Verfahren zur Herstellung eines Monoazofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Monoazofarbstoff gelangt, wenn man diazotiertes 4-Nitro-6-acetylamino-2- amiilo-l-oxybenzol in alkalischem Mittel mit 4-Methyl-l-oxybenzol vereinigt und den erhal tenen Farbstoff zusammen mit dem Farbstoff der Zusammensetzung
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mit chromabgebenden Mitteln derart behan delt, dass ein chromhaltiger Farbstoff ent steht,
der je ein Molekül der zwei Ausgangs- monoazofarbstoffe an ein Atom Chrom kom plex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff löst sich in Wasser und färbt Wolle aus schwach alkalischem; neutra lem oder essigsaurem Bade in braunen Tönen von hervorragenden Echtheitseigenschaften.
Die Diazotierung des 4-Nitro-6-acetylamino- 2-amino-l-oxybenzols kann nach üblichen, an sich bekannten Methoden, z. B. mit Hilfe von Mineralsäure, insbesondere Salzsäure und Na triumnitrit, durchgeführt werden.
Die Kupplung wird in alkalischem, bei spielsweise alkalicarbonat- oder @ alkalihy- droxydalkalischem Mittel, mit Vorteil unter Zusatz von 1-naphthalinsulfonsaurem Na trium, vorgenommen.
Bei der Chromierung empfiehlt es sich, auf ein Gemisch, bestehend aus etwa einem Mol des so erhaltenen Farbstoffes und etwa einem Mol des Farbstoffes aus diazotiertem 4-Nitro- 2-aminophenol und 4-Methyl-2-acetylamino-l- oxybenzol, eine etwa ein Grammatom Chrom enthaltende Menge eines chromabgebenden Mittels zu verwenden und/oder die Chromie- rung in schwach saurem bis alkalischem Me dium auszuführen.
Demzufolge sind auch die jenigen Chromverbindungen, die in alkali schem Medium beständig sind, für die Durch führung des Verfahrens besonders gut geeig net, z. B. Chromverbindungen aliphatischer oder aromatischer o-Oxycarbonsäuren, welche das Metall in komplexer Bindung enthalten, wie komplexe- Chromverbindungen aromati scher Oxycarbonsäuren der Benzolreihe und vor allem komplexe<B>.</B> Chromverbindungen der Salicylsäure.
Die Chromierung geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, z. B. bei Siedetemperatur des Reaktionsgemisches, ge gebenenfalls in Anwesenheit geeigneter Zu sätze, z. B. in Anwesenheit von Salzen organi scher Säuren, von Basen, organischen Lösungs- mitteln oder weiteren die Komplexbildiuig för dernden Mitteln. - Beispiel:
21,1 Teile 4-Nitro-6-acetylamino-2-amino-l- oxybenzol werden in 50 Teilen Wasser auf geschlämmt und nach Zugabe von 15 Teilen 30o/oiger Chlorwässerstoffsäure und Eis bei 5 bis 10 mit 25 Raiunteilen 4-n-N atriumnitrit- lösung.in üblicher Weise diazotiert. Man setzt Natriumcarbonat bis ziun Verschwinden .der kongosauren Reaktion zu und trägt bei 5 bis 10 in ein aus 12,
3 Teilen 4-Methyl-l-oxyben- zol, 100 Teilen Wasser, 11,9 Teilen Natrium hydroxyd, 10 Teilen wasserfreiem Natrium carbonat imd 7 Teilen 1-naphthalinsaurein Natrium erhaltenes Gemisch ein. Das Ganze wird gerührt, bis die Kupplung beendet ist.
Der entstandene Farbstoff wird, gegebenen falls nach Zusatz von Natritunchlorid, als Na- triumsalz abfiltriert und mit 5 % iger Na- triumchloridlösung gewaschen.
3,52 Teile des so erhaltenen Natriumsalzes und 3,52 Teile Natriumsalz des, Farbstoffes aus diazotiertem 4-Nitro-2-amiriophenol und 4-Methyl-2-aeetylamino-l-oxybenzol, beide Farbstoffe in Form einer feuchten Paste (Fil terkuchen), werden in 300 Teilen Wasser ver rührt und mit 25 Teilen einer Lösung von chromsalicylsaurem Natrium - Kalium - mit einem Chromgehalt von 2,
6 % versetzt. Nach Zugabe von 6 Teilen sulfoniertem Ricinusöl wird das Ganze eine Stunde unter Rückfluss- kühlung zum Sieden erhitzt. Das Farbstoff gemisch geht dabei in Lösung.
Nach beende ter Metallisierung wird der Komplex durch Ansäuern mit Essigsäure vollständig abge schieden; filtriert und der Filterkuchen in 500 Teilen Wasser und 5 Teilen 30 % iger Na- triumhydroxydlösimg gelöst. Aus der alkali schen Lösung wird der chromhaltige Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschie den.
Process for the preparation of a monoazo dye. It has been found that a valuable monoazo dye is obtained if diazotized 4-nitro-6-acetylamino-2-amiilo-1-oxybenzene is combined in an alkaline medium with 4-methyl-1-oxybenzene and the dye obtained is combined with the Dye of the composition
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treated with chromium-releasing agents in such a way that a chromium-containing dye is formed,
which contains one molecule of each of the two starting monoazo dyes bonded to an atom of chromium complex.
The new dye dissolves in water and dyes wool from weakly alkaline substances; neutral or acetic acid bath in brown tones with excellent fastness properties.
The diazotization of 4-nitro-6-acetylamino-2-amino-1-oxybenzene can be carried out according to conventional methods known per se, e.g. B. with the help of mineral acid, especially hydrochloric acid and Na trium nitrite, are carried out.
The coupling is carried out in an alkaline, for example alkali carbonate or alkali hydroxide alkaline agent, advantageously with the addition of sodium 1-naphthalenesulfonic acid.
When chromating, it is advisable to use a mixture consisting of about one mole of the dye thus obtained and about one mole of the dye of diazotized 4-nitro-2-aminophenol and 4-methyl-2-acetylamino-l-oxybenzene to use an amount of a chromium donating agent containing one gram atom of chromium and / or to carry out the chromizing in weakly acidic to alkaline medium.
As a result, those chromium compounds that are stable in alkaline Shem medium are particularly well suited for carrying out the process, z. B. chromium compounds of aliphatic or aromatic o-oxycarboxylic acids, which contain the metal in a complex bond, such as complex chromium compounds of aromatic oxycarboxylic acids of the benzene series and especially complex <B>. </B> chromium compounds of salicylic acid.
The chromizing is done with advantage in the heat, open or under pressure, z. B. at the boiling point of the reaction mixture, ge where appropriate in the presence of suitable additives to, for. B. in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents or other agents which promote the complex formation. - example:
21.1 parts of 4-nitro-6-acetylamino-2-amino-l-oxybenzene are suspended in 50 parts of water and, after the addition of 15 parts of 30% hydrochloric acid and ice, at 5 to 10 with 25 parts of 4NN atrium nitrite solution. diazotized in the usual way. Sodium carbonate is added to the Congo acid reaction until it disappears, and at 5 to 10 in one of 12,
3 parts of 4-methyl-1-oxybenzene, 100 parts of water, 11.9 parts of sodium hydroxide, 10 parts of anhydrous sodium carbonate and 7 parts of 1-naphthalenic acid in sodium. The whole is stirred until the coupling has ended.
The resulting dye, if necessary after the addition of sodium chloride, is filtered off as the sodium salt and washed with 5% sodium chloride solution.
3.52 parts of the sodium salt obtained in this way and 3.52 parts of the sodium salt of the dye from diazotized 4-nitro-2-amiriophenol and 4-methyl-2-aeetylamino-1-oxybenzene, both dyes in the form of a moist paste (filter cake) , are stirred in 300 parts of water and mixed with 25 parts of a solution of sodium chromium salicylic acid - potassium - with a chromium content of 2,
6% offset. After adding 6 parts of sulfonated castor oil, the whole thing is heated to boiling under reflux for one hour. The dye mixture goes into solution.
After the metallization has ended, the complex is completely separated out by acidification with acetic acid; filtered and the filter cake dissolved in 500 parts of water and 5 parts of 30% sodium hydroxide solution. The chromium-containing dye is separated from the alkaline solution by adding sodium chloride.