CH287764A

CH287764A - Process for preparing a methyl-methoxy-polysiloxane.

Info

Publication number: CH287764A
Authority: CH
Inventors: S A Union Chimique Belge
Original assignee: Union Chimique Belge Sa
Priority date: 1946-03-14
Filing date: 1947-12-31
Publication date: 1952-12-15

Description

  

  <B>Procédé de préparation d'un</B>     méthyl-méthoxy-polysiloxane.       La présente invention est relative à la pré  paration d'un     mét.hyl-méthox,y-polysiloxane,    à  partir d'un silicate de méthyle et d'un     halogé-          nure    de     méthyl-magnésium.     



  On a déjà proposé de préparer des     méthyl-          méthoxy-polysiloxanes    en faisant réagir     l'or-          thosilicate    de méthyle avec des halogénures  de     méthy        l-magnésium    et en hydrolysant le  produit obtenu.  



  Il a maintenant été trouvé que l'on peut  obtenir directement un composé sensiblement  identique à     ces    composés connus en partant  d'un silicate de méthyle partiellement hydro  lysé, obtenu avec un alcool méthylique     conte-          nant        environ        5%        d'eau        ou        davantage;        cepen-          dant,    la teneur de l'alcool en eau ne doit pas  dépasser celle qui correspond à une molécule  pour trois     molécules    d'alcool, soit     15,81/o    en  poids.  



  Le procédé selon la présente invention con  siste à faire réagir avec un halogénure de     mé-          thyl-magnésium    un silicate de méthyle obtenu  au moyen d'un mélange de méthanol et d'eau  dont. la teneur en eau n'excède pas une molé  cule pour trois molécules de méthanol.  



  On peut appliquer à la présente invention  les différentes méthodes décrites dans le bre  vet principal.  



  <I>Exemple:</I>  On prépare un silicate de méthyle partiel  lement hydrolysé en faisant. réagir 1 mole  de tétrachlorure de silicium avec un mélange  contenant 4 moles de méthanol et 0,9 mole    d'eau. On chauffe à reflux jusqu'à la fin du  dégagement d'acide chlorhydrique et on éli  mine ensuite l'alcool en excès. On obtient ainsi  un silicate de méthyle     partiellement    hydrolysé  répondant à la formule brute       SiOo,9        (OC-I3)        2,1s     c'est-à-dire dont le poids moléculaire moyen  est de 109.  



  Les quantités mises en     oeuvre    sont les sui  vantes:  Silicate de méthyle partiel  lement hydrolysé     -1:36    g (4 moles)       Magnésium    288     b    (12     at.    g)  Bromure de méthyle 1140 g (12 moles)       Ether    séché sur du sodium Q. S. pour 8 litres  On effectue la réaction dans un ballon de  dix litres à trois     tubulures.    On commence par  mélanger la totalité du silicate de méthyle et  du magnésium avec 30     cm3    de bromure de  méthyle et 200     cm3    d'éther.

   Quand on     aper-          @oit    une effervescence et un dégagement de  chaleur, c'est-à-dire quand le premier réactif  de Grignard est formé, on ajoute le reste de  l'éther, puis, goutte à goutte, le bromure de  méthyle. Cette opération demande quatre  heures environ, pendant lesquelles on doit  agiter le mélange. On maintient une tempéra  ture de 30  C environ, soit en variant la vi  tesse d'introduction du bromure de méthyle,  soit en surveillant la température du bain  d'eau entourant le ballon.      Quand on a. introduit tout le bromure de  méthyle, on maintient la température pendant  quatre heures en chauffant le bain d'eau; le  mélange distille à reflux. On laisse ensuite re  froidir et décanter.

   On verse la couche éthérée  sur de la glace pilée pour décomposer le       méthoxybromure    de magnésium et on     dissout     le bromure basique de magnésium ainsi formé  par addition d'acide sulfurique à 20 /o jus  qu'à formation d'une couche aqueuse limpide.  On sépare les solutions, on lave la couche  aqueuse avec de l'éther, la couche éthérée et  le liquide de lavage avec de l'eau.  



  On fait     passer    la portion éthérée par un  appareil     d'entraînement    à la vapeur travail-         lant    entre les températures de     SO    et     40         C.    On  distille et on recueille le     méthy        1-méthoxy-poli--          siloxane    ainsi obtenu.



  <B> Process for the preparation of a </B> methyl-methoxy-polysiloxane. The present invention relates to the preparation of a methyl-methox, γ-polysiloxane, from a methyl silicate and a methyl-magnesium halide.



  It has already been proposed to prepare methyl-methoxy-polysiloxanes by reacting methyl orthosilicate with methyl-magnesium halides and hydrolyzing the product obtained.



  It has now been found that a compound substantially identical to these known compounds can be obtained directly starting from a partially hydrolyzed methyl silicate obtained with a methyl alcohol containing about 5% water or more; however, the water content of the alcohol must not exceed that which corresponds to one molecule for three molecules of alcohol, ie 15.81% by weight.



  The process according to the present invention consists of reacting with a methyl-magnesium halide a methyl silicate obtained by means of a mixture of methanol and water in which. the water content does not exceed one molecule for three molecules of methanol.



  The various methods described in the main patent can be applied to the present invention.



  <I> Example: </I> A partially hydrolyzed methyl silicate is prepared by making. reacting 1 mole of silicon tetrachloride with a mixture containing 4 moles of methanol and 0.9 moles of water. The mixture is heated at reflux until the evolution of hydrochloric acid has ceased, and the excess alcohol is then removed. A partially hydrolyzed methyl silicate is thus obtained corresponding to the crude formula SiOo, 9 (OC-I3) 2.1s, that is to say whose average molecular weight is 109.



  The quantities used are as follows: Partially hydrolyzed methyl silicate -1: 36 g (4 moles) Magnesium 288 b (12 at. G) Methyl bromide 1140 g (12 moles) Ether dried over sodium QS for 8 liters The reaction is carried out in a ten-liter three-necked flask. We begin by mixing all the methyl silicate and magnesium with 30 cm3 of methyl bromide and 200 cm3 of ether.

   When an effervescence and a release of heat are seen, that is to say when the first Grignard reagent is formed, the remainder of the ether is added, then, drop by drop, the methyl bromide. This operation takes about four hours, during which time the mixture must be stirred. A temperature of about 30 ° C. is maintained, either by varying the speed of introduction of the methyl bromide, or by monitoring the temperature of the water bath surrounding the flask. When we have. introduced all the methyl bromide, the temperature is maintained for four hours by heating the water bath; the mixture distils under reflux. It is then left to cool and decant.

   The ethereal layer is poured onto crushed ice to decompose the magnesium methoxybromide and the basic magnesium bromide thus formed is dissolved by addition of 20% sulfuric acid until a clear aqueous layer is formed. The solutions are separated, the aqueous layer washed with ether, the ethereal layer and the washing liquid with water.



  The ethereal portion is passed through a steam entrainer operating between temperatures of SO and 40 C. The methyl 1-methoxy-polysiloxane thus obtained is distilled and collected.

Claims

CLAIM Process for preparing an ethyl-methoxy-palysiloxane, characterized in that a methyl silicate obtained by means of a mixture of methanol and water is reacted with a methyl-magnesium halide obtained by means of a mixture of methanol and water, the content of which is water does not exceed one molecule for three molecules of methanol.