CH170452A

CH170452A - Process for the production of a nitrogenous vat dye of the anthraquinone series.

Info

Publication number: CH170452A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellsc Farbenindustrie
Original assignee: Ig Farbenindustrie Ag
Priority date: 1933-07-28
Filing date: 1933-07-28
Publication date: 1934-07-15

Description

  

  Verfahren zur     Herstellung    eines stickstoffhaltigen     Küpenfarbstoffes     der     Anthrachinonreihe.       Es wurde gefunden, dass man zu neuen       Küpenfarbstoffen    gelangt, wenn man Halo  genderivate von durch Kondensation von An  thronen mit     Glyogal    gemäss Schweizer Patent  Nr.

   157948 und seinen Zusätzen erhältlichen  Kondensationsprodukten, die wahrscheinlich  folgende     Konstitution     
EMI0001.0007     
         besitzen,    worin ein oder mehrere durch X       bezeichnete        einwertige        Reste    Halogen bedeu-         ten,    mit solchen stickstoffhaltigen Verbin  dungen umsetzt, welche mindestens ein aus  tauschfähiges, am Stickstoff gebundenes  Wasserstoffatom in ihrem Molekül enthalten,  wobei ein oder mehrere Halogenatome durch  den stickstoffhaltigen Rest ersetzt werden,  ein Teil des Halogens aber auch     unverändert     bleiben kann.  



  Die für vorliegendes Verfahren als     Aus-          gangsmaterial    verwendeten halogenhaltigen       Küpenfarbstoffe    können beispielsweise in der  Weise erhalten werden, dass man bei der  Synthese der Kondensationsprodukte von  halogenhaltigen     Anthronen    ausgeht;

   man  kann aber auch zu ihnen gelangen, indem  man in die fertig gebildeten     Kondensations-          produkte    Halogen in irgend einer Weise nach  träglich einführt, oder auch, indem man die  Bildung der     Kondensationsprodukte,    wie zum       Beispiel    gemäss dem Verfahren des Schweizer       Patentes    Nr.<B>157948</B> und seiner Zusätze      unter solchen Bedingungen vornimmt, bei  welchen während ihrer Bildung Halogen in  das Molekül eintritt.

       Die    als Ausgangs  materialien verwendeten halogenhaltigen       Küpenfarbstoffe    können auch dadurch erhal  ten werden, dass man in .die für ihre Darstel  lung erforderlichen Vorprodukte Halogen in  irgend     einer    Weise einführt und nach dem  Schweizer Patent Nr. 157948 und seiner Zu  sätze weiter kondensiert.  



  Die Darstellung der nach vorliegendem  Verfahren erhältlichen     Küpenfarbstoffe    kann  in der Weise erfolgen,     d:ass    man die beiden  Reaktionskomponenten bei erhöhter Tempera  tur aufeinander einwirken lässt, indem man  sie zum Beispiel in Gegenwart eines geeig  neten     Lösungs-    oder     Suspensionsmittels,    vor  teilhaft unter Zusatz eines     säurebindenden     Mittels     und    von Katalysatoren, wie zum Bei  spiel von Kupfersalzen erhitzt.  



  Die neuen Farbstoffe färben Baumwolle  aus der     Küpe    in kräftigen, meist braunen  Tönen an, die sich     durch    vorzügliche Echt  heitseigenschaften auszeichnen.  



  Zu besonders wertvollen     Küpenfarbstof-          fen    gelangt man, wenn man die oben er  wähnten     Küpenfarbstoffe        unter    Verwendung  von     Aminoverbindungen    der     Anthrachinon-          reihe    als stickstoffhaltige     Komponente    her  stellt;

   zwecks     ,Verbesserung    ihrer     färberi-          schen    Eigenschaften können diese mit den  verschiedenartigsten Kondensationsmitteln,  wie beispielsweise     Chlorsulfonsäure,    Alumi  niumchlorid mit oder :ohne Zusatz von Ver  dünnungsmitteln,     konz.    Schwefelsäure oder       Ätzkali    nachbehandelt werden.  



  Vermutlich     treten    hierbei neue     intramole-          kulare    Ringschlüsse zu     Carbazolderivaten     Ein, wie sie ähnlich bei den     Anthrimiden    der       Anthrachinonreihe    beschrieben werden, wo  durch :eine mehr nach Gelb verschobene  Nuance, sowie noch     verbesserte    Echtheit er  zielt werden.  



  Vorliegendes Patent bezieht sich nun auf  ein Verfahren zur Herstellung eines     etick-          stoffhaltigen        Küpenfarbstoffes    der Anthra-         :chinonreihe,    dadurch gekennzeichnet, dass  man 1     Mol.        :des        Glyoxal-dianthraehinon-Kon-          :

  densationsproduktes    das gemäss Schweizer       Patent    Nr. 162645 durch     Einwirkung    eines  alkalischen Kondensationsmittels auf     dazz     Kondensationsprodukt aus     2-Chloranthron     mit     Glyoxalsulfat    und Weiterbehandeln des  so     erhaltenen        Produktes    mit einem sauren  Kondensationsmittel erhalten wird, mit 2       M:ol.        1-Aminoanthrachinon    umsetzt.  



  Der     getrocknete    Farbstoff stellt ein  schwarzbraunes Pulver dar, das sich in     konz.     Schwefelsäure mit     rotstichig    blauer Farbe  löst, die auf Zusatz von     Paraformaldehyd          grünstichig    blau     wird.    Der Farbstoff färbt  Baumwolle aus gelbbrauner     Küpe    in rot  braunen Tönen an, .die sich durch gute Echt  heitseigenschaften auszeichnen.  



  <I>Beispiel:</I>  48 Teile des     braunen        Glyoxal-dianthra-          chinon-Farbstoffes    aus 2     Chlornathron,        vergl.     Beispiel des     ,Schweizer    Patentes Nr. 162645,  werden zusammen mit 50 Teilen 1-     Amino-          anthrachinon,    20 Teilen     kalz.    Soda und  4 Teilen     Kupferchlorür    in etwa 500 Teilen  Nitrobenzol unter     Rückfluss    gekocht, bis kein  unverändertes     Ausgangsmaterial    mehr fest  zustellen ist.

   Die     ,Schmelze    wird auf 80   C  abgekühlt, der     entstandene    Niederschlag ab  gesaugt und mit heissem Wasser nachge  waschen.



  Process for the production of a nitrogenous vat dye of the anthraquinone series. It has been found that new vat dyes can be obtained if halo derivatives of by condensation of an thrones with glyogal according to Swiss patent no.

   157948 and its additives available condensation products, probably the following constitution
EMI0001.0007
         in which one or more monovalent radicals denoted by X are halogen, reacts with nitrogen-containing compounds which contain at least one exchangeable hydrogen atom bonded to nitrogen in their molecule, one or more halogen atoms being replaced by the nitrogen-containing radical, however, some of the halogen can also remain unchanged.



  The halogen-containing vat dyes used as starting material for the present process can be obtained, for example, in such a way that the synthesis of the condensation products starts from halogen-containing anthrones;

   But they can also be obtained by introducing halogen in any way into the condensation products that have already been formed, or by introducing the condensation products, for example according to the method of Swiss Patent No. <B> 157948 </B> and its additives under conditions such that halogen enters the molecule during their formation.

       The halogen-containing vat dyes used as starting materials can also be obtained by introducing halogen in some way into the precursors required for their representation and further condensing them according to Swiss Patent No. 157948 and its additives.



  The vat dyes obtainable by the present process can be prepared in such a way that the two reaction components are allowed to act on each other at an elevated temperature by, for example, in the presence of a suitable solvent or suspending agent, advantageously with the addition of an acid-binding agent Heated by means of catalysts such as copper salts, for example.



  The new dyes dye cotton from the vat in strong, mostly brown tones, which are characterized by excellent authenticity properties.



  Particularly valuable vat dyes are obtained if the above-mentioned vat dyes are produced using amino compounds of the anthraquinone series as nitrogen-containing components;

   for the purpose of improving their coloring properties, these can be diluted with a wide variety of condensing agents, such as chlorosulfonic acid, aluminum chloride, with or without the addition of diluents, conc. Sulfuric acid or caustic potash.



  Presumably, new intramolecular ring closures to carbazole derivatives occur here, as they are similarly described in the case of the anthrimides of the anthraquinone series, where by: a shade shifted more towards yellow, as well as improved fastness he is achieved.



  The present patent now relates to a process for the production of a nitrogen-containing vat dye of the anthra-: quinone series, characterized in that 1 mol.: Of the glyoxal-dianthraehinone-con:

  Densationsproduktes which is obtained according to Swiss Patent No. 162645 by the action of an alkaline condensation agent on dazz condensation product of 2-chloranthrone with glyoxal sulfate and further treatment of the product thus obtained with an acidic condensation agent, with 2 M: ol. 1-Aminoanthraquinone converts.



  The dried dye is a black-brown powder, which is in conc. Sulfuric acid dissolves with a reddish blue color, which turns greenish blue upon addition of paraformaldehyde. The dye dyes cotton from a yellow-brown vat in red-brown tones, which are characterized by good fastness properties.



  <I> Example: </I> 48 parts of the brown glyoxal-dianthraquinone dye from 2 chloronathrone, see example of Swiss patent no. 162645, are calcined together with 50 parts of 1-amino anthraquinone and 20 parts. Soda and 4 parts of copper chloride are refluxed in about 500 parts of nitrobenzene until no more unchanged starting material can be found.

   The melt is cooled to 80 ° C., the resulting precipitate is sucked off and washed with hot water.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of a nitrogen-containing vat dye: the anthrachinone series, characterized. that 1 mol. of the glyoxal. dianthraquinone co: n- densation product, .that according to Swiss patent no. 162:

645 is obtained by the action of an alkaline condensation agent on the condensation product of 2-chloroanthrone with glyoxal sulfate and further treatment of the product thus obtained with an acidic condensation agent, is reacted with 2 moles of 1-aminoanthraquinone. The dried dye is a black-brown powder, which is in conc. Sulfuric acid dissolves with a reddish blue color, which turns greener blue with the addition of paraformaldehyde.

The dye dyes cotton from a yellow-brown vat in red-brown tones, which are characterized by good fastness properties.