CH129730A

CH129730A - Process for the preparation of a polysulfide ester of an aromatic carboxylic acid.

Info

Publication number: CH129730A
Authority: CH
Inventors: Eder Robert Dr Prof
Original assignee: Eder Robert Dr Prof
Priority date: 1927-05-27
Filing date: 1927-05-27
Publication date: 1929-01-02

Description

  

  Verfahren zur Darstellung eines     Polysulfidesters    einer     aromatisehen        Car        bonsäure.            Üegenstand    vorliegender Erfindung ist ein  Verfahren zur Darstellung eines     Poly        sulfid-          esters    einer aromatischen     Carbonsäure,    da  durch gekennzeichnet, dass man     3-Merkapto-          benzoesäure,    ein     Äthylierungsmittel    und ein       Schwefelhalogenid    aufeinander     einwirken    lässt.  



  Man kann zum Beispiel die     3-Merkapto-          benzoesäure    zunächst nach den üblichen Me  thoden in ihren     Äthylester    überführen und  diesen durch Umsetzung mit einem Schwefel-         halogenid,    zum Beispiel Schwefelchlorid,       SCIs,    in das     Di-Benzoesäureäthylester-3,3'-          trisulfid    umwandeln, oder aber zunächst durch  Umsetzung der     3-Merkaptobenzoesäure    mit  einem     Schwefelhalogenid,    zum Beispiel Schwe  felchlorid, das     Dibenzoesäure-3,

  3'-trisulfid     gewinnen und dieses in üblicher Weise     ver-          estern.     



  Der Reaktionsverlauf lässt sich durch fol  gende Formeln veranschaulichen  
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      Das so erhaltene     Di-Berizoesäureäthyl-          ester-3,3'-trisulfid    ist bei gewöhnlicher Tem  peratur ein dickflüssiges, gelbes Öl, das beim  Impfen oder Abkühlen zu einer gelblich  weissen Kristallmasse vom F. P. 34-36   erstarrt; es ist in den meisten organischen  Lösungsmitteln leicht; in     Petroläther    etwas  schwerer, in Olivenöl ziemlich gut löslich.  



  Das neue Produkt soll zu therapeutischen  Zwecken verwendet werden.  



       Beispiel     30 Gewichtsteile     3-Merkaptobenzoesäure     werden in 280 Gewichtsteilen absolutem       Äthylalkohol,    der 4     0,lo        HCl-gas    enthält, ge  löst und einige Stunden am     Rückfluss    ge  kocht. Hierauf wird der Alkohol zum     grössern     Teil     abdestilliert,    den Rest giesst man in  Wasser, nimmt den ausgeschiedenen Ester  in Äther auf, schüttelt mit     Bicarbonat,    trocknet  mit Natriumsulfat und verdampft den Äther.  Der Ester wird im Vakuum destilliert; er  siedet bei einem Druck von 11 mm bei<B>1370</B>  und schmilzt bei 60.  



  12 Gewichtsteile des so erhaltenen       Merkaptobenzoesäureäthylesters    werden in  ungefähr dem gleichen Volumen     Petroläther     gelöst und allmählich unter Kühlung mit  Gewichtsteilen Schwefelchlorid in     Petrol-          ätherlösung    versetzt. Das     Trisulfid    fällt zu  nächst als Öl aus, wird jedoch beim Reiben  in der Kälte kristallinisch. Es kann durch       Aufnehmen    in Äther, Schütteln der ätheri  schen Lösung mit Wasser, Trocknung der  Ätherschicht mit     Chlorcalcium    und     Abdunsten     des Äthers     gereinigt    werden.  



  <I>Beispiel 2:</I>  10 Gewichtsteile     3-Merkaptobenzoesäure     werden in wenig Äther gelöst und in die  gekühlte Lösung unter Rühren allmählich    etwa 3,5 Gewichtsteile Schwefelchlorid, in       Petroläther    gelöst,     zutropfen    gelassen. Das       entstehende        Trisulfid    scheidet sich- zum gröss  ten Teil ab. Die     Abscheidung    wird durch  Zugabe von     Petroläther    und Kühlung ver  vollständigt. Man filtriert, wäscht mit     Petrol-          äther    und trocknet.

   Nach dem     Umkristalli-          sieren    aus heissem Alkohol erhält man das       Dibe.nzoesäure-3,3'-trisulfid    in Form grün  gelblicher     Kristallnädelchen    vom F. P. 203 .  



  Das so erhaltene     Dibenzoesäure-3,3'-tri-          sulfid    wird in absolutem Alkohol gelöst,       HCl-gas    eingeleitet, 'die Lösung auf dem  Wasserbad 3 Stunden erwärmt, der-Alkohol  teilweise -     abdestilliert    und die konzentrierte  Lösung im Vakuum über     Natronkalk    von  den Resten von Alkohol und Säure befreit.  Es wird ein gelbliches Öl erhalten, das in  seiner Zusammensetzung und seinen Eigen  schaften mit dem nach Beispiel 1 erhaltenen  Produkt identisch ist.



  Process for the preparation of a polysulfide ester of an aromatic carboxylic acid. The subject matter of the present invention is a method for the preparation of a polysulfide ester of an aromatic carboxylic acid, characterized in that 3-mercaptobenzoic acid, an ethylating agent and a sulfur halide are allowed to act on one another.



  For example, 3-mercaptobenzoic acid can first be converted into its ethyl ester by the usual methods and this can be converted into the di-benzoic acid ethyl ester 3,3'-trisulfide by reaction with a sulfur halide, for example sulfur chloride, SCIs, or first by reacting 3-mercaptobenzoic acid with a sulfur halide, for example sulfur chloride, dibenzoic acid-3,

  Obtain 3'-trisulfide and esterify it in the usual way.



  The course of the reaction can be illustrated by the following formulas
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      The di-berizoic acid ethyl ester-3,3'-trisulfide obtained in this way is a viscous, yellow oil at normal temperature, which solidifies to a yellowish white crystal mass of F. P. 34-36 on seeding or cooling; it is light in most organic solvents; Slightly more difficult in petroleum ether, fairly soluble in olive oil.



  The new product is intended to be used for therapeutic purposes.



       Example 30 parts by weight of 3-mercaptobenzoic acid are dissolved in 280 parts by weight of absolute ethyl alcohol containing 40, lo HCl gas and refluxed for a few hours. Most of the alcohol is then distilled off, the rest is poured into water, the ester which has separated out is taken up in ether, shaken with bicarbonate, dried with sodium sulfate and the ether evaporated. The ester is distilled in vacuo; it boils at <B> 1370 </B> at a pressure of 11 mm and melts at 60.



  12 parts by weight of the ethyl mercaptobenzoate obtained in this way are dissolved in approximately the same volume of petroleum ether and parts by weight of sulfur chloride in petroleum ether solution are gradually added while cooling. The trisulfide initially precipitates as an oil, but becomes crystalline when rubbed in the cold. It can be cleaned by absorbing it in ether, shaking the ethereal solution with water, drying the ether layer with calcium chloride and evaporating the ether.



  Example 2: 10 parts by weight of 3-mercaptobenzoic acid are dissolved in a little ether and about 3.5 parts by weight of sulfur chloride dissolved in petroleum ether are gradually added dropwise to the cooled solution with stirring. The resulting trisulfide separates for the most part. The separation is completed by adding petroleum ether and cooling. It is filtered, washed with petroleum ether and dried.

   After recrystallization from hot alcohol, the disulfide 3,3'-trisulfide is obtained in the form of yellowish green crystal needles from F. P. 203.



  The dibenzoic acid-3,3'-trisulfide thus obtained is dissolved in absolute alcohol, HCl gas is introduced, the solution is heated on the water bath for 3 hours, the alcohol is partially distilled off and the concentrated solution is removed in vacuo over soda lime Remains of alcohol and acid removed. A yellowish oil is obtained which is identical in its composition and its properties to the product obtained in Example 1.

Claims

Claim: Process for the preparation of a polysulfide ester of an aromatic carboxylic acid, characterized in that 3-mercaptobenzoic acid, an ethylating agent and a sulfur halide are allowed to act on one another. The di-benzoic acid ethyl ester-3,3'-trisulfide obtained in this way is a viscous, yellow oil at normal temperature, which on seeding or cooling turns into a yellowish white crystal mass of F.

P. 34-36 he stares; it is easily soluble in most organic solvents, somewhat more difficult in petroleum ether, and fairly readily soluble in olive oil. The new product is intended to be used for therapeutic purposes.