CH292665A

CH292665A - Process for the preparation of a metal-containing azo dye.

Info

Publication number: CH292665A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Ciba
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1950-04-21
Filing date: 1950-04-21
Publication date: 1953-08-15

Description

  

      Verfahren        zur    Herstellung     eines        metallhaltigen        Azofarbstoffes.       Es wurde     gefunden,    dass man     zui    einem  neuen, wertvollen, metallhaltigen     Azofarbstoff       gelangt, wenn man auf ein Gemisch der zwei       Monoazofarbstoffe,    die den Formeln  
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         etltsprechen,        chromabgebende    Mittel derart  einwirken lässt, dass ein chromhaltiger     Azo-          farbstoff    entsteht,

   der je ein Molekül der  zwei     Ausgangsmonoazofarbstoffe    an ein Chrom  atom komplex gebunden enthält.  



  Der neue metallhaltige Farbstoff ist. ein  wasserlösliches Pulver, das Wolle aus schwach  alkalischem, neutralem oder     sch-%vach    essigsau  rem Bade in     rotstichig    schwarzen Tönen von  guter Licht- und Waschechtheit färbt.  



  Die zwei beim vorliegenden Verfahren     als          :lusgangsstoffe    dienenden     llonoazofarbstoffe     können nach an sieh bekannten Methoden her  gestellt werden, indem man     diazotiertes        4-          N        itro    - 2 -     amino    -1-     oxybenzol    mit     4-Methyl-l-          oxybenzol    und     diazotiertes        6-Nitro-2-amino-l-          oxybenzol-4-sulfonsäureamid    mit     1-Acetyl-          

  amino-7-oxynaphthalin    jeweils in alkalischem       -Mittel    kuppelt.  



  Bei der Durchführung des Verfahrens  empfiehlt es sieh im allgemeinen, auf ein ins  gesamt aus etwa 2     3-Iol        Monoazofarbstoff    be  stehendes und je etwa 1     Mol    der beiden als       Ausgangsstoffe    verwendeten Farbstoffe ent-    haltendes Gemisch eine etwa ein Grammatom  Chrom enthaltende Menge eines chromabge  benden Mittels zu verwenden und/oder die     Me-          tallisierung    in schwach saurem bis alkalischem  Mittel auszuführen. Es sind z.

   B. als chrom  abgebende Mittel für die Durchführung des  Verfahrens besonders gut geeignet komplexe       Chromverbindungen        aliphatischer    oder aro  matischer     o-Oxy        carbonsäuren,    welche das  Chrom in komplexer Bindung enthalten. Als  Beispiele aromatischer     Oxycarbonsäuren    kön  nen unter anderem diejenigen der     Benzolreihe     wie die 4-, 5- oder     6-Methyl-l-oxybenzol-2-car-          bonsäure    und vor allem die     Salicylsäulre    selbst  genannt werden.  



  Die Umwandlung der Farbstoffe in die  komplexen Chromverbindungen geschieht mit  Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck,  z. B. bei Siedetemperatur des Reaktionsgemi  sches, gegebenenfalls in Anwesenheit geeig  neter Zusätze, z. B. in Anwesenheit von Salzen  organischer Säuren, von Basen, organischen     Lö-          sungsmitteln    oder weiteren die     Komplexbil-          dung    fördernden Mitteln.

             Beispiel:     2,95 Teile     Natriumsalz    des Farbstoffes aus       diazotiertein        4-Nitro        ?-amino-l-oxi-benzol    und       4-Methvl-l-oxy    Benzol und 4,67 Teile     Natrium-          salz    des Farbstoffes aus     diazotiertem        6-Nitro-          2-amino-l-oxybenzol-4-sulfonsäureamid    und 1  Aeet.ylaniino- 7     -oxynaphthalin,    beide Farb  stoffe in Form einer feuchten Paste (Filter  kuchen),

   werden in 300 Teilen Wasser ver  rührt und mit 25 Teilen einer Lösung von       ehromsaliey        lsaurem    N     atrium-Kalillnl    mit, einem  Chromgehalt von 2,6 % versetzt. Nach Zugabe  von 6 Teilen     sulfoniertem        Ricinusöl    wird das  Ganze drei Stunden unter     Rückflusskühlung       gekocht. Nach dieser Zeit ist die     lletallisie-          rung    beendet. Der gebildete     Komplex    kann  durch Ansäuern mit     ESSigsäure    oder durch  Zugabe von     Natriumehlorid        abgeschieden    wer  den.

   Nach der Filtration kann er zwecks     Rei-          nigung    in 30     %        iger        Nati-iumlivdroxi-dlösung     gelöst Und mit     Nati-iumeliloi,id    wieder gefällt  werden.



      Process for the preparation of a metal-containing azo dye. It has been found that a new, valuable, metal-containing azo dye is obtained by using a mixture of the two monoazo dyes corresponding to the formulas
EMI0001.0010
         etltrespond, lets chromium-releasing agents act in such a way that a chromium-containing azo dye is formed,

   which contains one molecule of each of the two starting monoazo dyes bound to a chromium atom in a complex.



  The new metal-containing dye is. a water-soluble powder that dyes wool from weakly alkaline, neutral or slightly acetic acid baths in red-tinged black shades of good lightfastness and washfastness.



  The two ionoazo dyes which are used as starting materials in the present process can be prepared by methods known per se by mixing diazotized 4-nitro-2-amino-1-oxybenzene with 4-methyl-l-oxybenzene and diazotized 6-nitro-2 -amino-l- oxybenzene-4-sulfonic acid amide with 1-acetyl-

  amino-7-oxynaphthalene in each case in an alkaline medium.



  When carrying out the process, it is generally advisable to add an amount of chromium-releasing agent containing about one gram atom of chromium to a mixture consisting of about 2 3-mol monoazo dye and about 1 mol of each of the two dyes used as starting materials to use and / or to carry out the metallization in a weakly acidic to alkaline medium. There are z.

   B. as a chromium-releasing agent for carrying out the process particularly well suited complex chromium compounds of aliphatic or aromatic o-oxy carboxylic acids which contain the chromium in complex bond. Examples of aromatic oxycarboxylic acids that may be mentioned include those of the benzene series such as 4-, 5- or 6-methyl-1-oxybenzene-2-carboxylic acid and, above all, salicylic acid itself.



  The conversion of the dyes into the complex chromium compounds takes place with advantage in the heat, open or under pressure, z. B. at the boiling point of the reaction mixture cal, optionally in the presence of appro neter additives, eg. B. in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents or other agents that promote complex formation.

             Example: 2.95 parts of the sodium salt of the dye from diazotized 4-nitro? -Amino-1-oxy-benzene and 4-methyl-1-oxy benzene and 4.67 parts of the sodium salt of the dye from diazotized 6-nitro-2- amino-l-oxybenzene-4-sulfonic acid amide and 1 Aeet.ylaniino- 7 -oxynaphthalene, both dyes in the form of a moist paste (filter cake),

   are stirred in 300 parts of water and mixed with 25 parts of a solution of Ehromsaliey isodic sodium potassium chloride, a chromium content of 2.6%. After adding 6 parts of sulfonated castor oil, the whole thing is refluxed for three hours. After this time, the metallicization is finished. The complex formed can be deposited by acidification with acetic acid or by adding sodium chloride.

   After filtration, it can be dissolved in 30% Nati-iumlivdroxi-d solution for purification and precipitated again with Nati-iumeliloi, id.

Claims

<B> PATENT CLAIM: </B> Process for the production of a rivet-containing azo dye, characterized in that a mixture of the two ionoazo dyes corresponding to the formulas EMI0002.0037 correspond, lets chromium-releasing agents act in such a way that a chromium-containing azo dye is created which contains one molecule of each of the two starting monoazo dyes complexed to a chromium atom.

The new metal-containing dye is a water-soluble powder that dyes wool from weakly alkaline, neutral or weakly acidic baths in reddish black shades of good lightfastness and washfastness. SUBClaims: 1: Process according to patent claim, characterized in that an amount of chromium-releasing agent containing less than one atom of chromium is used per molecule of the mono azo dyes present in the starting mixture. 2.

Process according to claim, characterized in that the chromation is carried out in alkaline 3ledium. performs. 3. The method according to patent claims, characterized in that the chromium-releasing agent used is chromium compounds which contain an aromatic oxyearboxylic acid in a complex bond. 4th

Process according to patent claim, characterized in that a Clii-onivei-bond is used as the chromium-releasing agent, which contains "alievl acid in complex bond.