Verfahren zur Herstellung eines ein Zellulosederivat, wie einen Ester oder Äther enthaltenden Produktes und ein nach dem Verfahren hergestelltes Produkt. Gegenstand der Erfindung ist ein Ver fahren zur Herstellung eines ein Zellulose derivat, wie einen Ester oder Äther enthal tenden Produktes, das dadurch gekennzeich net ist, dass man einem Zellulosederivat als Weichmachungsmittel einen Ester einer ein basischen Carbonsäure, die wenigstens 8 goh- lenstoffatome im bfolekül enthält,
mit Tetra- hydrofurfurylalkohol oder dessen Homologen zusetzt, sowie ein nach dem Verfahren her gestelltes Produkt.
Ester der beschriebenen Art lassen sich leicht in bekannter Weise durch Veresterung freier Carbonsäuren mit Tetrahydrofurfuryl- alkohol oder seinen Homologen oder auch durch Umesterung bekannter Carbonsäure- ester, wie z. B. Butylester, mit Tetrahydro- furfurylalkohol oder seinen Homolgen dar stellen.
Als gut brauchbar haben sich bei spielsweise die Veresterungsprodukte des Te- trahydrofurfuryl- und Methyltetrahydrofur- furylalkohols mit gokosfettsäure, Palmitin- säure, Ölsäure, Rizinusölsäure, Stearinsäure, Oxystearinsäure, Rübölfettsäure, Montan säure, Naphtensäure, Abietinsäure, Octyl- oxyessigsäure,
Cyclohexylessigsäure, Phen- oxyessigsäure, Kresogyessigsäure, Octyl- phenoxyessigsäure, Naphtoxyessigsäure und dergl. erwiesen. Unter diesen Estern stehen die der seifenbildenden Carbonsäuren an er ster Stelle.
Die vorgeschlagenen Ester zeichnen sich vor den bisher üblichen Lösungs-, Weich- machungs- und Gelatinierungsmitteln da durch aus, dass sie ein sehr gutes Lösungs vermögen für Zellulosederivate, hervor ragende Gelatinierfähigkeit und auf Grund dessen eine sehr gute plastifizierende Wir kung besitzen.
Die unter Verwendung der beschriebenen Ester hergestellten Lacke, Filme oder plastischen Massen sind in hohem Grade wasserabstossend, lichtecht, kälte- beständig und mit andern organischen Stof fen, wie z. B. natürlichen oder künstlichen Harzen, sehr gut verträglich.
Man hat zwar bereits einige Ester der genannten Säuren, wie z. B. Butylstearat, Butylabietinat und auch schon Ester des Tetrahydrofurfurylalkohols, wie z. B. das Acetat oder Adipinat, als Lösungs- und Weichmachungsmittel vorgeschlagen. Gegen über diesen Estern zeichnen sich jedoch die hier vorgeschlagenen Ester durch hohe was serabstossende und hervorragend lösende, so wie gelatinierende Eigenschaften aus.
Beispiel <I>1:</I> Bei der Herstellung eines Lackes, der für Schuhabsätze geeignet ist, verfährt man in der Weise, dass man 15 Gewichtsteile Nitro zellulose (alkoholfeucht 2 : 1) in einem Ge- misch von 15 Gewichtsteilen Athylacetat, 20 Gewichtsteilen Aceton, 10 Gewichtsteilen Butylacetat und 8 Gewichtsteilen Cyclo- hexylacetat auflöst, dann 40 Gewichtsteile Toluol,
10 Gewichtsteile Xylol und 10 Ge wichtsteile Tetrahydrofurfurylstearat zufügt. Zur Anfärbung können noch 3 Gewichtsteile spritlöslicher Farbstoff, gelöst in 20 Ge wichtsteilen Spiritus, zugesetzt werden.
Das Tetrahydrofurfurylstearat kann wie folgt hergestellt werden: Man erhitzt 1 Mol Stearinsäure zusam men mit 1 Mol Tetrahy drofurfurylalkohol, zweckmässigerweise in Gegenwart eines in differenten Lösungsmittels, wie z.
B. Xylol, einige Stunden zum Sieden, und erhält nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels den Stearinsäureester des Tetrahydrofurfuryl- alkohols, welcher eine wasserhelle, geruchlose Flüssigkeit vom Siedepunkt 190 bis 240' bei 10 mm HK-Druck (Hauptmenge 215 bis \l35 ), Säurezahl 0 und Verseifungszahl 161,6 darstellt.
Beispiel <I>2:</I> Für die Herstellung eines wasserfesten Lackes (Waterprooflack) löst man 2,5 Ge wichtsteile Nitrozellulose, hochviskos (alko holfeucht 2:1) in einem Gemisch von 6,0 Gewichtsteilen Butylacetat 85%ig, 6,0 Ge- wichtsteilen $utanol, 8,0 Gewichtsteilen Cyelohexylaeetat, 12,0 Gewichtsteilen Toluol und 12,0 Gewichtsteilen Xylol und fügt zu dieser Lösung 2,
5 Gewichtsteile Tetrahydro- furfuryloleat, sowie 3,0 Gewichtsteile Harz alkohol (erhalten durch katalytische Reduk tion von Kolophonium) zu. Dieser Mischung werden noch 40,0 Gewichtsteile Blanc fixe durch Verrühren einverleibt. Das Tetra- hydrofurfuryloleat kann wie folgt hergestellt werden:
1 Mol technische Olsäure wird mit 1 Mol Tetrahydrofurfurylalkohol nach der in Bei spiel 1 beschriebenen Arbeitsweise zu Tetra- hydrofurfuryloleat verestert, welches eine farb- und geruchlose Flüssigkeit darstellt, die bei 3 mm HK-Druck zwischen 230 und <B>260'</B> siedet, säurefrei ist und die Versei fungszahl 162,0 besitzt.
Process for the production of a cellulose derivative such as an ester or ether-containing product and a product produced by the process. The invention relates to a process for the production of a cellulose derivative, such as an ester or ether-containing product, which is characterized in that a cellulose derivative is an ester of a basic carboxylic acid containing at least 8 carbon atoms in the bfolekül as a plasticizer contains,
with tetrahydrofurfuryl alcohol or its homologues, and a product made by the process.
Esters of the type described can be easily converted in a known manner by esterification of free carboxylic acids with tetrahydrofurfuryl alcohol or its homologues, or by transesterification of known carboxylic acid esters, such as. B. butyl ester, with tetrahydrofurfuryl alcohol or its homologues are.
For example, the esterification products of tetrahydrofurfuryl and methyltetrahydrofurfuryl alcohol with coconut fatty acid, palmitic acid, oleic acid, castor oleic acid, stearic acid, oxystearic acid, rapeseed oil fatty acid, montanic acid, naphtenoic acid, abietic acid, octylic acid,
Cyclohexyl acetic acid, phenoxy acetic acid, cresogy acetic acid, octyl phenoxy acetic acid, naphthoxy acetic acid and the like. Among these esters, those of the soap-forming carboxylic acids come first.
The proposed esters stand out from the previously customary solvents, plasticizers and gelatinizing agents because they have a very good dissolving power for cellulose derivatives, excellent gelatinizing properties and, therefore, have a very good plasticizing effect.
The paints, films or plastic compositions produced using the esters described are highly water-repellent, lightfast, cold-resistant and fen with other organic substances, such as. B. natural or synthetic resins, very well tolerated.
Although you already have some esters of the acids mentioned, such as. B. butyl stearate, butyl abietinate and even esters of tetrahydrofurfuryl alcohol, such as. B. the acetate or adipate, proposed as a solvent and plasticizer. Compared to these esters, however, the esters proposed here are characterized by high water-repellent and excellent dissolving properties as well as gelatinizing properties.
Example <I> 1: </I> In the production of a varnish that is suitable for shoe heels, the procedure is that 15 parts by weight of nitro cellulose (alcohol-moist 2: 1) in a mixture of 15 parts by weight of ethyl acetate, Dissolves 20 parts by weight of acetone, 10 parts by weight of butyl acetate and 8 parts by weight of cyclohexyl acetate, then 40 parts by weight of toluene,
10 parts by weight of xylene and 10 parts by weight of tetrahydrofurfuryl stearate are added. For coloring, 3 parts by weight of fuel-soluble dye, dissolved in 20 parts by weight of alcohol, can be added.
The tetrahydrofurfuryl stearate can be prepared as follows: 1 mol of stearic acid is heated together with 1 mol of Tetrahydrofurfurylalkohol, conveniently in the presence of a different solvent, such as.
B. xylene, boiling for a few hours, and after the solvent has been distilled off, it receives the stearic acid ester of tetrahydrofurfuryl alcohol, which is a water-white, odorless liquid from boiling point 190 to 240 'at 10 mm HK pressure (main amount 215 to \ l35), acid number Represents 0 and Saponification Number 161.6.
Example <I> 2: </I> To produce a waterproof varnish, 2.5 parts by weight of highly viscous nitrocellulose (alcohol-moist 2: 1) are dissolved in a mixture of 6.0 parts by weight of butyl acetate 85%, 6 , 0 parts by weight of utanol, 8.0 parts by weight of Cyelohexylaeetat, 12.0 parts by weight of toluene and 12.0 parts by weight of xylene and adds 2 to this solution,
5 parts by weight of tetrahydrofurfuryl oleate and 3.0 parts by weight of resin alcohol (obtained by catalytic reduction of colophony). 40.0 parts by weight of Blanc fixe are then incorporated into this mixture by stirring. The tetrahydrofurfuryl oleate can be produced as follows:
1 mol of technical oleic acid is esterified with 1 mol of tetrahydrofurfuryl alcohol according to the procedure described in Example 1 to give tetrahydrofurfuryl oleate, which is a colorless and odorless liquid which, at 3 mm HK pressure between 230 and 260 ' > boils, is acid-free and has a saponification number of 162.0.