CH158242A - Process for the production of 1. 6-dibromo-2-oxynaphthalene-3-carboxylic acid. - Google Patents

Process for the production of 1. 6-dibromo-2-oxynaphthalene-3-carboxylic acid.

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CH158242A
CH158242A CH158242DA CH158242A CH 158242 A CH158242 A CH 158242A CH 158242D A CH158242D A CH 158242DA CH 158242 A CH158242 A CH 158242A
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CH
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bromine
acid
carboxylic acid
oxynaphthalene
dibromo
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Inventor
Aktiengesellsc Farbenindustrie
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Ig Farbenindustrie Ag
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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

  

  Verfahren zur Herstellung von<B>1 .</B>     6-Dibrom-2-oxyna-phtalin-3-earbonsäure.       <B>.</B> In der deutschen     Patentschrift        Nr.    396519  ist ein Verfahren beschrieben zur Herstel  lung der<B>1.</B>     6-Dibrom-2-oxynaphtalin-3-ear-          bonsäure    durch Einwirkung von 4 Atomen       Brem    auf die     2-Oxynaphtalin-3-earbonsäure,     analog dem im Journal     fär    praktische,     Clie-          mie..    Band<B>103 (1921/22),</B> Seite<B>369</B> beschrie  benen Verfahren.  



  Das gleiche Resultat wird erhalten gemäss  "Berichte der deutschen chemischen     Gesell-          schafC,    Band<B>68 (19,25),</B> Seite<B>2850,</B> durch  Einwirkung eines Überschusses von Brom  auf     j#lonobrom-2-oxynaphtalin-3-earbonsäure.       Wendet man Brom in einer Menge     ent-          spree   <B>2</B> Atomen Brom auf<B>1</B> Molekül       'hend   <B>9</B>  der     Naphialinearbonsäure    an, so leitet man  zweckmässig den     entweiehenden    Bromwasser  stoff in rauchende Schwefelsäure ein und  führt das so gebildete Brom mit letzterer als  dann wieder der     Rea,'ktionsmasse    zu.

   Da     cli(,     Schwefelsäure selbst zum Teil Brom aus  Bromwasserstoff frei macht, kann man dabei  mit weniger als der theoretisch erforderlichen  Menge<B>SO,</B> auskommen.  



  Die so erhaltene Säure ist ein wertvolles       Zwisellenpro(lukt    zur Herstellung von Farb  stoffen.    Nach dem Verfahren gemäss vorliegender  Erfindung wird die Anwendung derartig  hoher Mengen Brom vermieden. Man löst  die     -9-Oxynaphtalin-3-earbonsäure    in Schwe  felsäure und fügt der Lösung Brom     zu,-und     zwar im Verhältnis von 2 bis 2,1 Atomen  Brom auf<B>1</B> Molekül der     NapUtalinearbon-          säure.       <I>Beispiel<B>1:

  </B></I>  <B>75,2</B>     Gewichtsteile          bonsäure    werden in 400     Gewichtsteilen     Schwefelsäure     9,5%ig    eingetragen, Unter       Aussenkü'hlung    mit Kältemischung     lässt    man  hierzu bei<B>- 5 ' C 6,5</B> Gewichtsteile Brom  langsam innerhalb 2 Stunden zufliessen     und              lässt    dann allmählich die Temperatur auf  Zimmertemperatur ansteigen.     Nacb_    etwa  20stündigem Stellen wird die Temperatur  in<B>6</B> Stunden bis auf<B>50 ' C</B> gebracht und  dabei solange gehalten, bis eine in 'Wasser  gefällte Probe durch ihren Schmelzpunkt die  Beendigung der Reaktion anzeigt.

   Die     Reah-          tionsmasse    wird dann in Wasser gegossen,  filtriert und der Rückstand mit Wasser neu  tral gewaschen und getrocknet.  



  <I>Beispiel 2:</I>  <B>151</B> Gewichtsteile     2-Oxynaphtalin-3-ear-          bonsäure    werden in<B>650</B> Gewichtsteile Schwe  felsäure<B>9,5 %</B>     ig    eingetragen. Unter Aussenküh  lung mit     Kältemischung        lässt    man hierzu bei  <B>- -5 ' C</B> bis<B>0 ' C 129-</B> Gewichtsteile Brom  langsam zufliessen, wobei man etwa ent  weichenden Bromwasserstoff in<B>320</B> Gewichts  teile rauchender Schwefelsäure 20     /lo        ig    ein  leitet, die man alsdann der Reaktionsmasse  langsam wieder zuleitet. Man rührt bei  Zimmertemperatur noch einige Stunden bis  zur Vollendung der Reaktion.

   Die Reak  tionsmasse wird alsdann in 2000, Gewichts  teile Eiswasser gegossen,     abfiltriert    und mit  Wasser neutral gewaschen und getrocknet.



  Process for the preparation of <B> 1. </B> 6-dibromo-2-oxyna-phthalene-3-carboxylic acid. <B>. </B> The German patent specification No. 396519 describes a process for the production of <B> 1. </B> 6-dibromo-2-oxynaphthalene-3-earboxylic acid by the action of 4 atoms Brem on the 2-oxynaphthalene-3-carboxylic acid, analogous to the method described in the journal fär practical, Clie- mie .. Volume 103 (1921/22), page 369 .



  The same result is obtained according to "Reports of the German Chemical Society, Volume <B> 68 (19.25), </B> Page <B> 2850, </B> by the action of an excess of bromine on j # lonobromium -2-oxynaphthalene-3-carboxylic acid. If you use bromine in an amount equivalent to <B> 2 </B> atoms of bromine on <B> 1 </B> molecule <B> 9 </B> of the naphialinearboxylic acid on, the escaping hydrogen bromine is expediently introduced into fuming sulfuric acid and the bromine thus formed is then returned to the reaction mass with the latter.

   Since cli (, sulfuric acid itself partially liberates bromine from hydrogen bromide, less than the theoretically required amount of <B> SO, </B> can be used.



  The acid thus obtained is a valuable intermediate product for the production of dyes. The process according to the present invention avoids the use of such high amounts of bromine. The -9-oxynaphthalene-3-carboxylic acid is dissolved in sulfuric acid and bromine is added to the solution to, in a ratio of 2 to 2.1 atoms of bromine to <B> 1 </B> molecule of naputalinearic acid. <I> Example <B> 1:

  </B> </I> <B> 75.2 </B> parts by weight of boric acid are added to 400 parts by weight of 9.5% sulfuric acid, while external cooling with a cold mixture, it is left at <B> -5 'C 6 , 5 parts by weight of bromine slowly flow in over 2 hours and then gradually allow the temperature to rise to room temperature. After about 20 hours of exposure, the temperature is brought to <B> 50 ° C </B> in <B> 6 </B> hours and held there until a sample precipitated in water indicates the end of the reaction by its melting point .

   The reaction mass is then poured into water, filtered and the residue washed neutral with water and dried.



  <I> Example 2: </I> <B> 151 </B> parts by weight of 2-oxynaphthalene-3-earboxylic acid are converted into <B> 650 </B> parts by weight of sulfuric acid <B> 9.5% </ B> ig registered. For this purpose, with external cooling with a cold mixture, at <B> - -5 'C </B> to <B> 0' C 129- </B> parts by weight of bromine are allowed to slowly flow in, with any escaping hydrogen bromide in <B> 320 </B> Part by weight of fuming sulfuric acid 20 / lo ig introduces, which is then slowly fed back into the reaction mass. The mixture is stirred for a few hours at room temperature until the reaction has ended.

   The reaction mass is then poured into 2000 parts by weight of ice water, filtered off, washed neutral with water and dried.

 

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von<B>1.</B> 6-Di- brom-#2#-oxynaplitalin-3-earbonsäure, dadurch gekennzeichnet, dass man 2-Oxynaphta.Iin-3- earbonsäure in Schwefelsäure löst und der Lösung Brom zufügt, und zwar im Verhält nis von 2 bis 2,1 Atomen Brom auf<B>1</B> Molekül der Naphtalinearbonsäure. Die so erhaltene Säure ist ein wertvolles Zwischenprodukt zur Herstellung von Farbstoffen. PATENT CLAIM: Process for the preparation of <B> 1. </B> 6-dibromo- # 2 # -oxynaplitalin-3-carboxylic acid, characterized in that 2-oxynaphtha.in-3-carboxylic acid is dissolved in sulfuric acid and the Solution adds bromine, in the ratio of 2 to 2.1 atoms of bromine to <B> 1 </B> molecule of naphthalene-arboxylic acid. The acid obtained in this way is a valuable intermediate product for the production of dyes. UNTERANSPRUCH: Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die 2-Oxynaphtalin- 3-carbonsäure in 95%iger Schwefelsäure löst der Lösung Brom, in einer Menge entsprechend 2 Atomen Brom auf<B>1</B> Mole <B>kül</B> der Naphtalincarbonsäure, zufügt, den entweichenden Bromwasserstoff in rauchende Schwefelsäure einleitet und das so gebildete Brom mit letzterer alsdann der Reaktions masse wieder zuführt. SUBSTANTIAL CLAIM: Process according to patent claim, characterized in that the 2-oxynaphthalene-3-carboxylic acid is dissolved in 95% sulfuric acid in the bromine solution, in an amount corresponding to 2 atoms of bromine to <B> 1 </B> moles <B> kül </B> the naphthalenecarboxylic acid, introduces the escaping hydrogen bromide into fuming sulfuric acid and the bromine thus formed with the latter then returns to the reaction mass.
CH158242D 1931-01-06 1931-12-18 Process for the production of 1. 6-dibromo-2-oxynaphthalene-3-carboxylic acid. CH158242A (en)

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