 1 vorhanden sein.Powder freedom means that no separate sliding powder to improve the attractability of the glove 1, are applied. However, powdery substances which are used in the dipping process, e.g. Coagulants, be present in small quantities on the glove 1.

Die gereinigten Tauchformen 8 können in der Folge fakultativ in ein erstes Tauchbecken 10 eingetaucht werden, in dem sich eine wässrige Koagulationslösung 9 befindet. Diese kann beispielsweise Kalziumnitrat, Polyethylenglykol und einen wasserlöslichen Silikontyp oder Kreide enthalten. Es können jedoch auch sämtliche weiteren, aus dem Stand der Technik für diesen Zweck bekannten Zusammensetzungen, wie z.B. Alkohollösungen von Kalium- bzw. Calziumsalzen, die auch Trennmittel enthalten können, wie z.B. Talkum oder Calziumcarbonat, das, wenn es säurelöslich ist, in nachfolgenden Säurebehandlungsschritten aus den Oberflächenschichten des Handschuhs 1 herausgelöst werden kann.The purified dipping forms 8 can subsequently be dipped optionally into a first dipping basin 10, in which an aqueous coagulation solution 9 is located. This may contain, for example, calcium nitrate, polyethylene glycol and a water-soluble silicone type or chalk. However, any other compositions known in the art for this purpose, e.g. Alcohol solutions of potassium or calcium salts, which may also contain release agents, e.g. Talc or calcium carbonate which, if acid soluble, can be dissolved out of the surface layers of the glove 1 in subsequent acid treatment steps.

Wie mit dem Pfeil 11 angedeutet, werden die auf dem Formträger 7 angeordneten Tauchformen 8 in das Tauchbecken 9 eingetaucht, dann gemäß Pfeil 12 aus diesem herausgenommen und gegebenenfalls nach einer Zwischentrocknung mit einer Trockeneinrichtung - wie symbolisch durch ein Heißluftgebläse 13 und die die erhitzte Luft zum Trocknen schematisch darstellenden Pfeile 14 angedeutet - entsprechend der punktierten Linien 15 zu einem zweiten Tauchbecken 16 verbracht.As indicated by the arrow 11, arranged on the mold carrier 7 Tauchformen 8 are immersed in the dip tank 9, then taken out of this according to arrow 12 and optionally after an intermediate drying with a drying device - as symbolically by a hot air blower 13 and the heated air to Dry schematically representing arrows 14 indicated - spent according to the dotted lines 15 to a second dip tank 16.

Selbstverständlich ist es im Rahmen dieses erfindungsgemäßen Verfahrens dem Fachmann überlassen, ob das Eintauchen der Tauchformen 8 immer in dasselbe Tauchbecken 9 erfolgt und dieses über einen Zulauf 17 und einen Ablauf 18, z.B. über eine schematisch dargestellte Fördereinrichtung 19, beispielsweise eine Pumpe, abwechselnd mit der Koagulationslösung 10 oder beliebig anderen Flüssigkeiten oder Medien, die für das Herstellungs- N?nn?/nonnn -11- ·· ···· ·· · · ··· ··· • ♦ # · · · « • · · · · * · verfahren benötigt werden, gefüllt wird oder ob mehrere hintereinander angeordnete Becken zum Tauchen vorgesehen sind. Es ist auch möglich, dass das Eintauchen der Tauchformen 8 durch eine Relativbewegung beliebiger Art zwischen dem Formträger 7 und dem Tauchbecken 9,16 erfolgt. Selbstverständlich ist es auch möglich, dass vor allem jene Be-handlungs- oder Verfahrensschritte, bei welchen die Handschuhe 1 bereits von den Tauchformen 8 entfernt sind, in rotierenden Behältern, beispielsweise Trommeln oder dgl., wie sie auch bei herkömmlichen Wasch- und Trockenmaschinen verwendet werden, erfolgen, um sie während der Behandlung durch ständige Rotation der Trommel zu bewegen, um beispielsweise auch ein Aneinanderkleben der Handschuhe 1 während der Produktion zu verhindern.Of course, in the context of this inventive method it is up to the person skilled in the art whether immersion of the immersion molds 8 always takes place in the same immersion basin 9 and this via an inlet 17 and a drain 18, e.g. via a schematically illustrated delivery device 19, for example a pump, alternately with the coagulation solution 10 or any other liquids or media suitable for the production process. · ··························································································································································· It is also possible that the immersion of the immersion molds 8 by a relative movement of any kind between the mold carrier 7 and the dip tank 9,16 takes place. Of course, it is also possible that especially those treatment or process steps in which the gloves 1 are already removed from the dipping forms 8, in rotating containers, such as drums or the like., As used in conventional washing and drying machines be done to move them during the treatment by continuous rotation of the drum, for example, to prevent sticking of the gloves 1 during production.

Da alle diese unterschiedlichen Möglichkeiten für die Durchführung des Verfahrens dem Fachmann aus dem breiten Stand der Technik bekannt sind, wird auf die Darstellung der unterschiedlichen Vorrichtungen zur Durchführung der einzelnen Verfahrensschritte verzichtet und diese nur anhand der rein schematischen Darstellungen in Fig. 2 erläutert.Since all these different possibilities for carrying out the method are known to those skilled in the art, the description of the different apparatuses for carrying out the individual method steps is omitted and this is explained only with reference to the purely schematic representations in FIG.

Nach dieser gegebenenfalls erfolgten Zwischentrocknung des Koagulanten bzw. der Koagulationslösung 10 werden die Tauchformen 8 in das Tauchbecken 16 eingetaucht, sodass die Tauchformen 8 zur Gänze unter einen Flüssigkeitsspiegel 20 eintauchen. In diesem Tauchbecken 16 befindet sich eine Dispersion aus zumindest einem obengenannten E-lastomer für die Trägerschicht 2. Diese Dispersion kann weitere Hilfs- bzw. Compoundierungsstoffe, wie z.B. Zinkoxid, Beschleuniger, Stabilisatoren, Wachse, Alterungsschutzmittel, Antioxidantien Viskositätsregeier, Weichmacher, wie z.B. Dioctylphtalat oder Dii-sononylphtalat, Füllstoffe, Farbstoffe, etc., wie sie dem Fachmann z.B. aus „Röthemey-er/Sommer - Kautschuk Technologie, 2001, Hanser-Verlag (ISBN 3-446-16169-4)“ bekannt sind, enthalten. Des weiteren ist in dieser Dispersion das zumindest eine, für die peroxidische Vernetzung verwendete Peroxid sowie gegebenenfalls ein oder mehrere Hilfsstoffe bzw. Coagens, wie bereits oben ausgeführt, enthalten.After this optionally completed intermediate drying of the coagulant or the coagulation solution 10, the immersion molds 8 are immersed in the dip tank 16, so that the immersion molds 8 immerse completely under a liquid level 20. In this dip tank 16 is a dispersion of at least one above-mentioned E-lastomer for the carrier layer 2. This dispersion may contain other auxiliaries or compounding substances, such as. Zinc oxide, accelerators, stabilizers, waxes, anti-aging agents, antioxidants, viscosity regulators, plasticizers, e.g. Dioctyl phthalate or di-sononyl phthalate, fillers, dyes, etc. as known to those skilled in the art e.g. from "Röthemey-er / Sommer - Rubber Technology, 2001, Hanser-Verlag (ISBN 3-446-16169-4)" are known. Furthermore, this dispersion contains at least one peroxide used for the peroxidic crosslinking and optionally one or more auxiliaries or coagents, as stated above.

Die Tauchformen 6 verbleiben solange in dem Tauchbecken 16, bis sich eine gewünschte Schichtdicke aus dem flüssigem Elastomer bzw. Latex auf der Oberfläche der Tauchformen 8 bzw. der Schicht aus der Koagulationslösung 10 gebildet hat. Dazu ist es auch mög- Ν?ηη?/ηοηηη lieh, dass die Tauchformen 8 mehrmals entsprechend den Pfeilen 12,11 aus dem Tauchbecken 16 herausgezogen und wieder eingetaucht werden.The immersion forms 6 remain in the immersion basin 16 until a desired layer thickness of the liquid elastomer or latex has formed on the surface of the immersion forms 8 or the layer of the coagulation solution 10. For this purpose, it is also possible that the immersion forms 8 are pulled out of the immersion tank 16 several times in accordance with the arrows 12, 11 and immersed again.

Das Tauchbad mit dem Elastomer kann z.B. wie folgende Komponenten enthalten:The dipping bath with the elastomer may e.g. like the following components:

Beispiel 1: 100 Teile carboxylierter Nitril-Butadien-Gummi, 0,25 Teile Natriumdodecylbenzolsulfo-nat, 0,7 Teile Kaliumhydroxid, 4 Teile Titandioxid, 3,0 Teile Praffinwachsemulsion, 2,0 Teile Polyether-Polysiloxan-Koagulant, 0,7 Teile Pigment, 4 Teile Dicumylperoxid.Example 1: 100 parts of carboxylated nitrile-butadiene gum, 0.25 part of sodium dodecylbenzenesulfonate, 0.7 part of potassium hydroxide, 4 parts of titanium dioxide, 3.0 parts of pregin wax emulsion, 2.0 parts of polyether-polysiloxane coagulant, 0.7 part Pigment, 4 parts dicumyl peroxide.

Beispiel 2: 100 Teile carboxylierter Nitril-Butadien-Gummi, 0,25 Teile Natriumdodecylbenzolsulfo-nat, 0,7 Teile Kaliumhydroxid, 4 Teile Titandioxid, 3,0 Teile Paraffinwachsemulsion, 2,0 Teile Polyether-Polysiloxan-Koagulant, 0,7 Teile Pigment, 4 Teile Dicumylperoxid, 2 Teile EDMA (Ethylenglycoldimethancrylat).Example 2: 100 parts of carboxylated nitrile-butadiene gum, 0.25 part of sodium dodecylbenzenesulfonate, 0.7 part of potassium hydroxide, 4 parts of titanium dioxide, 3.0 parts of paraffin wax emulsion, 2.0 parts of polyether-polysiloxane coagulant, 0.7 part Pigment, 4 parts dicumyl peroxide, 2 parts EDMA (ethylene glycol dimethacrylate).

Beispiel 3:Example 3:

Eine compoundierte Dispersion aus Naturgummilatex mit 60 Gew-% Feststoffanteil und 1,5 % DitertiätbutyIperoxid.A compounded dispersion of natural rubber latex with 60% solids by weight and 1.5% di-tert-butyl peroxide.

Beispiel 4:Example 4:

Eine compoundierte Dispersion aus Naturgummilatex mit 60 Gew-% Feststoffanteil und 1,5 % Ditertiätbutylperoxid, 1,5 Teile Triallylcyanurat (TAC).A compounded dispersion of natural rubber latex with 60% solids by weight and 1.5% di-tertbutyl peroxide, 1.5 parts triallyl cyanurate (TAC).

Beispiel 5: -13- ·· ·♦·· ··· • · ·Example 5: -13- ··· ♦ ·· ··· · · ·

Eine compoundierte Dispersion aus Polychloroprenlatex mit 60 Gew-% Feststoffanteil und einer Menge aus einer Emulsion aus 100 Teilen Dicumylperoxid mit 35 Teilen Toluol, 5.6 Teilen Ölsäure, 101 Teilen Wasser und 2,6 Teilen 30 %-ige wässriges Kaliumhydroxid, dass die Dispersion 0,5 Teile Dicumylperoxid pro hundert Teilen Latex enthält.A compounded dispersion of 60% solids by weight polychloroprene latex and an amount of an emulsion of 100 parts dicumyl peroxide with 35 parts toluene, 5.6 parts oleic acid, 101 parts water, and 2.6 parts 30% aqueous potassium hydroxide such that dispersion 0, Contains 5 parts of dicumyl peroxide per hundred parts of latex.

Beispiel 6: 15 Gew.-% Polyurethan, 85 Gew.-% Tetrahydrofuran sowie 0,5 Teile Dicumylperoxid pro hundert Teilen Latex in Form der in Beispiel 3 angegebenen Emulsion.Example 6: 15% by weight of polyurethane, 85% by weight of tetrahydrofuran and 0.5 part of dicumyl peroxide per hundred parts of latex in the form of the emulsion given in Example 3.

Als vorteilhaft hat sich die Verwendung folgender Peroxide (auch in den oben angeführten Beispielen) erwiesen, wobei der Einsatz eines wasserlöslichen Peroxides bzw. Peroxidgemisches hinsichtlich der Umwelt sowie der damit verbundenen Auflagen durch den Gesetzgeber der Vorzug gegeben wird, wobei dies jedoch nicht bedeutet, dass andere, nichtwasserlösliche Peroxide ebenfalls verwendbar sind, insbesondere auch, wenn die Gesetzeslage hierzu keine besonderen Auflagen enthält: 1) Cumylhydroperoxid (flüssig, wasserlöslich): wurde direkt in die Latexdispersion getropft und lieferte bei den Untersuchungen des Anmelderin das bestes Ergebnis. 2) Di-tert-butylperoxid (flüssig, nicht wasserlöslich): wurde in die Latexdispersion getropft und 1-2 Stunden gerührt, um Diffusion in die Latexpartikel zu ermöglichen. Eine Voremulgierung des Peroxids könnte hilfreich sein. 3) Dibenzoylperoxid (fest, nicht wasserlöslich): wurde in Aceton vorgelöst und in die Latexdispersion getropft, um einen feinen Niederschlag zu erhalten. Anschließend wurde ebenfalls gerührt. N2002/09000 -14- ·· ···· ·· • · • • · *· *· • · · · • · • ··· · • • · • · • • ·· · · • · · · ··· • · • M • •The use of the following peroxides (also in the abovementioned examples) has proven to be advantageous, the use of a water-soluble peroxide or peroxide mixture being preferred by the legislator with regard to the environment and the associated conditions, but this does not mean that other, non-water-soluble peroxides are also useful, especially if the legal situation for this purpose contains no special requirements: 1) cumyl hydroperoxide (liquid, water-soluble): was dropped directly into the latex dispersion and provided in the investigations of the Applicant the best result. 2) Di-tert-butyl peroxide (liquid, not water-soluble): was dropped into the latex dispersion and stirred for 1-2 hours to allow diffusion into the latex particles. Pre-emulsification of the peroxide might be helpful. 3) Dibenzoyl peroxide (solid, not water-soluble): was pre-dissolved in acetone and dropped into the latex dispersion to obtain a fine precipitate. Subsequently, it was also stirred. N2002 / 09000 -14- ·· ···· ·· • • • • * * * * • • • • • • • • • • • • • • • • • ·· • · • M • •

Die angeführten Tauchbadzusammensetzungen sind nur als mögliche Beispiele zu verstehen, und können diese sowohl in Hinblick auf die angegebenen Mengen als auch in Hinblick auf die verwendeten Komponenten variieren.The dipping bath compositions cited are only to be understood as possible examples and may vary with regard both to the stated amounts and to the components used.

Danach wird entsprechend der punktierten Linie 15 eine kurze Zwischentrocknung des Elastomerfilmes auf den Tauchformen 8, beispielsweise mit Heißluft aus einer weiteren Trockeneinrichtung 13, z.B. einem Heißluftgebläse, vorgenommen, wozu die Luft eine Temperatur von 70°C bis 140°C, bevorzugt 90°C bis 110°C, aufweisen kann und die Tauchformen 8 dieser Heißluft 15 sec. bis 60 sec. ausgesetzt werden können. Die Dauer der Heißluftbeaufschlagung und die Temperatur der Heißluft kann so gesteuert sein, dass die Schicht aus dem flüssigen Elastomer oberflächlich vom flüssigen in den gelartigen oder festen Zustand übergeht. Die Zwischentrocknung kann jedoch entfallen, wenn der Elastomerfilm bereits eine ausreichende Festigkeit aufweist. Durch eine nicht zu hohe Temperatur kann auch verhindert werden, dass die Vernetzung des Elastomers der Trägerschicht 2 bereits einsetzt, bevor die erfmdungsgemäße Sperrschicht 3 auf der Trägerschicht 2 angeordnet worden ist.Thereafter, according to the dotted line 15, a brief intermediate drying of the elastomeric film on the dipping forms 8, for example with hot air from a further drying device 13, e.g. a hot air blower, made, for which the air may have a temperature of 70 ° C to 140 ° C, preferably 90 ° C to 110 ° C, and the dipping forms 8 of this hot air 15 sec. To 60 sec. Can be exposed. The duration of the Heißluftbeaufschlagung and the temperature of the hot air may be controlled so that the layer of the liquid elastomer on the surface passes from the liquid to the gel or solid state. However, the intermediate drying can be omitted if the elastomeric film already has sufficient strength. By not too high a temperature it can also be prevented that the crosslinking of the elastomer of the carrier layer 2 already starts before the barrier layer 3 according to the invention has been arranged on the carrier layer 2.

Daraufhin wird der Formträger 7 mit den Tauchformen 8 gemäß Pfeil 11 in das Tauchbecken 21 eingetaucht, in dem sich der polymere Rohstoff 22 zur Herstellung der Sperrschicht 3 befindet. Dieser kann in Form einer Suspension vorliegen.Then, the mold carrier 7 is immersed with the immersion molds 8 according to arrow 11 in the plunge pool 21, in which the polymeric raw material 22 for producing the barrier layer 3 is located. This may be in the form of a suspension.

An dieser Stelle sei der Ordnung halber erwähnt, dass dem polymeren Rohstoff 22 bzw. dem Elastomer bzw. der Koagulationslösung 10 ein oder mehrere dem Fachmann aus dem Stand der Technik (s.o.) in unterschiedlichen Ausführungen bekannten Viskositätsregler zugesetzt sein können, um die Tauchbäder an die gewünschten Fließeigenschaften anzupassen. Dadurch ist es möglich, die Viskosität der üblicher Weise als Dispersionen vorliegenden Produkte bzw. Materialien auf die jeweils gewünschten Einsatzzwecke anzupassen, um entsprechende Schichtstärken beim Tauchen oder eine gleichmäßige Ablagerung der verschiedenen Materialien an einer Oberfläche der Tauchformen 8 zu erreichen.At this point, it should be mentioned for the sake of keeping in mind that one or more viscosity regulators known to the person skilled in the art from the prior art (see above) may be added to the polymeric raw material 22 or the elastomer or the coagulation solution 10 in order to apply the dipping baths to the to adapt to desired flow properties. This makes it possible to adjust the viscosity of the usual manner as dispersions present products or materials to the particular desired applications to achieve appropriate thicknesses during dipping or uniform deposition of the various materials on a surface of the dipping molds 8.

Der Ordnung halber sei an dieser Stelle auch erwähnt, dass in der vorliegenden Beschreibung immer wieder der Begriff,, Elastomer“ bzw. „Latex" durchgehend verwendet wurde, unabhängig davon, ob es sich um eine Dispersion oder die ausgehärtete, trockene, vernetzte Schicht oder die feste Phase dieses Materials handelt, auch wenn diese wie z.B. bei ΚΠΛΛΟ/ηΟΛΛΛ -15- ·· • ·· ·· ·· ···· * · ·· • · · · • • • · * ·« · · ··· • · · • · • • · · · • » t •For the order's sake, it should also be mentioned at this point that in the present description the term "elastomer" or "latex" is repeated over and over again. regardless of whether it is a dispersion or the cured, dry, crosslinked layer or solid phase of this material, even though such as e.g. at ΚΠΛΛΟ / ηΟΛΛΛ -15- ·················································································································································································································· • t •

Naturlatex üblicherweise als Kautschuk bezeichnet wird. Es wäre daher auch möglich, die aus den einzelnen vorgenannten Materialien gebildeten Schichten als Kautschukschichten zu bezeichnen.Natural latex is commonly referred to as rubber. It would therefore also be possible to designate the layers formed from the individual aforementioned materials as rubber layers.

Das Tauchbad mit dem polymeren Rohstoff 22 kann z.B. wie folgt zusammengesetzt sein, wobei sich die Angaben hinsichtlich der Zusammensetzung in der rechten Spalte auf den Trockengehalt beziehen:The dipping bath with the polymeric raw material 22 may e.g. may be composed as follows, the information relating to the composition in the right-hand column being based on the dry matter content:

Beispiel 1: Acralen (BS) (Styrol-Acrylnitril-Butade-Copolymerlatex, Fa. Polymerlatex, TSC = 48 %) 41,2 Teile Coagulant AW (Organopolysiloxan, Fa. Bayer) 0,2 Teile Essigsäure 98 % 0,1 Teile Wasser 58,5 Teile Beispiel 2: Rhoplex AC-33 (acrylhältiger Latex, Trockengehalt 46 %, Fa. Rohm + Haas) 20,7 Teile Coagulant AW (Organopolysiloxan, Fa. Bayer) 0,1 Teile Essigsäure 98 % 0,2 Teile Wasser 79 Teile i\nnn?/nonnn -16- ·· ·· ·· • · ···· • · • · • · • · • · · · ·· · · • · · · • • ·· • # • • · · • •Example 1 Acralen (BS) (styrene-acrylonitrile-butadiene copolymer latex, from Polymer latex, TSC = 48%) 41.2 parts Coagulant AW (organopolysiloxane, Bayer) 0.2 parts acetic acid 98% 0.1 parts water 58.5 parts Example 2: Rhoplex AC-33 (acrylic-containing latex, dry content 46%, from Rohm + Haas) 20.7 parts of coagulant AW (organopolysiloxane, Bayer) 0.1 part of acetic acid 98% 0.2 part of water 79 parts i / nnn -16- ·················································································································································································································· • · · • •

Beispiel 3: Polyurethan 8-18 Teile Polyacrylat 5-15 Teile Füllstoff 5-10 TeileExample 3: Polyurethane 8-18 parts polyacrylate 5-15 parts filler 5-10 parts

Beispiel 4: Polyurethan 17-26 Teile Polyacrylat 5-11 Teile Füllstoff 0-4 TeileExample 4: Polyurethane 17-26 parts polyacrylate 5-11 parts filler 0-4 parts

Als Polyurethan kann eine Dispersion eines aliphatischen Polyurethans verwendet werden. Als Acrylat wurde eine wässrige Dispersion eines selbstvemetzenden Acrylpolymeren eingesetzt.As the polyurethane, a dispersion of an aliphatic polyurethane can be used. The acrylate used was an aqueous dispersion of a self-crosslinking acrylic polymer.

Den obigen Beispielen, bzw. generell, kann auch eine Dispersion eines aminofunktionellen Polysiloxans in einer Menge von 4 Teilen bis 15 Teilen, wiederum bezogen auf den Trockengehalt, beigesetzt werden.In the above examples, or generally, a dispersion of an amino-functional polysiloxane in an amount of 4 parts to 15 parts, again based on the dry content, can be added.

Nach dem Herausheben des Formträgers 7 mit den Tauchformen 8 aus der Dispersion aus dem polymeren Rohstoff 22 zur Herstellung der Sperrschicht 3, kann letztere, wie schematisch angedeutet, falls dies notwendig ist, ebenfalls mit Heißluft, beispielsweise bei einer Temperatur zwischen 70°C und 140°C, bevorzugt 90°C bis 110°C, über eine Dauer von 15 sec. bis 60 sec. getrocknet werden. Bevorzugt wird die Temperatur und die Zeitdauer der Heißluftbehandlung so abgestimmt, dass sich zumindest die Oberfläche der Sperrschicht 3, vorzugsweise jedoch die gesamte Sperrschicht, verfestigt. Ν?ηη?/ηοηηη -17-After lifting out of the mold carrier 7 with the immersion molds 8 from the dispersion of the polymeric raw material 22 for producing the barrier layer 3, the latter can, as indicated schematically, if necessary, also with hot air, for example at a temperature between 70 ° C and 140 ° C, preferably 90 ° C to 110 ° C, over a period of 15 sec. To 60 sec. Dried. Preferably, the temperature and the duration of the hot air treatment is adjusted so that at least the surface of the barrier layer 3, but preferably the entire barrier layer, solidifies. Ν? Ηη? / Ηοηηη -17-

Anstelle oder zusätzlich dazu, insbesondere wenn die Sperrschicht 3 ebenfalls aus einem elastomeren Werkstoff gebildet ist, können die Tauchformen 8 mit den darauf befindlichen Halbfertigprodukten der Handschuhe 1 in ein weiteres Tauchbecken 23 eingetaucht werden, in welchem die Sperrschicht 3 mit heißem Wasser 24 besprüht oder gespült wird. Dazu kann dieses mittels einer Pumpe 25 von einem Heizkessel bzw. einem Wärmetauscher 26, durch die es einer gewünschten Temperatur zwischen 40°C und 95°C, bevorzugt 70°C bis 90°C, gehalten wird, im Kreislauf durch das Tauchbecken 23 gefordert werden.Instead of or in addition to this, in particular if the barrier layer 3 is likewise formed from an elastomeric material, the dip molds 8 with the semi-finished products of the gloves 1 located thereon can be immersed in a further dip tank 23 in which the barrier layer 3 is sprayed or rinsed with hot water 24 becomes. For this purpose, this by means of a pump 25 by a boiler or a heat exchanger 26, by which it is maintained at a desired temperature between 40 ° C and 95 ° C, preferably 70 ° C to 90 ° C, required in the circuit through the dip tank 23 become.

Durch diese Behandlung mit heißem Wasser 52 kann die chemische Reaktion in der Sperrschicht 3 und der Trägerschicht 3 eingeleitet bzw. unterstützt werden, sodass es zu einem Beginn oder zu einer vollständigen Verfestigung bzw. Koagulation in dieser Schicht kommt.By this treatment with hot water 52, the chemical reaction in the barrier layer 3 and the carrier layer 3 can be initiated or assisted so that a start or a complete solidification or coagulation occurs in this layer.

Nach dieser fakultativen Heißwasserbehandlung, die zwischen 15 sec. und 8 min, bevorzugt 30 sec. und 4 min, andauem kann, werden die Handschuhe 1 in ihrer auf den Tauchformen 8 aufgezogenen Stellung aus dem Tauchbecken 23 entfernt, sodass das restliche Wasser 24 abtropfen kann.After this optional hot water treatment, which can take between 15 sec. And 8 min., Preferably 30 sec. And 4 min., The gloves 1 are removed from the dip tank 23 in their position mounted on the dipping molds 8 so that the remaining water 24 can drip off ,

Die aus dem Wasser 24 entfernten Handschuhe 1 werden über einen Zeitraum von 10 sec. bis 180 sec., bevorzugt 20 sec. bis 50 sec., die als Entwässerungszeit dient, im Freien belassen bzw. einer Vortrocknung mittels Heißluft ausgesetzt, bevor sie in das „Tauchbecken 27“, in diesem Fall einem Wärmeschrank bzw. einem Wärmeofen, mittels Wärme und/oder einer Infrarotstrahlung beaufschlagt werden. Dadurch wird die peroxidische Vernetzung der Trägerschicht 3, sofern diese nicht bereits in einem vorausgehenden Verfahrensschritt ausgelöst wurde, gestartet.The gloves 1 removed from the water 24 are left outdoors or exposed to predrying by means of hot air over a period of 10 seconds to 180 seconds, preferably 20 seconds to 50 seconds, which serves as dewatering time, before being introduced into the dryer "Dip tank 27", in this case, a heating cabinet or a heating furnace, are acted upon by heat and / or infrared radiation. As a result, the peroxidic crosslinking of the carrier layer 3, if it has not already been triggered in a preceding method step, is started.

Die bevorzugt als Kachelflächen ausgebildeten Abstrahlungsflächen 28 für die Infrarotstrahlung können eine Temperatur aufweisen, dass die Vernetzung in einem Temperaturbereich mit einer unteren Grenze von zumindest 85 °C, insbesondere zumindest 90 °C, vorzugsweise zumindest 150 °C und einer oberen Grenze von 180 °C, insbesondere 190 °C, vorzugsweise 195 °C, stattfindet. Dabei sollte die jeweilige Vemetzungstemperatur an das verwendete Peroxid angepasst sein. Die Handschuhe 1 können über eine Zeitdauer zwischen 1 min und 5 min dieser schematisch durch Pfeile 29 angedeuteten Infrarotstrahlung ausgesetzt sein. Dabei kann durch das Tauchbecken 27 bzw. eine entsprechende Trocken- N?nm/nonnn -18- V • · • · ·· ··· * • · • 9 • · • • • # • · 9 m ··· «·· • • • · 9 · t · • • t · « · • · vorrichtung mittels eines Ventilators 30 Umgebungsluft gemäß den schematisch angedeuteten Pfeilen 31 durch die Wärmekammer bzw. den Trockner oder das Tauchbecken 27 hindurchgeblasen werden kann.The preferably designed as tile surfaces radiating surfaces 28 for the infrared radiation may have a temperature that the crosslinking in a temperature range with a lower limit of at least 85 ° C, in particular at least 90 ° C, preferably at least 150 ° C and an upper limit of 180 ° C. , in particular 190 ° C, preferably 195 ° C, takes place. The respective crosslinking temperature should be adapted to the peroxide used. The gloves 1 can be exposed over a period of time between 1 min and 5 min of this schematically indicated by arrows 29 infrared radiation. In this case, through the immersion tank 27 or a corresponding dry Nn / nnn -18- In accordance with the schematically indicated arrows 31, ambient air can be blown through the heat chamber or the dryer or the immersion basin 27 by means of a ventilator 30.

Es ist auch möglich, dass die Vernetzung des Elastomers der Trägerschicht 2 nur über ein Heißluftgebläse erfolgt.It is also possible that the crosslinking of the elastomer of the carrier layer 2 takes place only via a hot air blower.

Nach der Trocknung der Handschuhe 1 werden, wie in Fig. 2 gezeigt, die Tauchformen 8 in ein Tauchbecken 32 eingetaucht, in dem sich ein Trennmittel 33, beispielsweise ein Puder wie Talkum, Kreide oder Maisstärkepulver oder eine Silikonemulsion befindet, welches beim nachfolgenden Abstreifen der Handschuhe 1 von den Tauchformen 8 und gleichzeitigem Wenden ein Zusammenkleben der nunmehr nach außen gekehrten Oberflächen der Handschuhe 1 verhindern soll.After drying the gloves 1, as shown in Fig. 2, the immersion molds 8 are immersed in a dip tank 32 in which a release agent 33, such as a powder such as talc, chalk or corn starch powder or a silicone emulsion is, which during subsequent stripping of Gloves 1 of the diving forms 8 and simultaneously turning a sticking together the now turned outward surfaces of the gloves 1 should prevent.

Nach dem Abstreifen werden die Handschuhe 1 beispielsweise in einen Transportkorb 34, der auch gitterformig oder mit Durchbrüchen versehen sein kann, eingefüllt und wird dieser Transportkorb 34 in ein Tauchbecken 35 eingebracht, in dem sich ein Bleichmittel 36 in einer aus dem Stand der Technik bekannten Zusammensetzung befindet. So kann beispielsweise 0,5%iges Natrimhypochlorid mit ca. 0,2 % Salzsäure vermischt verwendet werden.After stripping the gloves 1 are, for example, in a transport basket 34, which may also be lattice-shaped or provided with openings, filled and this transport basket 34 is placed in a dip tank 35 in which a bleach 36 in a known from the prior art composition located. For example, 0.5% sodium hypochlorite can be used mixed with about 0.2% hydrochloric acid.

Anschließend an das Behandeln mit dem Bleichmittel 36 werden die Handschuhe 1 zumindest einmal, bevorzugt jedoch mehrmals, in Wasser oder aus dem Stand der Technik bekannten Flüssigkeiten gewaschen, um die Reste an Bleichmitteln oder Säuren von z.B. getrennte Behandlungen mit Säuren und Bleichmittel zu entfernen.Following treatment with the bleaching agent 36, the gloves 1 are washed at least once, but preferably several times, in liquids or liquids known in the art to remove the residues of bleaching agents or acids of e.g. separate treatments with acids and bleach.

Wenn dieser Waschvorgang abgeschlossen ist, werden die Handschuhe 1 mit dem Transportkorb 34 in ein Tauchbecken 37 bzw. in eine Trockenkammer verbracht, in der entweder durch in der Trockenkammer oder aber auch in einem Ansaugluftweg der Luft zum Lufttrocknen Heizkörper 38 angeordnet sein können, sodass die Trocknung mittels der durch Pfeile 39 schematisch angedeuteten Luft, die über einen Ventilator 40 oder ein Gebläse durch den Innenraum der Trockenkammer hindurchgeführt werden kann, erfolgt.When this washing process is completed, the gloves 1 are transported to the transport basket 34 in a dip tank 37 or in a drying chamber in which either by in the drying chamber or in a Ansaugluftweg the air for air drying radiator 38 may be arranged so that the Drying by means of the arrows indicated schematically by arrows 39, which can be passed through a ventilator 40 or a fan through the interior of the drying chamber takes place.

Selbstverständlich ist auch jede andere Form der Trocknung möglich. So auch beispielsweise unter Verwendung von Trommeln oder dgl.. Bevorzugt ist es bei Verwendung einer N?nn9/nonnn -19- derartigen Trockenkammer möglich, über eine zusätzliche Leitung 41 eine Silikonemulsion in den Luftstrom einzublasen, um gegen Ende des Trocknungsvorganges oder am Schluss des Trocknungsvorganges, beispielsweise die die Außenseiten und gegebenenfalls die Innenseiten des Handschuhs 1 bildenden Oberflächen mit Silikon zu beschichten und damit die Anziehbarkeit der Handschuhe 1 zu verbessern. Selbstverständlich ist es aber auch möglich, diese Silikonbeschichtung in ebenso bekannter Weise durch Tauchverfahren in Emulsionen oder durch Spritzauftrag in bestimmten Teilbereichen der Handschuhe 1 durchzuführen.Of course, any other form of drying is possible. Thus, for example, using drums or the like .. It is preferably possible when using a Nn9 / nonnn -19- such drying chamber, via an additional line 41 to inject a silicone emulsion in the air stream to end of the drying process or at the end of Drying process, for example, to coat the outer sides and possibly the inner sides of the glove 1 forming surfaces with silicone and thus to improve the attractability of the gloves 1. Of course, it is also possible to carry out this silicone coating in just as known manner by immersion in emulsions or by spray application in certain areas of the gloves 1.

Nach dem durchgefiihrten Trocknungsvorgang im Tauchbecken 37 werden die Handschuhe 1 paarweise zusammensortiert und den weiteren Bearbeitungsvorgängen, wie Sterilisation und Verpackung, zugefiihrt. Für die Herstellung eines erfmdungsgemäßen Handschuhs ist es nicht zwingend notwendig, dass sämtliche Einzelschritte des dargestellten Verfahrensablaufes durchgeführt werden. So kann z.B. auf einzelne Wasserbehandlungen verzichtet werden. Gemäß der Erfindung umfasst das Verfahren aber zwingend die Schritte des Aufbringens einer Trägerschicht 2 und daran anschließend der Sperrschicht 3, um während der peroxidischen Vernetzung das Eindringen von Radikalfängem, z.B. Sauerstoff, in die Trägerschicht 2 und den damit verbundenen „Abbruch“ der Vernetzung zu vermeiden.After the drying process has been carried out in the dip tank 37, the gloves 1 are sorted in pairs and fed to the further processing operations, such as sterilization and packaging. For the production of a glove according to the invention, it is not absolutely necessary that all individual steps of the illustrated process sequence are carried out. Thus, e.g. to dispense with individual water treatments. However, according to the invention, the method compulsorily comprises the steps of applying a carrier layer 2 and subsequently the barrier layer 3 in order to prevent the penetration of radical scavengers during peroxidic crosslinking, e.g. Oxygen, in the carrier layer 2 and the associated "demolition" of the network to avoid.

Die Trägerschicht 2 kann eine Dicke zwischen 100 pm und 300 pm aufweisen.The carrier layer 2 may have a thickness between 100 pm and 300 pm.

Die auf dieser Trägerschicht 2 angeordnete Sperrschicht 3 weist dagegen beispielsweise eine Dicke von 2 pm bis 80 pm, bevorzugt 2 pm bis 30 pm, auf.By contrast, the barrier layer 3 arranged on this carrier layer 2, for example, has a thickness of 2 μm to 80 μm, preferably 2 μm to 30 μm.

Von Vorteil ist es, wenn für das Verfahren zur Herstellung des Handschuhs 1 das Peroxid in einer Konzentration in der aufzutauchenden Latexsuspension vorliegt, die ausgewählt ist aus einem Bereich mit einer unteren Grenze von 0,2 % und einer oberen Grenze von 4 %.It is advantageous if, for the process for the preparation of the glove 1, the peroxide is present in a concentration in the latex suspension to be applied which is selected from a range with a lower limit of 0.2% and an upper limit of 4%.

Es ist aber auch möglich das Peroxid in einer Konzentration, ausgewählt aus einem Bereich von 0,4 % bis 4,5 % bzw. in einer Konzentration von 1 % bis 5,8 %, vorzulegen. Selbstverständlich sind sämtliche Konzentrationen im Bereich von 0,2 % bis 5,8 % in Hinblick auf die Erfindung möglich bzw. sind auch Konzentrationen oberhalb von 5,8 %, je nachdem, welches Peroxid für die Vernetzung verwendet wird, denkbar. xnivn /nrwwi -20- #· • • ft • ft • ft •••ft • • ·· • • • • • • • · • • t • • ··· ··· • · • • • • • • · • • • • • • • • • · •But it is also possible to submit the peroxide in a concentration selected from a range of 0.4% to 4.5% or in a concentration of 1% to 5.8%. Of course, all concentrations in the range of 0.2% to 5.8% with respect to the invention are possible or are also concentrations above 5.8%, depending on which peroxide is used for the crosslinking conceivable. xnivn / nrwwi -20- # · • • ft • ft • ft ••• ft • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • · • • • • • • • • • • •

Das Peroxid kann, wie bereits erwähnt, direkt in der Latexsuspension enthalten sein bzw. ist es ebenso möglich das Peroxid in einem gesonderten Vorgang, beispielsweise durch Tauchen, Sprühen oder dgl., auf einem bereits gebildeten Film aus der Latexsuspension auf der Tauchform 8 aufzubringen.The peroxide can, as already mentioned, be contained directly in the latex suspension or it is also possible to apply the peroxide in a separate process, for example by dipping, spraying or the like, on an already formed film of the latex suspension on the dip mold 8.

Das Polymer für die Sperrschicht 3 bildet vorzugsweise einen dichten, eher harten Film, wobei dieser vorzugsweise bei Raumtemperatur gebildet wird. Sollte letzteres nicht der Fall sein, kann, wie bei obigem Verfahren beschrieben, vor der Vernetzung des Elastomers über die Trägerschicht 2 die Vernetzung des Polymers für die Sperrschicht 3 erfolgen.The polymer for the barrier layer 3 preferably forms a dense, rather hard film, which is preferably formed at room temperature. If the latter is not the case, as described in the above method, the crosslinking of the polymer for the barrier layer 3 can take place before the crosslinking of the elastomer via the carrier layer 2.

Von Vorteil ist es auch, wenn ein Polymer für die Sperrschicht 2 ausgewählt wird, das sowohl einen ungesättigten als auch einen gesättigten Teil in den Polymerfaden aufweist, da es damit möglich wird, zum einen über den ungesättigten Teil durch radikalische Reaktion über die Peroxide kovalente Bindungen zur Trägerschicht auszubilden und somit die Haftung der Sperrschicht 3 auf der Trägerschicht 2 entsprechend zu verbessern.It is also advantageous if a polymer is selected for the barrier layer 2, which has both an unsaturated and a saturated part in the polymer thread, since it makes it possible, on the one hand via the unsaturated moiety by radical reaction via the peroxides covalent bonds form the carrier layer and thus improve the adhesion of the barrier layer 3 on the carrier layer 2 accordingly.

Um die Elastomereigenschaften des Handschuhes 1 durch die Sperrschicht 3 nicht negativ zu beeinflussen, kann die Sperrschicht 3 eine Dehnung, ausgewählt aus einem Bereich mit einer unteren Grenze von 20 %, insbesondere 40 %, vorzugsweise 55 %, und einer oberen Grenze von 500 %, insbesondere 350 %, vorzugsweise 200 %, aufweisen. Die Dehnung wird gemäß DIN 53 504 bestimmt.In order not to adversely affect the elastomeric properties of the glove 1 through the barrier layer 3, the barrier layer 3 may have an elongation selected from a range having a lower limit of 20%, more preferably 40%, preferably 55%, and an upper limit of 500%, in particular 350%, preferably 200%. The elongation is determined according to DIN 53 504.

Das Polymer bzw. die Polymermischung kann eine Härte nach Shore D ausgewählt aus einem Bereich mit einer unteren Grenze von 30, vorzugsweise 40, insbesondere 50, und einer oberen Grenze von 90, vorzugsweise 80, insbesondere 70, bzw. eine Mikrohärte IRHD-M nach ISO 48 ausgewählt aus einem Bereich mit einer unteren Grenze von 30, vorzugsweise 50, insbesondere 70, und einer oberen Grenze von 100, vorzugsweise 90, insbesondere 80, aufweist.The polymer or the polymer mixture can have a Shore D hardness selected from a range with a lower limit of 30, preferably 40, in particular 50, and an upper limit of 90, preferably 80, in particular 70, or a microhardness IRHD-M ISO 48 selected from a range with a lower limit of 30, preferably 50, in particular 70, and an upper limit of 100, preferably 90, in particular 80, having.

Als Polymermischungen können Zusammensetzungen aus einem Polyacrylat mit Polyurethan im Verhältnis ausgewählt aus einem Bereich von 1 : 2 bis 2 :1 eingesetzt werden. Beispielsweise ist es möglich Plextol®, eine wässrige Dispersion eines thermoplastischen u. selbstvemetzenden Acrylpolymers der Firma Röhm GmbH und ΚΠΛΛΟ/ΛΟΛΛΛ -21- • · • · · · • · · * * · · ♦· ··· • · · · · • · · · · • · · · · · ·As polymer mixtures, compositions of a polyacrylate with polyurethane in the ratio selected from a range of 1: 2 to 2: 1 can be used. For example, it is possible Plextol®, an aqueous dispersion of a thermoplastic u. self-crosslinking acrylic polymer from Röhm GmbH and ΚΠΛΛΟ / ΛΟΛΛΛ -21- • • • • • • • • · · · ·

NeoRex, z.B. NeoRex R-967, eine wässrige Dispersion eines aromatischen Polyurethans oder Neoxil der Firma Composite Resins Italia Sri. Zu verwenden. Denkbar ist weiters die Verwendung von aliphatischen Polyester Polyurethanen (z.B. Dispercoll U-42), anderen aromatischen Polyurethanen (z.B. Witcobond 160 and 170), sowie aliphatischen Polyurethanen (z.B. NeoRez R960, R962).NeoRex, e.g. NeoRex R-967, an aqueous dispersion of an aromatic polyurethane or Neoxil from Composite Resins Italia Sri. To use. Also conceivable is the use of aliphatic polyester polyurethanes (e.g., Dispercoll U-42), other aromatic polyurethanes (e.g., Witcobond 160 and 170), and aliphatic polyurethanes (e.g., NeoRez R960, R962).

Eine Mischung aus 1 Teil Plextol und 2 Teilen Neorex weist beispielsweise eine Mikrohärte IRHD-M nach ISO 48 von 72 auf bzw. eine Härte nach Shore-D von 50.A mixture of 1 part Plextol and 2 parts Neorex has, for example, a microhardness IRHD-M according to ISO 48 of 72 or a Shore D hardness of 50.

Die IRHD-M Härte wurde an 2 mm dicken Schichten in Glasschalen bestimmt.The IRHD-M hardness was determined on 2 mm thick layers in glass dishes.

Anstelle von Peroxiden, welche Radikale durch Temperaturerhöhung entwickeln, können auch Peroxide verwendet werden, bei welchen die Radikalbildung durch Redoxreaktion zustande kommt. Ein Beispiele hierfür ist das System FeS04, Na4P207, Hydroxyaceton und Natriumoleat.Instead of peroxides, which develop radicals by increasing the temperature, it is also possible to use peroxides in which the formation of radicals by redox reaction takes place. An example of this is the system FeS04, Na4P207, hydroxyacetone and sodium oleate.

Die Ausführungsbeispiele zeigen mögliche Ausfuhrungsvarianten des erfmdungsgemäßen Handschuhs, wobei an dieser Stelle bemerkt sei, dass die Erfindung nicht auf die speziell dargestellte Ausführungsvariante eingeschränkt ist, sondern vielmehr auch diverse Kombinationen der einzelnen Ausfuhrungsvarianten untereinander möglich sind und diese Variationsmöglichkeit aufgrund der Lehre zum technischen Handeln durch gegenständliche Erfindung im Können des auf diesem technischen Gebiet tätigen Fachmannes liegt. Es sind also auch sämtliche denkbaren Ausfuhrungsvarianten, die durch Kombinationen einzelner Details der dargestellten und beschriebenen Ausführungsvariante möglich sind, vom Schutzumfang mitumfasst.The embodiments show possible embodiments of the inventive glove, it being noted at this point that the invention is not limited to the specific embodiment shown variant, but rather various combinations of the individual variants are possible with each other and this possibility of variation due to the teaching of technical action by representational Invention in the skill of those skilled in this technical field. So there are also all conceivable variants of the execution, which are possible by combinations of individual details of the illustrated and described embodiment variant of the scope of protection.

Der Ordnung halber sei abschließend daraufhingewiesen, dass zum besseren Verständnis des Aufbaus Handschuhs bzw. des Tauchvorganges dieser bzw. dessen Bestandteile in den Fig. teilweise unmaßstäblich und/oder vergrößert und/oder verkleinert dargestellt wurden. \ΠΛ/Υ)/ΛΟΛΛΛ wFor the sake of order, it should finally be pointed out that, for a better understanding of the construction of the glove or the dipping process, these or their constituents have been shown in the figures as partially uneven and / or enlarged and / or reduced in size. \ ΠΛ / Υ) / ΛΟΛΛΛ w

Bezugszeichenaufstellung 36 Bleichmittel 37 Tauchbecken 38 Heizkörper 39 Pfeil 40 Ventilator 41 Leitung 1 Handschuh 2 Trägerschicht 3 Sperrschicht 4 Innenoberfläche 5 Außenoberfläche 6 Schicht 7 Formträger 8 Tauchform 9 Tauchbecken 10 Koagulationslösung 11 Pfeil 12 Linie 13 Tauchbecken 14 Zulauf 15 Ablauf 16 Fördereinrichtung 17 Flüssigkeitsspiegel 18 Tauchbecken 19 Rohstoff 20 Tauchbecken 21 Wasser 22 Rohstoff 23 Tauchbecken 24 Wasser 25 Pumpe 26 Wärmetauscher 27 Tauchbecken 28 Abstrahlungsfläche 29 Pfeil 30 Ventilator 31 Pfeil 32 Tauchbecken 33 Trennmittel 34 Transportkorb 35 TauchbeckenReference Number 36 Bleaching Agent 37 Immersion Basin 38 Radiator 39 Arrow 40 Ventilator 41 Conduit 1 Glove 2 Carrier Layer 3 Barrier Layer 4 Inner Surface 5 Outer Surface 6 Layer 7 Mold Carrier 8 Immersion 9 Plunge 10 Coagulation Solution 11 Arrow 12 Line 13 Plunge 14 Inlet 15 Drain 16 Conveyor 17 Liquid Level 18 Plunge 19 Raw material 20 Plunge pool 21 Water 22 Raw material 23 Plunge pool 24 Water 25 Pump 26 Heat exchanger 27 Plunge pool 28 Blasting area 29 Arrow 30 Fan 31 Arrow 32 Plunge pool 33 Release agent 34 Transport basket 35 Plunge pool

Claims

1. Process for the preparation of latex gloves by peroxidic crosslinking, in which a dip mold (8) is immersed in a dip bath in which a mixture of the latex and a peroxide, and optionally at least one further coagent or auxiliary, is introduced and thereby a carrier layer (2) of the latex is formed on the dip mold (8), whereupon the dip mold (8) with the carrier layer (2) is removed from the dipping bath and the carrier layer (2) is crosslinked at elevated temperature, characterized in that, after removing the immersion mold (8) from the immersion bath and before crosslinking onto the support layer (2), a barrier layer (3) is applied against free-radical scavengers, in particular oxygen.

2. The method according to claim 1, characterized in that the barrier layer (3) is formed from a polymer.

3. The method according to claim 2, characterized in that an unsaturated polymer or polymer mixture is used as the polymer.

4. The method according to claim 3, characterized in that between the polymer or polymer mixture of the barrier layer (3) and the latex of the carrier layer (2) covalent bonds are formed.

5. The method according to any one of claims 2 to 4, characterized in that a polymer or polymer mixture is used which has a hardness to Shore D selected from a range having a lower limit of 30, preferably 40, in particular 50, and an upper Limit of 90, preferably 80, in particular 70, or a microhardness IRHD-M according to ISO 48 selected from a range having a lower limit of 30, preferably 50, in particular 70, and an upper limit of 100, preferably 90, in particular 80. ΧΠΛΛΟ / ΛΟΛΛΛ -2- ···· «· -2- ·· ··« · • · · · · · · · · · · · · · · · ·

6. The method according to any one of claims 2 to 5, characterized in that the polymer is selected from a group comprising polyurethane, polyacrylates, poly-methacrylates, epoxies, silicones, polyesters, polyamides, rubbers, such. carboxylated nitrile-butadiene rubber, thermoplastic elastomers, e.g. vinyl-based thermoplastic elastomers, thermoplastic polyurethane elastomers, olefin-based thermoplastic elastomers, polystyrene-based thermoplastic elastomers, thermoplastic polyester elastomers, thermoplastic polyamide elastomers and mixtures thereof.

7. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the barrier layer (3) is emerged.

8. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the barrier layer (3) after application and before the crosslinking of the carrier layer (2) is dried.

9. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the barrier layer (3) has a permeation coefficient under standard conditions for oxygen of not more than 20 x 10'8 cm2 / (s bar), preferably of at most 15 x 10'8 cm2 / (s ο λ bar), in particular of at most 4x10 'cm / (s bar), for example of not more than 0.15 x 10'8 cm2 / (s bar).

10. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the carrier layer (3) is sulfur-free.

11. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the polymer chains of the carrier layer (3) via carbon-carbon bonds are interconnected.

12. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the peroxide has a peroxide group content in the molecule of at least 35%, in particular at least 40%, preferably at least 50%. Nonm / nonnn -3- • 9 • • • • • • • • • 9 9 9 9 9 999 • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • · ·

13. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the peroxide is selected from a group comprising Ditertiärbutylperoxid, Tertiärbutylcumylperoxid, bis (tertiärbutylperoxisiopropyl) benzene, dicumyl peroxide, 4,4-Ditertiärbutylperoxi- n-butylvalerate, l, lDitertiärbutylperoxi-3, 3,5-trimethylcyclohexane, tert-butyl perbenzoate, benzoyl peroxide, bis (2,4-dichlorobenzoyl) peroxide, bis (p-chlorobenzoyl) peroxide or mixtures thereof.

14. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the peroxide is present in a concentration selected from a range having a lower limit of 0.2%, preferably 0.4%, in particular 1%, and an upper limit of 5, 8%, in particular 4.5%, preferably 3%.

15. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the carrier layer (2) by a latex selected from a group comprising natural rubber, enzymatically deproteinated natural rubber, isoprene rubber, polychloroprene rubber, polyurethane, nitrile rubber, isobutene-isoprene rubber, Sty- rol-butadiene rubber, copolymers of ethyl acrylate or other acrylates with a proportion of a monomer which facilitates vulcanization, such as Chloromethyl acrylate, further terpolymers of ethylene, propylene and with an unsaturated diene, such as. 5-ethylidene-2-norbornene, cyclopentadiene, ethylene / propylene copolymers, further polyester urethanes and mixtures thereof is formed.

16. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the crosslinking in dependence of the selected peroxide at a temperature of at least 85 ° C, in particular at least 90 ° C, preferably at least 150 ° C is performed.

17. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the barrier layer (3) is roughened after crosslinking and provided with a surface roughness selected from a range of 1 pm to 40 pm. ΝΠΛΛΟ / ΛΟΛΛΛ -4- ·· · «·· • * • · • ·

• # ·· «• · · · · · · · · · · · · · ·

18. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that a test glove or surgical glove is produced as a glove.

19. glove having a support layer (2) made of latex which has an inner and an outer surface, wherein a further layer is arranged on at least the inner surface, characterized in that the further layer as barrier layer (3) against free-radical scavengers, in particular oxygen, is trained.

20. Glove according to claim 19, characterized in that the barrier layer (3) is formed from a polymer.

21. Glove according to claim 20, characterized in that the polymer is an unsaturated polymer.

22. Glove according to claim 20 or 21, characterized in that between the polymer of the barrier layer (3) and the latex of the carrier layer (2) covalent bonds are formed.

23. Glove according to one of claims 20 to 22, characterized in that the hardness of the film according to Shore D selected from a range having a lower limit of 30, preferably 40, in particular 50, and an upper limit of 90, preferably 80, in particular 70, or a microhardness IRHD-M according to ISO 48 selected from a range with a lower limit of 30, preferably 50, in particular 70, and an upper limit of 100, preferably 90, in particular 80, is.

Glove according to any one of claims 20 to 23, characterized in that the polymer is selected from a group comprising polyurethane, polyacrylates, polymethacrylates, epoxies, silicones, polyesters, polyamides, rubbers, e.g. carboxy-nitrile-butadiene rubber, thermoplastic elastomers, e.g. vinyl-based thermoplastic elastomers, thermoplastic polyurethane elastomers, thermoplastic ΧΠΛΛΙ / ΛΟΛΛΛ -5- • · • • · · · · · · · · · • • • • • • Olefin based elastomers, polystyrene thermoplastic elastomers, thermoplastic polyester elastomers, thermoplastic polyamide elastomers and blends thereof.

25. Glove according to one of claims 19 to 24, characterized in that the material of the barrier layer (3) has a permeation coefficient under standard conditions for oxygen of at most 15xl0'12 cm3 / (cm s mbar), preferably of not more than 8x10 'cm / (cm s mbar), in particular of not more than 2x10 'cm / (cm s mbar), for example of not more than 0.15x10' cm / (cm s mbar).

26. Glove according to one of claims 19 to 25, characterized in that the carrier layer (2) is sulfur and / or accelerator free.

27. Glove according to one of claims 19 to 26, characterized in that the polymer chains of the carrier layer (2) via carbon-carbon bonds are interconnected.

28. A glove according to any one of claims 19 to 27, characterized in that the carrier layer (2) by a latex from a group comprising natural rubber, enzymatically deproteinated natural rubber, isoprene rubber, polychloroprene rubber, polyurethane, nitrile rubber, isobutene-isoprene rubber, Styrene-butadiene rubber, copolymers of ethyl acrylate or other acrylates with a proportion of a monomer that facilitates vulcanization, such as Chloromethyl acrylate, further terpolymers of ethylene, propylene and with an unsaturated diene, such as. 5-ethylidene-2-norbornene, cyclopentadiene, ethylene / propylene copolymers, further polyester urethanes and mixtures thereof, is formed.

29. Glove according to one of claims 19 to 28, characterized in that the barrier layer (3) is roughened. ΜΟΛΛΟ / ΛΟΛΛΛ -6- * * »« «·· ♦ • · · · · ·

30. Glove according to one of claims 19 to 29, characterized in that it is an examination glove or a surgical glove.

31. Glove according to one of claims 19 to 30, characterized in that the barrier layer (2) has a thickness selected from a range with a lower limit of 2pm, in particular 5 pm, preferably 10 pm and an upper limit of 80 pm, in particular 65 pm, preferably 30 pm.

32. Glove according to one of claims 19 to 31, characterized in that the barrier layer (3) has an elongation selected from a range with a lower limit of 20%, in particular 40%, preferably 55%, and an upper limit of 500%. , in particular 350%, preferably 200%. Semperit Aktiengesellschaft Holding by

ΧΤΛΛΑΊ / ΛΟΛΑΛ