BRPI0412529B1 - composições para estabilização de cor e método para produção das mesmas - Google Patents

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Abstract

"composições para estabilização de cor e método para produção das mesmas". uma composição de enrijecimento para utilização como um componente de uma composição de revestimento de poliuretano de dois estágios, compreendendo um poliisocianato, um catalisador para promoção da reação do poliisocianato com um composto de hidrogênio reativo e um ou mais antioxidantes selecionados a partir de: um primeiro antioxidante compreendendo um ou mais antioxidantes de fenol estericamente impedidos e antioxidantes de arilamina secundária, e um segundo antioxidante compreendendo um ou mais antioxidantes de organofosfito, exibe estabilidade de cor melhorada.

Description

COMPOSIÇÕES PARA ESTABILIZAÇÃO DE COR E MÉTODO PARA PRODUÇÃO DAS MESMAS
Campo da invenção Esta invenção se relaciona a composições para estabilização de cor e mais particularmente a composições de estabilização de cor úteis na estabilização de cores de isocianatos, particularmente oligômeros e pré-polímeros de poli-isocianato a serem utilizados na preparação de revestimentos de filmes de poliuretano e similares destes. Os poli-isocianatos podem ser também utilizados para formar adesivos, selantes e elastômeros.
Fundamentos da invenção Dois poliuretanos termofixáveis componentes são amplamente utilizados em revestimentos ou filmes de proteção em uma ampla gama de aplicações como, por exemplo, revestimentos para maquinário automotivo, equipamentos e outras superfícies que necessitem de um revestimento protetor. Estes poliuretanos curáveis à temperatura ambiente são preparados a partir de poli-isocianatos e um componente contendo um composto de hidrogênio ativo, como um poliol ou uma amina.
Sistemas de revestimento de poliuretano de dois componentes incluem um componente poli-isocianato que reage com um componente poliol que compreende, por exemplo, um poliol acrílico ou poliol de poliéster, para formar filmes úteis. 0 sistema também inclui solventes orgânicos e uma variedade de componentes adjuvantes, por exemplo, agentes ativos de superfície, pigmentos, dispersantes, diluentes e cargas. Este tipo de revestimento é um dos melhores revestimentos disponíveis que se pode produzir sem a aplicação de calor ou outra fonte externa de energia. Eles são muito úteis para objetos que não podem ser curados ao calor, como maquinário grande, aviões, navios e veículos.
Em algumas modalidades, composições de poliuretano de dois componentes são curadas a temperaturas elevadas. É reconhecido que tais sistemas tendem a descolorar a temperaturas elevadas e métodos do estado da técnica para estabilizar a cor de tais sistemas de poliuretano foram desenvolvidos. A abordagem destes métodos consiste na purificação ou estabilização do poli-isocianato. Por exemplo, a Patente U.S. de número 4.297.472 ensina a adicionar uma pequena quantidade de dióis vicinais à formulação para melhorar a estabilidade da cor dos poliuretanos. A Patente U.S. de número 4.065.362 ensina um processo para purificar o isocianato orgânico, a Patente U.S. de número 3.715.381 ensina a incorporar 2,4-di(t-butil)-p-cresol (BHT) na formulação e a Patente U.S. de número 2.957.903 ensina a incorporar uma quantidade de fosfito de triarila em um poli-isocianato. A Patente U.S. de número 4.677.154 relaciona-se à eliminação da descoloração em poliuretanos, particularmente poliuretanos termoplásticos, pela adição à mistura de reação de 0,01% a 1% em peso, baseado no componente isocianato, de um pacote estabilizante, caracterizado como BHT e um composto selecionado a partir de um grupo específico de compostos que incluem tri(nonilfenil)fosfito, tio-dipropionato de diestearila, fosfito de triisodecila, trilauril tritiofosfito e misturas destes.
Outros dois sistemas de poliuretano são curáveis a temperaturas relativamente brandas na presença de um catalisador para promover a reação do poli-isocianato com o poliol. Em uma modalidade de tais sistemas de revestimento de poliuretano de dois componentes de cura a baixas temperaturas, o catalisador é incluído no componente poli-isocianato do sistema para formar um componente enrijecedor que é subseqüentemente combinado ao componente poliol para formar uma composição de revestimento curável. Entretanto, descobriu-se que incluir o catalisador no componente poli-isocianato de tais sistemas aumenta de forma notória o potencial de uma descoloração indesejável do poli-isocianato e revestimento relacionado e apesar dos métodos de estabilização de cor conhecidos, descobriu-se que há uma necessidade de um estabilizante que venha a estabilizar de forma eficiente a cor de uma solução de um isocianato na presença de um catalisador para a reação do isocianato com um composto de hidrogênio ativo.
Sumário da invenção Descobriu-se que, de acordo com esta invenção, a cor de isocianatos pode ser estabilizada misturando-se ao isocianato uma quantidade efetiva para estabilização de cor de um estabilizante compreendendo um componente fosfito de trialquila, com cada grupo alquil do referido componente de fosfito de trialquila possuindo menos que cerca de 10 átomos de carbono. Tipicamente, o estabilizante é um sistema que compreende ainda um componente antioxidante fenólico (por exemplo, um hidroxitolueno t-butilado selecionado a partir do grupo consistindo de 2,6-di-terciário-butil hidroxitolueno e 2-terciário-butil hidroxitolueno).
Em um primeiro aspecto, a presente invenção é direcionada a uma composição enrijecedora para utilização como um componente de uma composição de revestimento de poliuretano de dois componentes, compreendendo: um poli-isocianato, um catalisador para promover a reação do poli-isocianato com um composto de hidrogênio reativo, e um ou mais antioxidantes selecionados a partir de: um primeiro antioxidante compreendendo um ou mais entre antioxidantes de fenol estericamente impedido e antioxidantes de arilamina secundária, e um segundo antioxidante compreendendo um ou mais antioxidantes de organofosfito.
Em um segundo aspecto, a presente invenção está direcionada a uma formulação de poli-isocianato adequada para utilização na preparação de poliuretanos a partir da mesma, na qual a quantidade efetiva para estabilização da cor do componente de fosfito de trialquila do sistema estabilizante, com cada grupo alquil do referido componente fosfito de trialquila possuindo menos que cerca de 10 átomos de carbono, compreende de cerca de 0,1% a cerca de 2,0% em peso baseado no peso total da formulação de poli-isocianato.
Em um terceiro aspecto, a presente invenção fornece uma composição de isocianato de cor estabilizada para utilização em uma formulação para preparar poliuretanos a partir da mesma, com a composição de isocianato de cor estabilizada compreendendo: (a) um antioxidante fenólico, por exemplo, um hidroxitolueno t-butilado selecionado a partir de um grupo consistindo de 2,6-di-terciário-butil hidroxitolueno e 2- terciário-butil hidroxitolueno, (b) um componente de fosfito de trialquila, com cada grupo alquil do referido componente fosfito de trialquila possuindo menos que cerca de 10 átomos de carbono e (c) pelo menos um isocianato.
Em um quarto aspecto, a presente invenção é direcionada a um método para produção de uma composição de enrijecimento de cor estabilizada para utilização como um componente de uma composição de revestimento de poliuretano, compreendendo combinar um poli-isocianato com um composto de hidrogênio reativo e um ou mais antioxidantes selecionados a partir de: um primeiro antioxidante compreendendo um ou mais entre antioxidantes de fenol estericamente impedido e antioxidantes de arilamina secundária, e um segundo antioxidante compreendendo um ou mais antioxidantes de organofosfito.
Em um quinto aspecto, a presente invenção é direcionada a um método para estabilizar a cor de uma composição de enrijecimento para utilização como um componente de uma composição de revestimento de poliuretano, a referida composição de enrijecimento compreendendo um poli-isocianato e um catalisador para promover a reação do poli-isocianato com um composto de hidrogênio reativo, compreendendo adicionar à composição de enrijecimento uma quantidade estabilizante de cor de um ou mais antioxidantes selecionados a partir de: um primeiro antioxidante compreendendo um ou mais entre antioxidantes de fenol estericamente impedido e antioxidantes de arilamina secundária, e um segundo antioxidante compreendendo um ou mais antioxidantes de organofosfito.
Através desta invenção, a vida do isocianato em armazenamento é melhorada.
Descrição detalhada da invenção Antioxidantes de fenóis estericamente impedidos adequados incluem aqueles fenóis impedidos que são comercialmente disponibilizados como antioxidantes, por exemplo, sob os nomes comerciais IONOL ou IONOX, da Laporte Performance Chemicals, Southampton, Reino Unido, como 2,4-dimetil-6-butilfenol, 4,4'-metileno-bis(2,6-di-terc-butil fenol) e 2,6-di-terc-butil-N-N'-dimetilamino-p-cresol, hidroxianisol butilado, 2,6-di-terc-butilfenol, 2,4,6-tri-terc-butilfenol, 2-terc-butilfenol, 2,6-diisopropilfenol, 2-metil-6-terc-butilfenol, 2,4-dimetil-6-terc-butilfenol, 4-(N,N-dimetilaminometíl)-2,8-di-terc-butilfenol, 4-etil- 2.6- di-terc-butilfenol.
Antioxidantes de arilamina secundária adequados incluem aquelas aminas secundárias conhecidas pela utilização como antioxidantes como, por exemplo, difenilamina, alquildifenilamina, fenilnaftilaminas e alquil-fenilnaftilaminas.
Em uma modalidade, o primeiro antioxidante compreende 2.6- di-terciário-butil-4-metilfenol, também conhecido como hidroxitolueno butilado ou "BHT".
Antioxidantes de organofosfito adequados incluem aqueles organofosfitos conhecidos por sua utilização como antioxidantes. Em uma modalidade, o organofosfito compreende um ou mais compostos de acordo com a fórmula: (R0)3P onde cada R é, independentemente, alquil ou aril.
Conforme aqui utilizado, o termo "alquil" refere-se a um radical de um grupo alifático saturado, incluindo grupos alquil de cadeia linear, grupos alquil de cadeira ramificada e grupos cicloalquil, onde tais grupos alquil de cadeia linear ou ramificada podem ser, cada um, opcionalmente substituído por cicloalquil, assim como grupos cicloalquil podem ser opcionalmente substituídos por cadeias de alquil lineares ou ramificadas e estes grupos de alquil de cadeia linear, alquil de cadeia ramificada e cicloalquil podem ser opcionalmente substituídos por grupos aril e incluem, por exemplo, metil, etil, isopropil, t-butil, isodecil, estearil, icosil, ciclohexil e fenilmetil.
Conforme aqui utilizado, o termo "aril" significa um composto contendo um ou mais anéis de hidrocarbonetos insaturados de seis membros, onde a insaturação pode ser representada formalmente por três ligações duplas conjugadas e que podem ser opcionalmente substituídas em um ou mais átomos de carbono de tais anéis por grupos alquil selecionados independentemente e incluem, por exemplo, fenil, naftil, metilfenil, dimetoxifenil, 5-isopropil-2-metilfenil, t-butilfenil, nonilfenil.
Em uma modalidade, cada R é, independentemente, alquil de Ci a C30 ou aril de Ci a C30. Conforme aqui utilizado em referência a um grupo orgânico, a notação "Cn a Cm", onde n e m são, cada um, inteiros positivos, significa que o grupo contém de n átomos de carbono a m átomos de carbono por grupo.
Em uma modalidade, cada R é, independentemente, alquil de C5 a C30, mais tipicamente alquil Ci0 a C30, ou alquil de Ci a C30.
Em uma modalidade, cada R é, independentemente, alquil de Ci a C9, mais tipicamente alquil de Ci a C4.
Organofosfitos adequados incluem, por exemplo, tri(butil)fosfito, tri(octil)fosfito, tri(fenil)fosfito, tri(nonilfenil)fosfito, tri(butiltripentil)fosfito, tri(2,4-di-t-butil)fosfito.
Em uma modalidade, o antioxidante de organofosfito compreende um fosfito de trialquila é preferivelmente aquele onde cada grupo alquil do referido componente fosfito de trialquila possua menos que cerca de 9 átomos de carbono, mais preferivelmente de cerca de 3 (por exemplo, tri-n-propil ou tri-isopropil) a cerca de 5 (por exemplo, tri-n-pentil, tri-sec-pentil ou tri-neopentil) átomos de carbono e é mais preferivelmente um tributilfosfito selecionado a partir do grupo consistindo de n-butil, sec-butil, isobutil e terc-butil. Cada um dos três grupos alquil em uma dada molécula pode ser igual ou diferente, desde que cada um possua menos que 10, preferivelmente menos que 9 e ainda mais preferivelmente menos que 8 átomos de carbono, isto é, de cerca de 1 a cerca de 7 átomos de carbono. Cada grupo alquil pode ser de cadeia linear ou ramificada. 0 primeiro antioxidante e o segundo antioxidante são incluídos em uma quantidade efetiva para estabilizar a cor da composição de enrijecimento, tipicamente por um período de tempo superior ou igual a cerca de um mês, mais tipicamente superior ou igual a um ano, a cerca de 25°C. Uma quantidade efetiva para estabilização de cor é tipicamente de cerca de 0,01% a cerca de 3,0%, preferivelmente de cerca de 0,1% a cerca de 2,0%, mais preferivelmente de cerca de 0,2% a cerca de 1,0% em peso combinado total do primeiro antioxidante e segundo antioxidante, baseado no peso total da composição de poli-isocianato â qual os mesmos são adicionados. A relação de peso entre o primeiro composto antioxidante e o segundo antioxidante empregados na composição de cor estabilizada e no processo desta invenção, quando ambos estão incluídos é, tipicamente, aproximadamente igual em uma base de peso, mas pode variar enormemente, por exemplo, de cerca de 10:1 a cerca de 1:10, mais tipicamente na faixa de cerca de 2:1 a cerca de 1:2, ainda mais tipicamente de cerca de 1,5:1 a cerca de 1:1,5 e mais tipicamente cerca de 1:1.
Os componentes de estabilização de cor desta invenção podem ser empregados em qualquer poli-isocianato adequado a ser utilizado para produzir poliuretanos a partir do mesmo. Tais poli-isocianatos podem ser poli-isocianatos monoméricos ou oligômeros ou pré-polímeros de poli-isocianato com alguns grupos NCO como ramificação. Isocianatos polifuncionais possuem a fórmula geral: 0=C=N-Y-(N=C=0)n onde Y é um grupo polivalente aromático, alifático ou cicloalifático e n é 1 ou mais. Exemplos de isocianatos adequados são diisocianato de isoforona, diisocianato de 1,3- e 1,4-ciclohexano, diisocianato de 1,2-etileno, diisocianato de 1,4-tetrametileno, diisocianato de 1,6-hexametileno, diisocianato de 2,2,4 e 2,4,4-trimetil-l,6-hexametileno, diisocianato de 1,12-dodecano, alfa,alfa'-diisocianato-dipropil-éter, diisocianato de 1,3- ciclobutano, 2,2- e 2,6-diisocianato-l-metilciclohexano, 2,5 e 3,5-bis(isocianatometil)-8-metil-l,4-metano-decahidronaftaleno, 1,5-, 2,5-, 1,6- e 2,6-bis(isocianometil)-4,7-metanohexahidroindano, 1,5-, 2,5- e 2,6-bis(isocianato)-4,7-metanohexahidroindano, diisocianato de 2,4'- e 4,4'-diciclohexila, diisocianato de 2,4- e 2,6-hexahidrotolileno, diisocianato de perhidro-2,4'- e 4,4'-difenilmetano, alfa,alfa'-diisocianato-1,4-dietilbenzeno, diisocianato de 1,3- e 1,4-fenileno, 4,4'-diisocianatobifenil, 4,4'-diisocianato-3,3'-diclorobifenil, 4,4'-diisocianato-3,3'-dimetoxibifenil, 4,4'-diisocianato-3,3'-dimetilbifenil, 4,4'-diisocianato-3,3'-difenilbifenil, 2,4'- e 4,4' -diisocianato-difenilmetano, 1,5-diisocianato de naftileno, diisocianato 2,4- e 2,6-tolileno, N,N'-(4,4'-dimetil-3,3'-diisocianatodifenil) uretdiona, diisocianato de m-xilileno, diisocianato de diciclohexilmetano, diisocianato de tetrametilxilileno, 2,4,4'-triisocianato-difenil-éter, 4,4',4"-triisocianato trifenilmetano e similares e misturas dos mesmos.
Oligômeros de poli-isocianato adequados são compostos que compreendem duas ou mais unidades monoméricas funcionais de isocianato em repetição por molécula, incluindo dímeros de poli-isocianato, trímeros de poli-isocianato, produtos de condensação de dois ou mais dímeros de poli-isocianato, como bis-dímeros, produtos de condensação de dois ou mais trímeros de poli-isocianato, como, como bis-trímeros, assim como vários produtos de condensação de dímeros com trímeros, e são tipicamente obtidos pela condensação de monômeros de isocianato. Exemplos de oligômeros de poli-isocianato adequados incluem 2,4,6-trioxo-hexahidro-l,3,5-triazina, 6-imino-5-oxa-l,3-diazina-2,4-diona, 6-imino-l,3,5-triazina-2,4-diona, 5-oxa- 1,3-diazina-2,4,6-triona, uretidina-2,4-diona, 4-imino-2-oxo-1,3-diazetidina, assim como uretanos ou ésteres de ácido carbâmico, alofanato, uréia, biureto e carbodiimida. Como exemplos adicionais de tais oligômeros de poli-isocianato, podem ser mencionados trímeros de diisocianato de hexametileno (trímeros de HDI), como Tolonate HDT da Rhodia, Inc. Exemplos de outros oligômeros de poli-isocianato adequados são os oligômeros de poli-isocianato alifáticos como aqueles derivados de diisocianato de isoforona, trímeros de diisocianato de hexametileno consistindo de derivados de diisocianato de hexametileno de alta ou baixa viscosidade e biuretos e trímeros de diisocianato de norborneno. 0 isocianato nas composições da presente invenção é tipicamente não bloqueado, isto é, possui funcionalidade de isocianato livre.
Em uma modalidade, o poli-isocianato compreende, em média, mais que 1 a cerca de 20, mais tipicamente de cerca de 2 a cerca de 20, ainda mais tipicamente de cerca de 2,5 a cerca de 10 grupos isocianato por molécula do poli-isocianato.
Os componentes estabilizantes de cor desta invenção são particularmente eficientes em estabilização de cor para soluções substancialmente anidras de oligômeros de poli-isocianato, como soluções solventes de tais oligômeros de poli-isocianato contendo de cerca de 35% a cerca de 90% em peso de sólidos.
Os compostos estabilizantes de cor desta invenção podem ser adicionados ao poli-isocianato puro ou em qualquer solvente orgânico adequado compatível com os compostos estabilizantes de cor e com os oligômeros de poli-isocianato, como solventes apróticos, por exemplo, hidrocarbonetos oxigenados (por exemplo, cetonas, ésteres, éteres, ésteres de glicol e ésteres de glicol éter), hidrocarbonetos halogenados e hidrocarbonetos alifáticos e/ou aromáticos, assim como misturas destes. Um solvente oxigenado típico é o acetato de butila e um hidrocarboneto de alcaril típico consiste de isômeros do xileno misturados. Tipicamente, o solvente é uma mistura de uma quantidade maior de hidrocarbonetos oxigenados e uma quantidade menor de hidrocarbonetos alifáticos e/ou aromáticos, por exemplo, em uma relação em peso de cerca de 4:1 a cerca de 1,5:1. A quantidade de solvente nas composições de isocianato é tipicamente de cerca de 65% a cerca de 10%, mais tipicamente de cerca de 50% a cerca de 20% em peso da composição.
Descobriu-se que a composição de estabilização de cor é efetiva mesmo quando a composição de isocianato também contém um catalisador para a reação do isocianato e um composto de hidrogênio reativo.
Exemplos de tais catalisadores são aminas ou amidinas terciárias e compostos organometálicos e misturas destes. Aminas adequadas são compostos acíclicos e, em particular, cíclicos, como trietilenodiamina, tetrametil butanodiamina, 1,4-diazabiciclo octano (DABCO), 1,8-diazabiciclo-(5.4.0)-undeceno, Ν,Ν-dimetilciclohexilamina, e N,N-dimetiletanol amina, assim como misturas dos mesmos.
Compostos organometálicos adequados incluem compostos de organoestanho, organozinco, organobismuto e organozircônio, assim como misturas dos mesmos.
Os catalisadores preferivelmente utilizados são, em particular, compostos de organoestanho. Compostos de organoestanho são compostos contendo componentes estanho e orgânicos, mais particularmente compostos contendo uma ou mais ligações Sn-C. Compostos orgânicos em seu sentido mais amplo incluem, por exemplo, sais como octoato de estanho(III) e estearato de estanho(II). Compostos de estanho em um sentido mais limitado incluem, acima de tudo, compostos de estanho tetravalente correspondendo à fórmula geral R1n+iSnX3.n, onde n é um número entre 0 e 2, R1 é um grupo alquil, aril, alcaril e/ou aralquil e finalmente X é um composto de oxigênio, enxofre ou nitrogênio. Os grupos R1 ou X podem estar ligados um ao outro e, neste caso, formar um anel em conjunto com o estanho. Tais compostos são descritos nas Patentes EP 491 268, EP 490 277 e EP 423 643. R1 deve adequadamente conter pelo menos 4 átomos de carbono e, mais particularmente, pelo menos 8 átomos de carbono. 0 limite superior é geralmente de 12 átomos de carbono. Em uma modalidade preferida, n=0 ou 1 e uma mistura de 1 e 0. X é preferivelmente um composto de oxigênio, isto é, um óxido, hidróxido, alcoolato, composto de beta-dicarbonil de organoestanho, carboxilado ou éster de um ácido inorgânico. Entretanto, X pode também ser um composto de enxofre, isto é, um sulfeto, tiolato ou éster tioácido de organoestanho. Entre os compostos Sn-S, ésteres tioglicólicos, por exemplo, compostos contendo os seguintes grupos: -S-CH2-CH2-C0-0- (CH2)i0-CH3 ou -s-ch2-ch2-co-o-ch2-ch (C2H5) -ch2-ch2-ch2-ch3 são de particular interesse. Compostos como estes atendem a outro critério, por exemplo: o peso molecular do composto de organoestanho deve ser preferivelmente acima de 400 e, mais particularmente, acima de 250, mais preferivelmente acima de 600.
Uma classe de compostos preferida é a dos carboxilatos de dialquil estanho(IV) (X=0-C0-R1) . Os ácidos carboxilados contêm 2, preferivelmente pelo menos 10 e mais preferivelmente 14 a 32 átomos de carbono. Em uma modalidade, o catalisador compreende um dicarboxilato de dialquil estanho, onde os grupos alquil do dicarboxilato de dialquil estanho são independentemente selecionados a partir de grupos alquil contendo de 1 a 12 átomos de carbono por grupo e os grupos carboxilato do dicarboxilato de dialquil estanho são grupos carboxilato independentemente selecionados contendo de 2 a 32 átomos de carbono por grupo. Ácidos dicarboxílicos podem ser também utilizados. A seguir encontram-se especificamente mencionados como ácidos: ácido adípico, ácido maléico, ácido fumárico, ácido malônico, ácido succínico, ácido pimélico, ácido tereftálico, ácido fenilacético, ácido benzóico, ácido acético, ácido propiônico e, em particular, ácido 2-etilhexanóico, ácido caprílico, ácido cáprico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico e ácido esteárico. Carboxilatos de dialquil estanho específicos incluem diacetato de dibutil estanho, diacetato de dioctil estanho, maleato de dibutil estanho, bis-(2-etilhexoato) dibutil estanho, dilaurato de dibutil estanho, acetato de tributil estanho, dilaurato de bis-(beta-metoxicarbonil etil)-estanho e dilaurato de bis-(beta-acetiletil)-estanho. Óxidos e sulfeto e também tiolatos de estanho podem ser igualmente utilizados. Compostos específicos são oxido de bis-(tributil estanho), óxido de bis-(trioctil estanho), dibutil e dioctil estanho-bis-(2-etilhexil tiolato), didodecil tiolato de dibutil e dioctil estanho, didodecil tiolato de bis-(beta-metoxicarbonil etil)-estanho, bis-(beta-acetiletil)-estanho-bis-(2-etilhexiltiolato), didodecil tiolato de dibutil e dioctil estanho, tris-(ácido tioglicólico-2-etilhexoato) butil e octil estanho, bis-(ácido tioglicólico-2-etilhexoato) dibutil e dioctil estanho, (ácido tioglicólico-2-etilhexoato) tributil e trioctil estanho e tris-(tioetilenoglicol-2-etilhexoato) butil e octil estanho, bis-(tioetilenoglicol-2-etilhexoato) dibutil e dioctil estanho, (tioetilenoglicol-2-etilhexoato) tributil e trioctil estanho com a fórmula geral Rn+1 Sn(SCH2CH.2OCOC8H17)3-n, onde R é um grupo alquil de C4 a C8, bis-(beta-metoxicarbonil etil)-estanho-bis-(tioetilenoglicol-2- etilhexoato), -estanho-bis-(ácido tioglicólico-2- etilhexoato) e bis-(beta-acetiletil)-estanho-bis- (tioetilenoglicol-2-etilhexoato) e -estanho-bis-(ácido tioglicólico -2- etilhexoato).
Os outros grupos de compostos de estanho mencionados incluem hidróxido de tributil estanho, dietilato de dibutil estanho, dibutilato de dibutil estanho, dihexilato de dihexil estanho, diacetil acetonato de dibutil estanho, acetato de dietilacetil dibutil estanho, óxido de bis-(butil dicloro estanho), sulfeto de bis-(dibutil cloro estanho), dicloreto de dibutil e dioctil estanho, ditioacetato de dibutil e dioctil estanho.
Em uma modalidade, a composição de enrijecimento compreende uma quantidade catalicamente efetiva de catalisador. 0 termo "quantidade catalicamente efetiva" conforme aqui utilizado refere-se a uma quantidade subestequiométrica de catalisador em relação a um reagente. Conforme aqui utilizada, a quantidade catalicamente efetiva vai de cerca de 10 a cerca de 5.000 partes em peso ("pbw") de catalisador por 1.000.000 pbw de poli-isocianato, mais tipicamente de cerca de 100 a cerca de 2.500 pbw de catalisador para 1.000.000 pbw de poli-isocianato. A composição de enrijecimento da presente invenção é utilizada combinando-se o enrijecedor com um composto de hidrogênio reativo, por exemplo, um poliol, para formar uma composição de revestimento reativo. Polióis adequados são conhecidos na técnica e incluem, por exemplo, polióis de poliéster e polióis acrílicos. A invenção é ilustrada, mas não limitada, pelos seguintes exemplos conduzidos com Tolonate HDT (trímero de diisocianato de hexametileno).
Exemplos Amostras de composições enrijecedoras contendo Tolonate HDT, BHT, tributilfosfito (TBP) e Triisooctilfosfito (TioP) e dilaurato de dibutil estanho (DBTDL) nas quantidades relativas expostas abaixo na Tabela I foram produzidas em uma mistura de 1: 1: 0,5 em peso de acetato de butila/metilamilcetona/xileno. Estas amostras foram preparadas utilizando-se uma série de desenhos experimentais de seleção variando-se percentual de sólidos, concentração de catalisador, BHT e concentração de fosfito. A concentração de catalisador é baseada no percentual de sólidos.
As amostras foram envelhecidas em um forno a 60°C por períodos respectivos de 1, 2 e 4 semanas. Os valores ALFA foram obtidos de amostras envelhecidas utilizando-se um colorímetro CT-310 equipado com uma célula de comprimento de caminho de 10 mm. Os valores APHA foram inseridos no programa JMP de desenho estatístico e os dados foram analisados. O modelo foi construído com um R ao quadrado ajustado = 0,84 utilizando-se os valores de APHA de 4 semanas. A seguir estão os resultados baseados no modelo a uma concentração de catalisador de 1.000 ppm: Tabela I

Claims (12)

1. Composição de enrijecimento para utilização como o primeiro componente de uma composição de revestimento de poliuretano de dois componentes, em que o segundo componente é um composto de hidrogênio ativo, caracterizada por compreender: um ou mais oligômeros de poliisocianato alifático selecionados a partir de um dimero de poliisocianato, um trimero de poliisocianato, um produto de condensação de dois ou mais dimeros de poliisocianto, um produto de condensação de dois ou mais trimeros de poliisocianato, ou um produto de condensação de dimeros com trimeros, derivado de diisocianato de isoforona, diisocianato de etileno, diisocianato de tetrametileno, diisocianato de hexametileno, diisocianato de decametileno ou diisocianato de norborneno, um catalisador para promover a reação do poliisocianato com um composto de hidrogênio reativo, um primeiro antioxidante compreendendo um ou mais dentre antioxidantes de fenol estericamente impedido e antioxidantes de arilamina secundária, e um segundo antioxidante compreendendo um ou mais antioxidantes de organofosfito de acordo com a fórmula: (RO)3P em que cada R é, independentemente, alquil ou aril.
2. Composição de enrijecimento, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o catalisador compreende uma amina terciária, uma amidina, um composto organometálico ou uma mistura dos mesmos.
3. Composição de enrijecimento, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o catalisador compreende um dicarboxilato de dialquil estanho, em que os grupos alquil do dicarboxilato de dialquil estanho são independentemente selecionados de grupos alquil contendo de 1 a 12 átomos de carbono por grupo e os grupos carboxilato do dicarboxilato de dialquil estanho são grupos carboxilato selecionados independentemente contendo de 2 a 32 átomos de carbono por grupo.
4. Composição de enrijecimento, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o primeiro antioxidante compreende um ou mais fenóis estericamente impedidos selecionados a partir de 2,4-dimetil-6-butilfenol, 4,4'-metileno-bis(2,6-di-terc-butilfenol) e 2,6-di-terc-butil-N-N'-dimetilamino-p-cresol, hidroxianisol butilado, 2,6-di-terc-butilfenol, 2,4,6-tri-terc-butil fenol, 2-terc-butilfenol, 2,6-diisopropilfenol, 2-metil-6-terc-butilfenol, 2,4-dimetil-6-terc-butilfenol, 4-(N,N-dimetilaminometil)-2,8-di-terc-butilfenol e 4-etil-2,6-di-terc-butilfenol .
5. Composição de enrijecimento, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o organofosfito compreende um ou mais organofosfitos selecionados a partir de tri (butil)fosfito, tri(octil)fosfito, tri(fenil)fosfito, tri(nonilfenil)fosfito, tri(butiltripentil)fosfito e tri(2,4-di-t-butil)fosfito.
6. Composição de enrijecimento, de acordo com a invenção 1, caracterizada pelo fato de que o enrijecedor ainda compreende um solvente orgânico.
7. Composição de isocianato estável útil em uma reação catalisada com um composto de hidrogênio ativo, caracterizada por compreender um ou mais oligômeros de poliisicianato alifático, como definidos na reivindicação 1; um estabilizador compreendendo um componente de fosfito de trialquila, com cada grupo alquil do referido componente de fosfito de trialquila possuindo menos que cerca de 10 átomos de carbono; e um antioxidante fenólico.
8. Composição útil para estabilizar a cor de um isocianato caracterizada por compreender um componente antioxidante fenólico e um componente de fosfito de trialquila, em que cada grupo alquil do referido componente de fosfito de trialquila possui menos que cerca de 10 átomos de carbono.
9. Composição, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que o referido antioxidante fenólico é um hidroxitolueno butilado.
10. Composição, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que o referido antioxidante fenólico é um hidroxianisol butilado.
11. Método para produção de uma composição enrijecedora de cor estabilizada para utilização como um componente de uma composição de revestimento de poliuretano, caracterizado por compreender a combinação de um oligômero de poliisocianato como definido na reivindicação 1, um catalisador para promover a reação do poliisocianato com um composto de hidrogênio reativo, um primeiro antioxidante compreendendo um fenol estericamente impedido ou uma arilamina secundária ou uma mistura dos mesmos, e um segundo antioxidante compreendendo um ou mais organofosfitos, como definidos na reivindicação 1.
12. Método para estabilizar a cor de uma composição de enrijecimento para utilização como um componente de uma composição de revestimento de poliuretano, a referida composição de enrijecimento compreendendo um poliisocianato, como definido na reivindicação 1, e um catalisador para promover a reação do poliisocianato com um composto de hidrogênio reativo, o método caracterizado por compreender a adição à composição de enrijecimento de uma quantidade estabilizante de cor de: um primeiro antioxidante compreendendo um ou mais dentre antioxidantes de fenol estericamente impedido e antioxidantes de arilamina secundária, e um segundo antioxidante compreendendo um ou mais antioxidantes de organofosfito, como definidos na reivindicação 1.
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