CH198411A

CH198411A - Dry glue.

Info

Publication number: CH198411A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellsc Farbenindustrie
Original assignee: Ig Farbenindustrie Ag
Priority date: 1936-05-30
Filing date: 1937-05-21
Publication date: 1938-06-30

Description

  

  Trockenklebstoff.    Gegenstand dieser Erfindung ist ein     Trok-          kenklebstoff    auf Grundlage eines Harnstoff  Aldehyd-Kondensationsproduktes.  



  Es ist bekannt, Kondensationsprodukte  aus     Harnstoff    oder     Thioharnstoff    oder deren  Derivaten und Aldehyden oder deren Poly  meren in trockener Form, besonders in Form  von Filmen, unter Zusatz von sauren     Eär-          tern    zur     Heissverleimung    von Holz zu benutzen.  Die für diesen Zweck gebräuchlichen Härter  der genannten Art haben den Nachteil, dass  sie die     Harnstoff-Aldehyd-Kondensationspro-          dukte    nach kurzer Zeit bereits bei gewöhn  licher Temperatur so weit härten, dass der  Film zur     Verklebung    ungeeignet wird.  



  Gegenstand der Erfindung ist nun ein  Trockenklebstoff auf Grundlage eines Harn  stoff-Aldehyd-Kondensationsproduktes, bei  dem der oben erwähnte Nachteil der bekann  ten     Klebstoffilme    dadurch behoben ist, dass  er als Härter für das     Harnstoff-Aldehyd-Kon-          densationsprodukt    einen solchen     Stoff    enthält,    der erst in der Hitze, also zum Beispiel bei  der zur     Verklebung    erforderlichen erhöhten  Temperatur, die Härtung des     Harnstoff-Al-          dehyd-Kondensationsproduktes    herbeiführt.  



  Hierfür kommen sowohl anorganische als  auch organische     Stoffe    in Betracht, z. B.     Erd-          alkalisalze    starker Säuren, besonders- von       Halogenwasserstoffen,    Phosphorsäuren - und  Salpetersäure, wie     1VIagnesiumchlorid,        11Iag-          nesiumbromid,        Magnesiumphosphat,        lllägne-          siumnitrat,        Calciumnitrat,        Ströntiumchlorid,          Strontiumbromid,

      das     Blagne.siumsalz    der     Tri-          chloressigsäure,        Schwermetallsalze    von star  ken Säuren, wie z. B.     Ferrichlorid,        Ferrinitrat,          Ferriphosphat,    Nickelchlorid, Nickelnitrat,       Cadmiumchlorid,        Cadmiumnitrat,    besonders  Zinksalze starker Säuren, wie z. B. Zinkchlorid,       Zinkbromid,    Zinknitrat, Zinkphosphat, Alkali  salze, wie z.

   B. das     Kaliumsalz    der     Fluor-          benzolsulfonsäure    oder das     Kaliumsalz    der       Fluornaphthalinsulfonsäure,        Erdalkalisalzeder          Halogensulfonsäuren,    wie das Magnesium-,           Calcium-    und     Strontiumsalz    der     Pluorsulfon-          säure,    und vor allem die     Alkalisalze    der vor  erwähnten Säuren, wie z.

   B. das     Kaliumsalz     der     Fluorsulfonsäure,    weiterhin     Phenole,    wie  Phenol und     Naphthol,    substituierte     Phenole,     wie Chlorphenol und     Bromnaphthol,        Nitro-          phenole,    wie Nitrophenol,     Dinitrophenol    und       Nitronaphthol,        Alkalisalze    der     Phenolsulfon-          säuren,    wie z.

   B. das     Kaliumsalz    der     Phenol-          siilfonsäure    und     Naphtholsulfonsäure    und be  sonders mehrwertige     Phenole,    wie     Brenzkate-          chin,        Resorzin,        Hydrochinon,        Pyrogallol    usw.  



  Die dem     Klebstoff        zuzufügende    Härter  menge ist je nach den Bedingungen verschie  den und kann von Fall zu Fall durch einen  einfachen Versuch festgestellt werden. Gute  Ergebnisse erhält man im allgemeinen bei  einem Zusatz von     1-20"/o    des     Härters,    be  rechnet auf das Kondensationsprodukt.  



  Es ist besonders empfehlenswert, das Harn  stoff-Aldehyd-Kondensationsprodukt zur Her  stellung trockener Klebstoffe in Form von  den nach der deutschen Patentschrift 550 647  erhältlichen Lösungen anzuwenden. Diese  Lösungen werden in geeigneter, bekannter  Weise getrocknet.     Methylolbarnstoff    und vor  allem     Dimethylolharristoff    können ebenfalls  Verwendung finden.  



  Den Kondensationsprodukten können noch  weitere Zusätze, wie z. B. natürliche oder  künstliche Harze, wie Kolophonium, Dammar,       Kopal,    Schellack, der     Glycerinester    des Ko  lophoniums,     Polyacrylsäureester,        Polyvinyl-          chlorid,    Zellulose oder     Zellulosederivate,    wie  Nitrozellulose,     Acetylzellulose,    weiterhin  Stärke, Kartoffelmehl, Bohnenmehl, gemahlene       Kartoffelflocken    oder Füllstoffe der verschie  densten Art, wie z. B.

   Eisenoxyd, Zinkoxyd,       Chromoxydgrün,    Sägemehl, Asbestpulver, As  bestfaser usw. oder auch     Kaseinleim,        Haut-          und    Knochenleim und Blutalbumin, zugefügt  werden.  



  Wird als Härter ein Phenol benutzt, so  wird dadurch eine gesteigerte Heisswasser  beständigkeit erzielt, die durch einen weitem  Zusatz von     Phenolen,    der über das zur Här  tung erforderliche Mass hinausgeht, sowie  durch den Zusatz     härtbarer    Phenol-Aldehyd-    Kondensationsprodukte noch gesteigert wer  den kann.

   Dementsprechend kann man auch  bei Benutzung von anderen     Härtern    als     Phe-          nolen    durch zusätzliche Verwendung eines  Phenols oder eines     bärtbaren        Phenol-Aldehyd-          Kondensationsproduktes    erhöhte Beständig  keit der     Verklebung    gegen heisses     Wasser    er  zielen.  



  Der Trockenklebstoff dieser Erfindung  kann in jeder geeigneten Form, so z. B. in  Pulverform, vorzugsweise aber in Filmform,  Anwendung finden. Dabei können die Filme  gegebenenfalls mittels eines Trägers, wie z.  B. dünnen Papiers, in an sich bekannter  Weise hergestellt werden.  



  Der Trockenklebstoff kann sowohl in Pul  ver- als auch in Filmform zur     Verklebung     von Werkstoffen aller Art, wie Leder, Gummi,  Pappe, Papier, Textilien, Holz; Steinen, Glas,  Tonwaren, Porzellan,     .Kunststoffen    usw. Ver  wendung finden.  



  Die Temperatur, bei der die     Verklebungen     mit den Klebstoffen dieser Erfindung vorge  nommen werden, ist zweckmässig im wesent  lichen dieselbe wie bei     Verklebungen    mit den  bekannten Trockenklebstoffen auf Grundlage  von     Harnstoff-Aldehyd-Kondensationsproduk-          ten.    Die besten Ergebnisse wurden in einem  Temperaturbereich zwischen etwa 90 bis etwa       11011    erhalten.  



  <I>Beispiel 1:</I>  200 Gewichtsteile einer     30-prozentigen     wässerigen     Formaldehydlösung    werden mit  0,1 Gewichtsteil     Mononatriumphosphat    auf  95 o C erhitzt. Dann wird eine Lösung von  60 Gewichtsteilen     Harnstoff    in 30 Teilen  Wasser, die auf<B>70"</B> C erhitzt wurde, zuge  fügt. Nach dem Zusatz von 0,15 Gewichts  teilen     Trinatriumphosphat    wird die Lösung  im Vakuum bei einer Temperatur unterhalb  <B>500</B> C eingedampft, bis eine 60prozentige  Lösung des Kondensationsproduktes erhalten  wird.  



  100 Gewichtsteile der erhaltenen Lösung  werden mit 10 Gewichtsteilen     Resorzin    ver  mischt. In diese Mischung taucht man dünnes  Papier. Nach dem Trocknen erhält man eine           Klebfolie,    die sich vorzugsweise zum Ver  kleben von Holz nach dem Heissverfahren,  d. h. unter Anwendung einer heizbaren Presse,  deren Platten sich auf etwa 100-1200 C er  hitzen lassen, eignet. Die     Verleimungen     besitzen vollkommene Beständigkeit gegen  Wasser und Mikroorganismen aller Art.  



  <I>Beispiel</I>     ,2:     100 Gewichtsteile der     60-prozentigen    Lö  sung des     Ilarnstoff-Formaldehyd-Kondensa-          tionsproduktes,    wie nach dem Verfahren von  Beispiel 1 erhalten, werden mit 2 Gewichts  teilen Zinknitrat vermischt. In diese     Mischung     taucht man- dünnes Papier und trocknet es.  Die so erhaltene     Klebfolie    ist besonders     zum     Verleimen von Holz in der Heisspresse, die  vorzugsweise eine Temperatur von 100   C  hat, geeignet.

      <I>Beispiel<B>3.-</B></I>  <B>100</B> Gewichtsteile     Dimethylolbarnstoff     werden mit etwa 60 Teilen Wasser zu einer  Paste     angeteigt    unter Zugabe von etwa 10  Gewichtsteilen     Magnesiumchlorid.    Diese Masse  kann entweder nach dem Trocknen in Pulver  form oder nach dem Auftragen auf einen ge  eigneten Träger in     Folienform    angewendet  werden. Die     Verleimung    erfolgt auf gleiche  Weise wie in Beispiel 1 und 2 angegeben.



  Dry glue. This invention relates to a dry adhesive based on a urea-aldehyde condensation product.



  It is known to use condensation products of urea or thiourea or their derivatives and aldehydes or their poly mers in dry form, especially in the form of films, with the addition of acidic hardeners for hot-gluing wood. The hardeners of the type mentioned that are customary for this purpose have the disadvantage that they harden the urea-aldehyde condensation products after a short time at the usual temperature to such an extent that the film is unsuitable for bonding.



  The invention now provides a dry adhesive based on a urea-aldehyde condensation product, in which the above-mentioned disadvantage of the known adhesive films is eliminated in that it contains such a substance as a hardener for the urea-aldehyde condensation product the urea-aldehyde condensation product is only hardened in the heat, for example at the elevated temperature required for bonding.



  Both inorganic and organic substances can be used for this, e.g. B. alkaline earth salts of strong acids, especially of hydrogen halides, phosphoric acids - and nitric acid, such as magnesium chloride, magnesium bromide, magnesium phosphate, calcium nitrate, strontium chloride, strontium bromide,

      the Blagne.siumsalz of trichloroacetic acid, heavy metal salts of strong acids, such as. B. ferric chloride, ferric nitrate, ferric phosphate, nickel chloride, nickel nitrate, cadmium chloride, cadmium nitrate, especially zinc salts of strong acids, such as. B. zinc chloride, zinc bromide, zinc nitrate, zinc phosphate, alkali salts, such as.

   B. the potassium salt of fluorobenzenesulfonic acid or the potassium salt of fluoronaphthalene sulfonic acid, alkaline earth metal salts of halosulfonic acids, such as the magnesium, calcium and strontium salt of fluorosulfonic acid, and especially the alkali salts of the acids mentioned above, such as.

   B. the potassium salt of fluorosulfonic acid, further phenols such as phenol and naphthol, substituted phenols such as chlorophenol and bromonaphthol, nitrophenols such as nitrophenol, dinitrophenol and nitronaphthol, alkali salts of phenol sulfonic acids such.

   B. the potassium salt of phenol sulfonic acid and naphtholsulfonic acid and especially polyvalent phenols such as pyrocatequin, resorcinol, hydroquinone, pyrogallol, etc.



  The amount of hardener to be added to the adhesive varies depending on the conditions and can be determined from case to case by a simple experiment. Good results are generally obtained with an addition of 1-20 "/ o of the hardener, calculated on the condensation product.



  It is particularly advisable to use the urea-aldehyde condensation product for the manufacture of dry adhesives in the form of the solutions obtainable according to German Patent 550,647. These solutions are dried in a suitable, known manner. Methylol resin and especially dimethylol resin can also be used.



  The condensation products can also contain other additives, such as. B. natural or artificial resins such as rosin, dammar, copal, shellac, the glycerol ester of Ko lophoniums, polyacrylic acid esters, polyvinyl chloride, cellulose or cellulose derivatives such as nitrocellulose, acetyl cellulose, also starch, potato flour, bean flour, ground potato flakes or fillers of the various the most diverse kind, such as B.

   Iron oxide, zinc oxide, chromium oxide green, sawdust, asbestos powder, asbestos fiber etc. or casein glue, skin and bone glue and blood albumin can be added.



  If a phenol is used as the hardener, increased resistance to hot water is achieved, which can be increased by adding more phenols than what is required for hardening, as well as by adding hardenable phenol-aldehyde condensation products.

   Correspondingly, when hardeners other than phenols are used, increased resistance of the bond to hot water can be achieved by additionally using a phenol or a curable phenol-aldehyde condensation product.



  The dry adhesive of this invention can be in any suitable form, e.g. B. in powder form, but preferably in film form, use. The films can optionally by means of a support, such as. B. thin paper, can be produced in a conventional manner.



  The dry adhesive can be used in both powder and film form for bonding materials of all kinds, such as leather, rubber, cardboard, paper, textiles, wood; Stones, glass, pottery, porcelain, plastics, etc. are used.



  The temperature at which the bonds are made with the adhesives of this invention is usefully essentially the same as for bonds with the known dry adhesives based on urea-aldehyde condensation products. The best results were obtained in a temperature range between about 90 obtained until about 11011.



  <I> Example 1: </I> 200 parts by weight of a 30 percent aqueous formaldehyde solution are heated to 95 ° C. with 0.1 part by weight of monosodium phosphate. Then a solution of 60 parts by weight of urea in 30 parts of water, which has been heated to 70 ° C., is added. After 0.15 part by weight of trisodium phosphate has been added, the solution is vacuumed at a temperature below Evaporated <B> 500 </B> C until a 60 percent solution of the condensation product is obtained.



  100 parts by weight of the solution obtained are mixed ver with 10 parts by weight of resorcinol. Thin paper is dipped into this mixture. After drying, an adhesive film is obtained which is preferably suitable for gluing wood by the hot process, d. H. using a heatable press, the plates of which can be heated to around 100-1200 C, is suitable. The bonds are completely resistant to water and all kinds of microorganisms.



  <I> Example </I>, 2: 100 parts by weight of the 60 percent strength solution of the ilarnea-formaldehyde condensation product, as obtained by the method of Example 1, are mixed with 2 parts by weight of zinc nitrate. One dips thin paper into this mixture and dries it. The adhesive film obtained in this way is particularly suitable for gluing wood in a hot press, which is preferably at a temperature of 100.degree.

      <I> Example <B> 3.- </B> </I> <B> 100 </B> parts by weight of dimethylol barnstoff are made into a paste with about 60 parts of water with the addition of about 10 parts by weight of magnesium chloride. This mass can be used either in powder form after drying or after application to a suitable carrier in film form. The glueing takes place in the same way as indicated in Examples 1 and 2.

Claims

PATENT CLAIM: Dry adhesive based on a urea-aldehyde condensation product, characterized by a content of such a substance which only cures the condensation product when it is heated.