BE630494A - - Google Patents

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BE630494A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/0025Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  COLORAIS tt7 KU RENFERMANT JN RADICAL â.a XFi.4za.fYi. 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 



    La   présente invention se rapporte à des colorante 
 EMI2.1 
 azotques contenant un radical 2 pyr1dazo11nylt-l. 



  Elle se rapporte notamment à des colorants exempts 
 EMI2.2 
 de group*.* acide aul font que  de formule générale lwi I.A.. dans laquelle D est le radical d'un constituant diasoique 
 EMI2.3 
 aromatique isocycli,que ou aromatique-hétérocyclique, éven- tuellement qua.rn1., A est un radical bivalent des séries bnxsnique ou naphtûlénique et Y un radical A2 pyrasoiinyle -1 éventuellement   substitua*   
Ces colorants sont obtenue par copulation de com- 
 EMI2.4 
 posés diasolques de formule D-N AN avec un composé de formule H-A'I, par des méthodes connues en soi, D, A et Y ayant les   significations   indiquées ci-dessus 
 EMI2.5 
 les constituants diatotques utilisés pour la production des nouveaux colorante peuvent être substitués par exemple par des groupes alcoyle, alcoxyle, acyle, acyl- 
 EMI2.6 
 aC11no, nitro, alcoylsulfone,

   acide d'acide Dulronique, car- bonamlde, par des atomes d'halogène ou des radicaux ph6n1laso. 



  Les radicaux aryle des copulants peuvent contenir 
 EMI2.7 
 des 8ubst1tu81\tS, par exemple des groupes alcoyle, alcoxy, sulfamide, carbonamide ou ester d'acide carboxylique, ainsi que des Croupes amine   qui, \   leur tour, peuvent être   substi-   tuas par des radicaux aryle, alcoyle ou acyle. 

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 EMI3.1 
 



  Comme constituants diagorquou sont appropries par exemple, le nitro-4 amino-1 benzène, le n1tro. aéthoxy-2 ainino-1 benzène, le nitro-4 chloro-2 amino , benzènes 11(api- no-4 ph6nyi.,thy,au,"ana, l'amine d'acide amîno-4 benaëne- ftulron1que, l'amino-4 a05enxly l'tmino-4 dalthl,..,..2 ôlûot5$ti'xtDne, l'amino-2 thiazol, le nitro-5 amlno-2 thiasol, l'an)ino'-2 benzothiazol, l'amino-2 mêthoxy-6 benzothlasol, l'acide amine-, triazol-1,2,4 carboxylique-5  . amino-3 chXoro-5 indazol, Itamino-2 méthyl5 thiadi,axrl 1,,3y. 



     La   production des colorants est effectuée de façon connue, en soi par copulation des   composés   aminés diazotés, 
 EMI3.2 
 avec les arylpurazollnes. La copulation a l,.u avantageuse- ment dans un acide aqueux   tamponné.   Lorsque la   diatotation   du composé aminé doit se faire en milieu anhydre,la copula- tion peut aussi être effectuée dans des acidea carboxyliques anhydres à bas poids moléculaire, tels que   l'aciee     acétique   ou l'acide propionique ou dans des mélanges des deux acides. 



  Les colorants qui se sont formés précipitent le plus souvent après la copulation. Les colorants obtenus par copulation 
 EMI3.3 
 dans de l'acide acétique peuvent <8tre séparés par dilution du mélange réactionnel avec de   l'eau.   



   Parmi les colorants selon la présente invention, on préfère les colorants azoïques basiques de formule 
 EMI3.4 
 ü'nil"'W'r'rw i Vi;"V1i ) rrwrwrrwr.ww O-M- N-A-Y B Q dans laquelle R   est   un radical alcoyle éventuel- lement   substitué,   X est un atome bivalent ou un groupe biva- lent complétant l'hétérocycle pour l'obtention d'un cycle 
 EMI3.5 
 pentagonal ou hexagonal aromatique, le système hétérocyclique -qui porte éventuellement encore d'outrée noyaux coudés par condenomtion-g pouvant contenir les subetituante utilisables 

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 dans le chimie des colorants azoïques, A est un radical bivalent des séries benzénique ou naphtalénique,   Y   un radical ¯-2-pyrazolinyle-1- éventuellement substitue,

   n étant un des nombras 0 ou   1   et E2 désignant l'équivalent d'un anion intro- duit soit au cours de la production des colorante soit par double faction ultérieure. Le radical   arylène   A peut conte- nir lee   substituants   utilisables dans la chimie des colorants azoïques, par exemple des groupes alcoyle,   alcoxyle,   sulfone ou sulfamide, carbonamide ou ester d'acide   carboxylque,   ainsi que des groupes amine qui peuvent encore être   substi-   tués par des radicaux aryle, alcoyle ou acyle. 



   On obtient les colorants profères en transformant sous l'action   d'étants   d'oxydation, des hydrazones hétérocy- cliques ou des   benzènesulfonylhydrazones   hétérocycliques de formule 
 EMI4.1 
 x I.-.IH-.1 ,,l .I..IIL. c-mu UN-NH-81 dans laquelle B est un atome d'hydrogène ou un radical bens zène-sulfonyle, R, n et X ayant les   significations   précitées, avec des arylpyrazolindes copulables de formule   H -   A - Y   II,   dans laquelle A et Y ont les significations mentionnées plus haut, ou bien en alcoylant des colorants azoïques de formule 
 EMI4.2 
 t####J. 



  N - (011-OH) m,-N-N-A-Y III dans laquelle X, A, Y et n ont les   significations   susmentien- nées et en transformant le cas   échéant    les   colorants     ainsi   obtenus, par double réaction, en sels d'acides quelconques. 



   Comme hydrazones hétérocycliques de formule 1 on utilise de   préférence   celles répondant à la formule: 
 EMI4.3 
 

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 EMI5.1 
 dans laquelle R, est un radical alcoyle A bas pold# mol'eulairet R 2 étant un atome d'hydrogène ou un radical alcoxyle. 



  Comme copulant. de formule Il et comme matières de départ 4 qu*t rnl8er  de formule III, on utilisera surtout des deriv6à pyrazoliniquoe dans lesquels Y désigne le radi- cal de formule 
 EMI5.2 
 Z, :-0/ Z2 q N /10 "'''''OH2 'N-Z, 
 EMI5.3 
 dan# laquelle Z1 *et un atout d'hydrogène, un radical alipha- tiqua, aromatique ou h'tÓrocyc11qu., un groupe hydroxyle ou amino, Z2 est un atome d'hydrogène ou un radical aliphatique et Z) est un atome d'hydrogène ou un radient aliphatique@ aromatique ou h4t6r*cycliques Coma!<t hydrazonl. hétdroxycliques conviennent les Itydrtzonon ou les benzènolSul1'onylhydrazont. des cétones hi- t'!rocycliquee les plus diverses, de pr4f.'.-'rence celles qui. renferment comme liétéroittomen de l'azote et du soufre* Ces hydrazonon dérivent par exemple du benzothiazol, du th1di.. solo du tr1azol.

   de la pyridine ou de la quinoldinea Comme radicaux alcoyle R on citera par exemple les radicaux mb- thylei éttylep propyle, isopropyle et butyle. Comme exemples on indiquera les méthyl-3 benzoth1alolone h)'dralone-2, l'ôthyl-3 benzothlasolor,e-bBnz nesulfonylh:-drazone-2, la butyl-3 benzothlazolont-hydrazone-2, la méthoxy-6 mù*thyl-3 benzothiazolone, la chlor0-6 mûthyl-3 benzothiazolone-hydra- zone-2, la ph4nylamino-6 mûthyl-3 bonzothiazolont-hydracont- 2t la oêthyloercapto-2 métliyl-4 thiadiazolone-1,3,4 hydralon8. 



  5# la phénylamino-2 múthyl-4 thiadiazolune-l 3 4 hydratont- 5# l'éthyl-l quinolone benlneeultonylhydralon'-4. 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 
 EMI6.1 
 



  A titra d' "'!(l1mp1 An rJ 'nrylpyrl\f.o1f nf'rs co('ulnhle8 do ctrnssl, TT non ir.rrt 1 f\ plv,y,..1 msit:hyl.  pyraxoline- A2 In diphrfnyl 1 5 3rz'ya:s,l.4n.tt?, In riphnyl-l,': pyrn- Krtlino-2| Ifl dlphnyl .l,5 m<5thyl  j pyr-n'tQl'ino-M'!t In d1ph- nyl-1,5 dimt.hyl O 5  N.t'll;(tl1n....:\.é'. la phlr1yl-1...htimM.hyl- MMino'*4* t'h1I!yl).. m''!thyTt'*'3 pyr vmtn * A2  In phnyl-1 nmlno- r:!t'.i(1' 1 nn...\,? 1r "h,')yl..1 oxy-3 s t,ytrrc::ca.intr t, In dlph**- nyl-l 5-{ nftpht vl)*5 p}'r1\n1tnfl-'. l' (n-rl-aphtyl )..1 trime t.lty1..},' f $ rl"!H;C)1i nfl-A,;.?, In phMnyl-1 tri /I\.ti\'l-) t 5,5 pyra- ()l1.np", \)., 11\ (mthoxy-.i* !n4t.hyl<.5' t ph'''ny1 )-1 trimthyl- 3 5 î| ËrïII;ClZl1#lw;ii 1r, ïj'11!ri,t,"'r'j, w[tt.yClliCil..;

   ph-''nyl)-3 pyrJt ('I1 nr..A. htts IIrylpYl'U?oH nttS  ont :,r.':p"rA, rtn r1l.()n ron- n\1, < it **fll3/mt  rsf ir -ion f1ry1hydrnr.inpn  vnc lins f-h'ilo  r,zina::nrarrr 0\' f'.pjj C'<tlIIAn in".1.Irfls I\n a., p'ip I)xpmpllt (,r>1f1n 1. mMhc"l\lf\ d... K,  1 'rar jIIIt K<intv<'nt"''lt A"""Iln iJ',2. ?0. l,n production tins colorants 3  ffoeUt  A partir t**>a eunntiD'nte d'hydrftwmft et ,)Ó pyt'tl1.n'inn t'oa ff!''wl"a T M TT, n-tr !\eHÓn dtn[""-'!1t.tI d'oxydf\t.'1nn, t.,,1 ij m a *lo f rpi*  11\O. 1'4'\"r1 cyn"nrl1:t t fit' 13 cuprique   hi oxyd \ÍfJ pîombi pet'- oxyde d 'hyd't'")r1>no ou rxy'" zrcr ntmanhri n,v, fin pr4a  nco de .\t 1\lYJt"'rn . tr!;rsvn :1\'1' siri innl itri, " de  ClhBt t'rrrnt:!! ;i rhf,rtr.axcrrr. ot. dt\ pyrtt;,nl1nf'!, MV)tnt"p'"''3f"'nt. selon le pro  c,''iA d's Î'4Ytt b(!1 &,p n* f:1',,?J..Q du fi eptPf1brl't 195. 



  Lanct.on zip 1 "'l'Nlt:. 'J*oxydnti0n, dans le cna des n'tlfClnylh3'drM:ol\o8 pn'1t 1I.',n:Ji nvoir Itou en pluntours t.'1dfts, ;?e rt\'lnPr&  ; )'1X 8 fortn i comme produits intorm'J.if1ir"s. d 8 dinz<3S'!lfona '"1 ln cno rhtins,, ttpr1!s 8tre i coinça, for- m'::\t)t 1 po colorant, nVfllC les c()nst,H"1fln 5 do pyrazolinc, On Gpf>f\ nVl1ntllr.o't,.tn"nt nn solution nu an suspension l\'1e1\ISp.. ai nl(:c:):n 1"0 noua addition d bolvtH ts organiques tp16 I)ue alcool, côtonos on lHJtlr\(,5 ;ia'cii; l'l'an. tfftB produits df ln 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 réaction se séparent souvent au cours de la réaction;

   la précipitation peut, une foie la réaction terminée,   être   par- achevée à l'aide des précipitants pour les colorants basi- ques connus, tels que sels neutres, ou par addition de cer- tains acides ou sels renfermant des anions colorés ou inco- lores. 



   Les colorants de départ de la formule III peuvent être obtenus de façon connue   ensoi,   par diazotation et copu-   lation.   Des constituants diazoïques dérivent par exemple du   thiazol,   du triazol, du   benzothiazol,   du thiadiazol, du py- razol et de   l'indazol.   Comme   copulants   conviennent les arylpyrazolines de la formule 11- indiquées plus haut. 



   L'alcoylation des produits de copulation III pou- vant 8tre obtenus de façon connue en soi,peut être effectuée en l'absence de solvants ou en présence de solvants ou de diluants, de préférence de chloroforme, à des températures variant entre 20 et 150 C, le cas échéant avec addition d'a- gents liant les acides, tels que l'oxyde de magnésium, le   mthylate   de sodium, le diméthylformamide . 



   Comme anions E conviennent des anions quelconques d'acides simples ou complexes, par exemple CL BR SO4 
POR CLO4 BF4, CH3COO, CH3SO4, C2H5SO4 C6H5SO3 
ZNCL4 ou ZNBR4 
Comme' agents d'alcoylation on mentionnera à titre d'exemples le sulfate de   diéthyle,   les toluènesulfonates de méthyle, d'éthyle et de   chloréthyle,     l'iodure   de Méthyle, le bromure de butyle et, en particulier, le sulfate de di- méthyle. 



   Les colorants pouvant être obtenus selon la pré- sente invention conviennent pour la teinture de matières na- les   turelles   ou synthétiques, telf que soie, cuir, fourrures, cheveux, coton, mordancé, polyamides synthétiques, polyesters 

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 synthétiques,   estera   cellulosiques, ainsi que pour la colo- ration de solutions de filage et de vernis, Les colorants diazapolyméthiniques sont notamment utilisée pour la teinture det l'impression de textiles en polymères   d'acrlonitrile,   de   dicyanéthylène   ou de copolymères renfermant surtout ces monomères. 



   Par rapport aux colorants diazastryriliques connus, les colorants   diazastyriliques   suivant la présente invention, qui à la place d'un groupe dialcylmaine, renferment un ra- dical pyrazoline, se distinguent par un déplacement batho- chrome de la teinture obtenue sur polyacrylonitrile qui no- tamment dans la zone des bleus, est particulièrement inté-   ressaut.,*   Les colorants bleus obtenus selon la présente in-   vention   ont en outre l'avantage que leurs teintures sur poly- acrylonitrile n'accusent pas un déplacement de nuance vers le rouge à la lumière artificielle. 



   Les parties et les pourcentages indiqués dans les exemples suivants sont des unités en poids* Les parties en volume se rapportant aux parties en poids comme le litre au kilogramme. 



   EXEMPLE 1 
On dissout à chaud 27,6 parties   d'amino-1   nitro-4 benzène dans 300 parties d'eau et 50 parties en volume d'a- cide chlorhydrique   10,puis   on verse la solution sur 300 parties de glace. On mélange la suspensionainsi obtenue avec une solution de 14 parties de nitrite de sodium dans 60 parties dteau. Après 1 heure, on élimine l'excès de nitrite aven de l'acide aminosulfonique. La solution diazoïque fil- trée est ajoutée à une solution de 35,2 parties de phényl1-1 diméthyl-3,5,5   pyrazolone   et de 100 parties d'acide acétique à 30% La solution est portée à un pH de 4 à 5 par addition d'une solution à 10% d'acétate de sodium, ce pH étant   mainte..   nu jusqu'à ce que la copulation soit terminée.

   Après filtra- tion et séchage, on obtient 60 parties du colorant de formule 

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 EMI9.1 
      
Ce colorant teint les fibres de   polyesters   en nuances d'in rouge pur. De   façon   analogue on peut préparer les colorants figurant dans le tableau   ci-après.   
 EMI9.2 
 xxemeltâ . formul l A8nt. 
 EMI9.3 
 



  OCR OCR) Nfle 0/-N-M'-/''-M ! brtin roue.- /\ 2 H l CH Cl CH 1 3 3 d '1 1\ -NflN-O...NI' N.C bordeaux 2 Nati. bordeaux H,O GH CH. < 3 )80 0\-H.M</*"\-N rouge OZN- -H  N- N GCÜ rouge ti- C-H rant sur H0 1 0-CH2 \ le bleu Hje èH) Cl OCH 3 NUC violet jr\M M "\ violet 0 K-O' N.N- -N, roure '.0-0"2 roupe "le "je CH, 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 (suite) 
 EMI10.1 
 cil 6 O-N..N-O-NaN-O' -N YaO roux'o q 60toit.1 route /\ 14 "JO Ci Cil 1 M.C ' ' "'N"' '. . ,-CN jaune t,'.rant OO 0 /N81 surit rouge \MJM sur rouge ' N..tt FIEZ CH J M - N H-o C -N8N-Q-N 1 jaune H c OH   EXEMPLE   
Une solution de 18 parties d'amino-2 méthoxy-6 benzothiazol dans 14 parties d'acide sulfurique concentré et 
23 parties d'eau est versée   dans   un mélange de 290 parti.es d'acide sulfurique et   190   parties de glace.

   On refroidit à 
10ö dans un mélance de   glace-sel   marin, puis on fait arri- ver une solution de 32,5 parties d'acide nitrosyslulfuriqe dans de   l'acide   sulfurique (teneur en NO2-SO3H; 39.7%). en maintenant la température   à   10ÀC par addition d'anhydride carbonique solide*   On     brosse   ensuite pendant 2 heures entre   -5   et 0 C puis on verse le composa idazoïque sur un mélange de   150   parties de   glac*   et 50 parties d'eau.

   On ajoute à la solution diazoïque immédiatement une solution de   18   parties de phényl-1 triméthyl-3.5 pyrazoline-¯2 dans 100 

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 parties d'eau glacée et 15 parties d'acide sulfurique con- centrée, puis on fait arriver 20 parties d'acétate de sodium dans 50 parties d'eau, et! ensuite 40 parties de lessive de soude dans 100 parties d'eau jusqu'à réaction acide à l'acide acétique.

   La copulation terminée on essore à la trompe le produit obtenu, on lave le résidu de filtration avec de l'eau et on le sèche sous dépression à 40 C On obtient   #4   parties du colorant de formule 
 EMI11.1 
 qui se dissout dans l'acétone en donnant une solution de couleur violet rouge 
De   façon   analogue on obtient les colorants suivants' Exemple 
 EMI11.2 
 n J..lt. [11ft J, 1 .""'üT1A' 0s12tin.I8I fi J rr all LIiU f J..4Ii J!t!nÇ..!l.l- 
 EMI11.3 
 H3 H9 .. 0 .Ol orangé HO \NI' O-N-N... - -N, O..OH2 rouge HjO CH t 3 r!111u" .,.N-O " >-NON-q-N'cJH2 l'Oue' HC 'OH 3 route 12 0 2 N-0 8 OH,   3 HC'N;-NON-O-)CJH2 blou. 



  Ho \N 09-NwN- % X y-'UL12 1 bleue "3 C "-CH3 

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EXEMPLE 13   179   parties de méthyl-3   benzothiazolone   hydrazone-2 sont dissoutes avec   110   parties en volume d'acide   chlorhydri-   que ION dans 3000 parties d'eau tiède, puis sont mélangées avec une solution de   176   parties de   phényl-1   triméthl-3..5.5   pyrazoline-2   dans 110 parties en volume d'acide chlorhydrique ION et   500   parties d'eau.

     On   refroidit ensuite le mélange à 5 -   10*0,   puis on fait arriver, en l'espace de 2 heures, simultanément   2160   parties d'une solution de chlorure de   fer-111     à   30 % et   1640   parties d'une solution à 20%   d'acé-   tate de sodium. On   acidifie   la solution de colorant qui s'est formée avec de l'acide chlorhydrique jusqu'à réaction acide au papier congo, puis on sépare le colorant avec du   sel   marin. 



  On essore le produit à la trompe et on lave le résidu de filtration avec une solution diluée de sel marin jusqu'à ce que le filtrat soit exempt   d'ions ,   fer.   Apres     séchage   on obtient 330 parties du colorant de formule 
 EMI12.1 
 qui teint les fibres de   polyaorylonitrile   en   nuances   bleu tirant sur le vert. 



   EXEMPLE 1 
On dissout 21 parties de   méthoxy-6     méthyl-3   benzo- thiazolone-hydroazone-2 dans 500 parties d'eau à 80 c, sous addition de 12 parties d'acide chlorhydrique   ION,   puis on ajoute la solution ainsi obtenue à une solution de 16,2 parties de phényl-1 amino-3 pyrazoline-2 dans 400 parties 

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 d'éthanol et   100   parties   d'eau.     On   refroidit le   mélange   à 5 C,puis on fait arriver en brassant  une solution *queue* de   65     portion   de chlorure de fer-111 en   même   tempe qu'une solution aqueuse de 85 parties d'acétate de   sodium*   La   réac-   toin   terminée,

     on dilue avec 700 parties d'eau et on   sonore   le produit à la trompe. On délaie le résidu de filtration dans 1500 parties d'acide chlorhydrique 0,15N très chaud et on précipite le colorant avec 20 parties d'une   solution à   50% de chlorure de   zinc.     On   essore à la trompe le sel de co- lorant et on le sèche sous dépression à 40 C. 



     On   obtient 41 parties du colorant de formule 
 EMI13.1 
 CH 0 5 Chez N-'s-tr il 2 1/2 znoi " <fN 9 \ N -,e0%-. 'NH2 4 CH3 qui se dissout dans de l'eau très chaude en donnant une solu- tion bleu tirant sur le rouge, et dans de l'acétene aquuse une solution bleu tirant sur le vert, et qui teint les fi- bres de polyacrylonitrile en nuances d'un bleu pur d'une excellente résistance à la lumière. 



   On obtient d'autres colorants par le mode opératoire décrit au premier alinéa de cet exemple à partir   de*   consti- tuants figurant dans le tableau ci-après. 
 EMI13.2 
 



  Zxew- Constituent dthydrazone Constituant de Nuance de la Pl*$ no PY'sxaüna teinture sur pal.ycryla w-- JI. l fin n"lltlll rh) l O. bleu tirant 3LS NNït $*NI CH2 bleu tirant Nez GH Chi 

 <Desc/Clms Page number 14> 

 tableau ( suite) 
 EMI14.1 
 z.6 bleu rabattu <v j \ -N-NH iileo cil < rabattu X ) 1 -N-Nltl H)CO "3 .-,/ CH) bleu rabattu ? i..N/C""H2 cil CH;.; N ;:;'7C, N 3 ( Ctl 4t1 bleu tirant r ywilii ."< bleu tirant VN 02H N/ cil f 1 f. 



  Itâ le CH 0%, A cil ',, CFi "''0:') \ 0"2 CH ' N ¯C CH. CH. 



  19" CH., J'c( CH -M C112 1 )-\ \ <;"1 N' H .3 

 <Desc/Clms Page number 15> 

 tableau (suite) 
 EMI15.1 
 M -M /"3 " t " v101.t b1.u o CH2 violet bleu ,C N-NH2 .. 1 violtt bleu CH,S '-' 'cH, NCH (Y). tir.nt. 



   N-NH 2 cl H2 "çHp bleu tirant V" -N-NII2 ( lQ;.' bleu tirant C2115 lVv' 'v\OH3 CH C.H \3/ 71 ".'1:. 1 bleue CH \=./ p ,, ' CH bleui- rant Our HC f' )-N.NH2 O..I CH2-.... bH2 la rouge , N "I1"NH '" 7''. \. H2 xu N ' ' \ CH3 

 <Desc/Clms Page number 16> 

 tableau ( suite) 
 EMI16.1 
 N tw he; H j li -HM\ bleu tirant N1VH \ N ;%"" c \bH3 ur verfc EXEMPLE 25 
 EMI16.2 
 On délaie, à 40"C, 34 parties du colorant azotque amino-2 m6thoxy-6 beMothiazol ## * phényl-1 triMethyl'-' 3râ,5 py-azol1n, avec 450 parties de chloroforme.

   Après adri- tion de   13   parties de sulfate de   diméthyle   on chauffe à la température d'ébullition avec réfrigération   à   reflux   jusqu'à   ce que la couleur du mélange   réactionnel   soit d'un bleu pur et qu'on ne puisse plue déceler de colorant de départ rouge dans le chromatogramme sur papier.Après refroidissement on précipite le colorant par addition de 600 parties de benzène. 



  On essore le produit à la trompe et le lave sur filtre avec du benzène jusqu'à ce que le filtrat   s'écoule   incolore. 



  Après séchage sous dépression à 40 C on obtient   41   parties d'un colorant de formule 
 EMI16.3 
 CH 0 "3 1 N irx ' i yCH3 CHESO 40 cil3 H30 3 qui se dissout dans de   l'eau   tr4s chaude en donnant une solu- tion bleue et qui teint les fibres de   polyacrylonitrile   en nuances bleu tirant sur le rouge, solides à la lumière. 



   De façon correspondante on prépare les colorants du tableau suivant: 

 <Desc/Clms Page number 17> 

 
 EMI17.1 
 Ex.m- nuanot de la plie t intur< sur lu  YII lU , ,,, 1 1 1 . 111 9(Ùtth::a120tJ111 
 EMI17.2 
 bleu tirpnt $Ur  21150 XX) S N.C..cH lit vert /,'" 2 CH cil cH 1) t 27 01 ..H r .N'C-CH... 1, 27 .=..' ..CH H t CH CL ,H3 )., " t 3 HC-S Noc bleu* Il ';-,"N..N"O -NI 1 . bliur [ \/ -0 bleu' M-M' /\ cHr HC H H)C CH t N-Clt. violet bleu N 14 HC CH Nec CH 1 (znol4)1/2 bleu* GH .,t" N,. r , ..c H (ZnCI ) bl<tM< (zncl..!1/i bleu. 



  N Ic...oH2 "3 . H3C CH, 

 <Desc/Clms Page number 18> 

 tableau (suite) 
 EMI18.1 
 0.000 H C-CH, bleu tirant O.1U;0001 N-C-0!L " #url.t.rt if 'C-CU2 chAn/ /\ au.) 1m3 OH, 
EXEMPLE 32   On   délaie Avec   400   parties de chloroforme 28,3 
 EMI18.2 
 parties du colorant acide amino-3 tria oï  carboxylique-5 bzz phtjny.-1 trimethyl;,5.--2-pyraaine, ddcbboxy3,é par chauffage à 70 - 800 et avec de l'acide chlorhydrique dilué en excès.

   On ajoute 4 parties d'oxyde de magnésium, onfait 
 EMI18.3 
 arriver, à 50*cl 26 parties de sulfate de diméthyle, puis on chauffe le mélange rlact1onnel pendant 8 heures à la te-   pérature   d'ébullition*   On   sépare ensuite le chloroforme par distillation, avec addition de 500 parties d'eau* On acidi- fie fortement la solution de colorant aqueuse avec de l'acide chlorhydrique, et on sépare le colorant par un sel. On ob- tient 30 parties du colorant de formula 
 EMI18.4 
 OR. , 3 CH. t J If If   ci* >-4 \1 W "C-cH2 CH 3 H30 CH 3 qui teint les libres de   polyacrylenitrile   en nuances violet rouge résistantes. 
 EMI18.5 
 



  Wkit?1t!..U On opère comme décrit à l'exemple 16, main en uti- lisant comme colorant de départ de l'aciino-3 chloro-5 îndm- sol '# ##"## # #' phdnyl-1 tr1mthyl."S-.2 pyrosonînel on ou<* tient le colorant violet bleu de formule 

 <Desc/Clms Page number 19> 

 
 EMI19.1 
   REVENDICATIONS.   



  1. - Colorants azoïques exempts de groupes acide sulfo- nique, de formule 
D-N-N-A-Y dans laquelle D est le radical d'un constituant diazoïque aromatique-isocyclique ou aromatique-hétérocyclique, éven- tuellement quaternisé, A est un radical bivalent des séries benzénique ou naphtalénique et   Y   un radical 2¯-pyrazolinyle1 éventuellement   substitué*   2*- Colorants azoïques basiques de formule 
 EMI19.2 
 ) * # - R 1 (CFCH,..s ..N.V..A..Y -.1 3 0 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

  1. dans laquelle R est un radical alcoyle éventuellement substitué, X un atome bivalent ou un groupe bivalent complé- tant l'hétérocycle avec formation d'un cycle aromatique pen- tagonal ou hexagonal, le système hétérocyclique portant éven- tuellement des noyaux soudés par condensation pouvant conte- nir les substituants utilisables dans la chimie des colorants azoïques, A est un radical bivalent des séries benzénique ou naphtalénique, Y est un radical A-2 pyrazolinyle-1 éventuel- lement substitué et n est un des nombres 0 et 1, E désignant l'équivalent d'un anion introduit au cours de la production des colorants ou par double réaction ultérieure. <Desc/Clms Page number 20>
    3.- Colorants azoïques basiques suivant la revendication 2, dans lesquels Y désigne le radical de formule EMI20.1 dans laquelle Z1 est un atome d'hydrogène, un radical aliphatique, aromatique ou hétérocyclique, un groupe hydroxyle ou amino, Z2 est un atome d'hydrogène ou un radical alipha'- tique et Z est un atome d'hydrogène, un radical aliphati- EMI20.2 que, aromatique ou h4tèrocycliquoo 4.- Colorants azoïques basiques suivant la revendication 2, dans lesquels Y désigne le radical de formule EMI20.3 5.- Colorants suivant l'une ou l'autre des revendica- tions 1 à 4, en substance, tels que décrite ci-dessus, no- tamment dans les exemples* 6.- Procédé pour la production de colorants suivit la revendication 1,
    caractérisé en ce qu'on copule des ami- nes diazotées D-NH2 avec des composés de formule H-A-Y, dans laquelle D, A et Y ont les significations indiquées dans les revendications précédentes.
    7.- Procédé pour la production de colorants suivant l'une ou l'autre des revendications 2 à 4, caractérisé en ce qu'on fait réagir, sous l'action d'agents d'oxydation, des <Desc/Clms Page number 21> EMI21.1 hydrasonte h6térocyc11quII ou don benzyl.ulron1hydJ\'lo- non hGroayqua, de formule EMI21.2 1 X-r RH##H-CH-##C-N-MH-B dans laquelle B est un atome d'hydrogène ou un radical ben- zènesulfonyle, X, n et R ayant les significations indiquées EMI21.3 dans la revendication 2, avec des arylpyrazolines copula- bles, de formule H-A-Y, dans laquelle A et Y ont les signi- fications indiquées dans la revendication 2, 8.- Procédé pour la production de colorants suivant les revendications 2 à 4,
    caractérisa en ce qu'on alcyle des colorants azoïques de formule EMI21.4 1- 1 -- Ci7VH'n C-H-N-A-Y dans laquelle X, A, Y et n ont les significations indiquée dans la revendication 2 et en @ qu'on transforme, le cas échéant, les colorants par double réaction en sels d'acides quelconques.
    9.-' Colorants obtenus par le procède selon l'une ou l'outre des revendications 6 à 8.
    10- Procédé pour la teinture et/ou l'impression de textiles, caractérisé en ce qu'on utilise des colorants sui- vant les revendications 1 à 4.
    11- Textiles teinta et/ou imprimés avec des colorants EMI21.5 suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à V.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5028701A (en) * 1988-06-24 1991-07-02 Bayer Aktiengesellschaft Monazo compounds containing a 1-phenyl-2-pyrazoline coupling component

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US5028701A (en) * 1988-06-24 1991-07-02 Bayer Aktiengesellschaft Monazo compounds containing a 1-phenyl-2-pyrazoline coupling component

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