<Desc/Clms Page number 1>
" Procédé de préparation de solutions destinées à des fins électrolytiques ". L'invention concerne un prooédè de fabrication de solu-
EMI1.1
tions destinées à des fins élactrolytiques, tels que bains 'ddt-trMaat. galvaniques,\g d aocumulateurs et autres, desquelles des métaux sont séparés par le passagedu courant, dans le but d'améliorer ces propriétés dans le sens désiré chaque fois suivant le but de leur emploi.
Ces améliorations peuvent consister en particulier'en une augmentation de la conductibilité, et par conséquent en une augmentation du rendement du courant ou bien en une diminution de la consommation de courant, dans le cas d'accumulateurs en une augmentation de la capacité, dans les bains galvaniques d'autre part en amélioration de propriétés comme le pouvoir d'adhérence, la ductilité, le pouvoir réfléchis- sant, la résistance à la corrosion et d'autres propriétés des revêtements métalliques obtenus à partir de ces bains, et en l'économie de métal que l'on peut obtenir de cette
<Desc/Clms Page number 2>
façon, le nouveau procédé permettant en même temps do réaliser par des mesures appropriées prises au nichent de sa mise en oeuvre,
les une ou les autres ou simultanément un certain nombre de ces améliorations.
On a constaté d'une manière surprenante que ces résultats peuvent être attoints en ajoutantà des solutions terminées en soi des solutions, préparées par dilution graduelle ou étalée comprenant au moins trois étages et amenées à un degré de dilution d'au moins 1 : 1000, de substances inor- ganiques ou organiques qui agissent en s'opposantdes effets non désirés des constituants agissant matériellement de la solution principale, ou qui augmentent les effets désirés de ceux-ci.
Parcette dilution échelonnée, qu'on pousse én règle générale pratiquement assez loin pour qu'on ne puisse plus déceler, supposer qu'on le puisse, que des traces de la substance dissoute dans la solution qu'on ajoute, on obtient des effets d'un genre tout nouveau qui manifestement ne sont plus ou en tous cas ne sont qu'à peine de nature matérielle, ou bien qui ne reposent plus sur une action matérielle directe des constituants de la solution sur des corps de la solution principale mais qui bien plutôt provoquent des effets physiques que l'on peut peut être se représenter comme reposant sur l'influence de dispersion sur les molécules de la solution principale.
Au point de vue (Le leur qualité ces actions dépendent du nombre des étages ou opérations successives de dilution; il s'est révélé que suivant le nombre des opérations de dilution, on peut obtenir des effets d'une nature entièrement différente, qu'on peut constater directement une fois pour toutes d'une manière empirique par la mesure des effets qui sont ootenus par les opérations de dilution successives.
On emploie avantageusement un grand nombre d'opérations de dilution et en tous cas pas moins de trois, pour arriver au
<Desc/Clms Page number 3>
degré final de dilution nécessaire au minimum.
D'autre part, l'apparition des effets à obtenir dépend de la nature des substances organiques que contient la solution ajoutée, qu'on a diluée plusieurs reprises. On a observé que ce sont de préférence certaines substances contenant des ions ayant même effet qu'un constituant actif de la solution principale, ou d'une nature voisine d'un tel constituant, par exemple des métaux ayant sensiblement même effet que des radicaux de sels contenus dans la solution,ou des métaux voisins de ces radicaux, ou des acides ayant marne effet que des radicaux acides des sels de la solution prin- cipale ou que des acides contenus dans la solution principale, ou des acides voisins de ces radicaux ou acides de la solution prinoipale, qui conviennent.
On a obtenu des résultats particulièrement avantageux en adoptant comme constituants des solutions ajoutées et très diluées, à utiliser aussi bien seuls que comme additions à d'autres substances à ajouter, certains acides organiques, comme l'acide benzoïque et les acides appartenant au groupe des acides gras.
Quand on utilise, suivant un procédé avantageux dans de nombreux cas, des solutions à ajouter contenant simultanément plusieurs substances, par exemple en vue d'influencer les propriétés de la solution principale, dans des sens différents, onprocède avec avantage à la dissolution de'chacune des substances individuelles d'une manière séparée, en observant le nombre d'opérations successives de dilution qui est avantageux pour chacune de ces substances, et ce n'est qu'ensuite qu'on mélange ces solutions préparées séparément.
Ce qui est important, c'est que les solutions diluées ne soient ajoutées qu'à la solution principale complètement préparée, et non pas par exemple de les ajouter dès la préparation de la solutionprincipale en même temps qu'on procède à la dissolution des sels qui la constituent.
<Desc/Clms Page number 4>
Suivant les conditions à réaliser, la quantité des solutions, tràs diluées progressivement, qu'il faut ajouter peut être différente. Dans la plupart des cas, cette quantité ne représente qu'un petit nombre de cm3, et par exemple 5 om par litre de la solution principale.
Ci-après vont être décrits un certain nombre d'exemple d'exécution du nouveau procédé, exemples qui feront mieux ressortir sa faculté d'adaptation multiple en vue de résultats différents, sans que toutefois, la présente invention soit, naturellement, restreinte aux possibilités d'exécution décrites. Le domaine d'application de l'invention ne se borne pas non plus, notamment, au traitement des bains galvanî- ques, mais s'étend au traitement de solutions quelconques dont il s'agit d'influencer ou d'améliorer les caractéristi- ques électriques.
Premier exemple.
On ajoute à un bain de nickelage électrolytique, composé de
17,5kg de sulfete de nickel
6 kg de sulfate de magnésium
0,25 kg de sulfate de soude
0,7 kg de chlorure d'emmonium une solution d'extrait de prèle des champs (equisetum arvense), très diluée, par une série d'opérations successives de dilution, conformément aux prescriptions ci-dessus indiquées, à raison de 5 cm3 par litre.
On obtient une aummentation considérable de la résistance du revêtement de nickel la corrosion, cette résistance étant influencée d'une manière défavorable par la teneur du bain, nécessaire en elle-même, en chlorure d'ammonium,
On obtient un résultat analogue en ajoutant de la soude caustique.
Deuxième exemple.
On ajoute, à un bain de galvanisation, composé de :
150 .g de sulfate de zino
<Desc/Clms Page number 5>
50 g de sulfate d'ammonium
1 litre d'eau de dissolution une solution très diluée progressivement de sulfate d'antimoine.
Il en résulte que la pureté du zinc précipité est portée de 97,5 % à 100 % .
Troisième exemple.
On ajoute à un bain de ohromage contenant de l'acide sulfurique, et de la composition usuelle, une solution progres- sivement très diluée d'acide benzoïque.
Cette addition provoque une augmentation du rendement du courant, qui passe de 17 à 22 %.
Quatrième exemple.
On ajoute, à un bain de nickelage semblable à celui du premier exemple, du sel marin ou chlorure de sodium sous la former'une solution très diluée par opérations successives de dilution.
On obtient une augmentation considérable de la conductibilité et une diminution de la polarisation.
Cinquième exemple. on ajoute à un bain de cupro-oyanure de potassium, de la oomposition suivante :
10 kg. de cupro-cyanure de potassium
0,42 kg. de cyanure de potassium
5 kg. de tartrate de potassium, dissous dans :
100 litres d'eau de dissolution, une solution progressivement très diluée d'orthosilicate de soude.
Il en résulte une augmentation considérable de la densité ou de la ductilité du revêtement de cuivre.
Sixième exemple. on ajoute, à un bain de cupro-cyannure de potassium semblable, un extrait de bouleau ou élixir de bouleau, contenant de la saccharine et de l'acide borique, sous la forme
<Desc/Clms Page number 6>
d'une solution progressivement très diluée.
Il en résulte une régularisation des variations précédentes de la teneur en cyanure de potassium libre.
Septième exemple.
On ajoute à un bain d'argenture, composé de :
33 g de chlorure d'argent par litre
30,5 g de cyanure de potassium dissous simultanément et contenant 12 15 g de cyanure de potassium libre, une solution, progressivement très diluée, de mercuro-cyanure de potassium.
Il en résulte une accélération considérable du dépôt d'argent, les autres conditions restant égales par ailleurs.
Huitième exemple .
On ajoute à un bain acide de cuivrage, composé de :
250 g de sulfate de cuivre au litre
5 à 7 g d'acide sulfurique pur au litre une solution, progressivement très diluée, de carbonate de nickel.
Il en résulte alors des dépôts de cuivre sensiblement plus durs.
Neuvièmeexemple.
On ajoute à un bain acide d'étamage, composé de :
3 kg de sulfate d'étain
7 kg d'acide sulfurique concentré
1,5 à 2 kg de colle
100 litres d'eau un extrait, progressivement très dilué, de rognons frais de boeuf contenant, de l'urée alcaline.
Il en résulta une augmentation considérable de la densité et de la régularité du dépôt d'étain.
Dixième exemple.
On ajoute ii un bain de plombage, composé d'acétate de plomb et des produits usuels d'addition,une solution progressivement très diluée de carbonate de cuivre.
<Desc/Clms Page number 7>
On augmente d'une façon parfaite la solidité ou résistance du revêtement préalablement trop spongieux.
Onzième exemple.
On ajoute à un bain chaud de dorure, composé de :
50 g de phosphate de soude
15 g de sulfate neutre de soude
1 g de cyanure de potassium
1,5 g de ohlorure d'or
1 litre d'eau un extrait progressivement très dilué de jeunes pousses fraîches de frêne, Contenait de la saccharine ainsi gue de l'acide azotique.
Il en résulte une accélération considérable et une régularisation de la précipitation d'or.
Dans tous ces cas, la solution à ajouter, très diluée par des opérations successives de dilution, peut encore contenir, en vue d'influencer encore autrement et d'une façon méthodique des propriétés déterminées dans un sens ou dans l'autre, et en plus des substances précitées, d'autres substances de la catégorie de celles qui ont été indiquées ci-dessus.
REVENDICATIONS.
1. Procédé de préparation de solutions destinées à des fins électrolytiques, en particulier de celles dont des métaux sont séparés par le'passage du courant, caractérisé en ce que, à des solutions terminées en soi on ajoute des solutions préparées par dilution graduelle ou étagée comprenant au moins trois étages et amenées à un degré de dilution d'au moins 1 : 1000, de corps inorganiques ou organiques qui agissent en s'opposant à des effets nonésirês des constituants agissant matériellement de la solution principale ou qui augmentent les effets désirés de ceux-ci.
<Desc / Clms Page number 1>
"Process for preparing solutions for electrolytic purposes". The invention relates to a method of making a solution.
EMI1.1
tions intended for elactrolytic purposes, such as ddt-trMaat baths. galvanic, \ g d aocumulators and others, from which metals are separated by the passage of current, in order to improve these properties in the desired direction each time according to the purpose of their use.
These improvements may consist in particular of an increase in the conductivity, and consequently in an increase in the efficiency of the current or else in a decrease in the current consumption, in the case of accumulators, in an increase in the capacity, in the galvanic baths on the other hand by improving properties such as adhesion power, ductility, reflectance, corrosion resistance and other properties of the metallic coatings obtained from these baths, and in the saving of metal that can be obtained from this
<Desc / Clms Page number 2>
way, the new process allowing at the same time to carry out by appropriate measures taken in the nest of its implementation,
one or the other or simultaneously a number of these improvements.
It has surprisingly been found that these results can be attained by adding to solutions which are finished in themselves solutions, prepared by gradual or spread dilution comprising at least three stages and brought to a degree of dilution of at least 1: 1000, of inorganic or organic substances which act by counteracting the unwanted effects of the materially acting constituents of the main solution, or which increase the desired effects thereof.
By this staggered dilution, which is generally pushed practically far enough so that we can no longer detect, suppose that we can, that traces of the substance dissolved in the solution that is added, we obtain d 'a brand new genre which clearly is no longer or in any case only barely of a material nature, or else which no longer rests on a direct material action of the constituents of the solution on bodies of the main solution but which rather they cause physical effects which can be thought of as being based on the influence of dispersion on the molecules of the main solution.
From the point of view (The quality of these actions depends on the number of stages or successive dilution operations; it has turned out that depending on the number of dilution operations, one can obtain effects of an entirely different nature, which can directly ascertain once and for all in an empirical manner by measuring the effects which are produced by successive dilution operations.
A large number of dilution operations, and in any case not less than three, are advantageously employed to arrive at the
<Desc / Clms Page number 3>
final degree of dilution required at minimum.
On the other hand, the appearance of the effects to be obtained depends on the nature of the organic substances contained in the added solution, which has been diluted several times. It has been observed that these are preferably certain substances containing ions having the same effect as an active constituent of the main solution, or of a nature similar to such a constituent, for example metals having substantially the same effect as radicals of salts contained in the solution, or metals close to these radicals, or acids having an effect as acid radicals salts of the main solution or acids contained in the main solution, or acids neighboring these radicals or acids in the main solution, which are suitable.
Particularly advantageous results have been obtained by adopting as constituents added and very dilute solutions, to be used both alone and as additions to other substances to be added, certain organic acids, such as benzoic acid and acids belonging to the group of Fatty acids.
When adding solutions containing several substances simultaneously, for example with a view to influencing the properties of the main solution, in different directions in different directions, is advantageously used when dissolving each of them is advantageous. individual substances in a separate manner, observing the number of successive dilution operations which is advantageous for each of these substances, and only then are these separately prepared solutions mixed.
What is important is that the diluted solutions are only added to the fully prepared main solution, and not, for example, to add them as soon as the main solution is prepared at the same time as the salts are dissolved. which constitute it.
<Desc / Clms Page number 4>
Depending on the conditions to be achieved, the amount of the solutions, very gradually diluted, which must be added may be different. In most cases, this amount is only a small number of cm3, for example 5 µm per liter of the main solution.
Below will be described a number of examples of execution of the new method, examples which will better demonstrate its multiple adaptability for different results, without however, the present invention is, of course, restricted to the possibilities. execution described. The field of application of the invention is not limited either, in particular, to the treatment of galvanic baths, but extends to the treatment of any solutions whose characteristics it is a question of influencing or improving the characteristics of. electrical ques.
First example.
Is added to an electrolytic nickel plating bath, composed of
17.5kg of nickel sulphate
6 kg of magnesium sulfate
0.25 kg of sodium sulfate
0.7 kg of emmonium chloride a solution of horsetail extract (equisetum arvense), very diluted, by a series of successive dilution operations, in accordance with the prescriptions indicated above, at a rate of 5 cm3 per liter.
A considerable increase in the resistance of the nickel coating to corrosion is obtained, this resistance being adversely affected by the content of the bath, necessary in itself, of ammonium chloride,
A similar result is obtained by adding caustic soda.
Second example.
Is added to a galvanizing bath, composed of:
150 .g of zino sulfate
<Desc / Clms Page number 5>
50 g of ammonium sulfate
1 liter of dissolving water a very dilute solution gradually of antimony sulfate.
As a result, the purity of the precipitated zinc is increased from 97.5% to 100%.
Third example.
A progressively very dilute solution of benzoic acid is added to an oromining bath containing sulfuric acid and of the usual composition.
This addition causes an increase in the current efficiency, which goes from 17 to 22%.
Fourth example.
Sea salt or sodium chloride is added to a nickel plating bath similar to that of the first example, in the form of a very dilute solution by successive dilution operations.
A considerable increase in conductivity and a decrease in polarization are obtained.
Fifth example. is added to a bath of potassium cupro-oyanide, of the following composition:
10 kg. potassium cupro-cyanide
0.42 kg. potassium cyanide
5 kg. potassium tartrate, dissolved in:
100 liters of dissolving water, a progressively very dilute solution of sodium orthosilicate.
This results in a considerable increase in the density or ductility of the copper coating.
Sixth example. to a similar potassium cupro-cyanide bath is added a birch extract or birch elixir, containing saccharin and boric acid, in the form
<Desc / Clms Page number 6>
of a progressively very diluted solution.
This results in a regularization of the previous variations in the content of free potassium cyanide.
Seventh example.
We add to a silvering bath, composed of:
33 g of silver chloride per liter
30.5 g of potassium cyanide dissolved simultaneously and containing 12-15 g of free potassium cyanide, a progressively very dilute solution of potassium mercurocyanide.
This results in a considerable acceleration of the deposit of money, the other conditions remaining equal.
Eighth example.
Add to an acid copper bath, composed of:
250 g of copper sulphate per liter
5 to 7 g of pure sulfuric acid per liter a solution, progressively very diluted, of nickel carbonate.
This then results in significantly harder copper deposits.
Ninth example.
One adds to an acid bath of tinning, composed of:
3 kg of tin sulphate
7 kg of concentrated sulfuric acid
1.5 to 2 kg of glue
100 liters of water an extract, gradually very diluted, of fresh beef kidneys containing alkaline urea.
This resulted in a considerable increase in the density and evenness of the tin deposit.
Tenth example.
A plumbing bath, composed of lead acetate and the usual additives, a progressively very dilute solution of copper carbonate is added.
<Desc / Clms Page number 7>
The solidity or resistance of the coating which is too spongy beforehand is perfectly increased.
Eleventh example.
We add to a hot bath of gilding, composed of:
50 g of sodium phosphate
15 g of neutral sodium sulphate
1 g of potassium cyanide
1.5 g of gold chloride
1 liter of water, a progressively very diluted extract of young fresh shoots of ash, Contained saccharin and nitrogen acid.
This results in a considerable acceleration and regularization of the gold precipitation.
In all these cases, the solution to be added, very diluted by successive dilution operations, may still contain, with a view to influencing still differently and in a methodical manner, properties determined in one direction or the other, and in in addition to the aforementioned substances, other substances of the category of those which have been indicated above.
CLAIMS.
1. Process for the preparation of solutions intended for electrolytic purposes, in particular those from which metals are separated by the passage of current, characterized in that, to solutions which are finished per se, solutions prepared by gradual or stepped dilution are added. comprising at least three stages and brought to a degree of dilution of at least 1: 1000, of inorganic or organic bodies which act by opposing unwanted effects of the materially acting constituents of the main solution or which increase the desired effects of these.