CH304992A

CH304992A - Process for the production of an azo pigment.

Info

Publication number: CH304992A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Ciba
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1951-03-02
Filing date: 1952-01-22
Publication date: 1955-01-31

Description

  

  <B>Zusatzpatent</B>     zum    Hauptpatent Nr. 297020.         Verfahren        zur        Herstellung    eines     Azopigmentes.       Es wurde gefunden, dass man zu einem  wertvollen     Azopigment    gelangt, wenn man  im molekularen Verhältnis 2: 1 ein     Halogenid     der     azogruppenhaltigen        Carbonsäure    der For  mel  
EMI0001.0010     
    mit     3,3'-Dielilor-4,4'-diaminodiphenyl    konden  siert.  



  Das neue Pigment bildet ein braunes Pul  ver, das sich in     konz.    Schwefelsäure mit vio  letter Farbe löst. Es färbt Kunststoffe, z. B.       Polyvinylchlorid,    in braunen Tönen.  



  Als     Säurehalogenide    der obigen Zusam  mensetzung kommen z. B. das     Säurebromid     und insbesondere das Säurechlorid in Betracht.  Diese     Halogenide    lassen sich zweckmässig  durch Behandlung der     Carbonsäure    der oben  angegebenen Formel mit     sätirehalogenieren-          den    Mitteln wie     Phosphorhalogeniden    oder       Phosphoroxyhalogeniden    herstellen. Das Säure  chlorid kann z. B. mittels Phosphorpenta-    Chlorid oder besonders vorteilhaft mittels       Thionylchlorid    erhalten werden.

   Die Behand  lung mit den     säurehalogenierenden    Mitteln  wird zweckmässig in einem indifferenten orga  nischen Lösungsmittel wie Mono- oder einem       Dichlorbenzol,        Toluol,        Xylol,    Benzol oder     Ni-          trobenzol    durchgeführt.  



  Die Kondensation des     Säurehalogenides     mit dem     Diamin    erfolgt vorteilhaft ebenfalls  in einem der genannten organischen Lösungs  mittel, wobei es zu empfehlen ist, diese Um  setzung bei erhöhter Temperatur in Gegenwart  eines säurebindenden Mittels wie z. B. Ammo  niak oder     Pyridin    durchzuführen. Die als  Ausgangsstoffe zu verwendenden Säurechlo  ride können aus dem Reaktionsgemisch, in  welchem sie wie angegeben hergestellt wurden,  abgeschieden und gegebenenfalls umkristalli  siert werden.

   Man kann gegebenenfalls, ins  besondere wenn zur Herstellung des Säure  halogenides     Thionylchlorid    verwendet wurde,  auf eine     Abscheidung    verzichten und die Kon  densation unmittelbar anschliessend an die  Herstellung des     Säurehalogenides    ausführen.  



  Die relative Menge der Reaktionsteilneh  mer ist so zu wählen, dass zwei Moleküle des       Carbonsäurehalogenides    mit einem Molekül des       Diamins    in Reaktion treten. Zur praktischen  Durchführung der Reaktion ist es zweckmässig,  einen geringen     überschuss    der erstgenannten  Komponente über die theoretisch erforderliche  Menge anzuwenden.      <I>Beispiel:</I>  85,5 Teile des trockenen     Azofarbstoffes    aus       7.-Amino-2-methyl-4-chlorbenzol    und     3-Oxy-          carbazol-2-carbonsäure    werden in 400 Teilen  trockenem Chlorbenzol suspendiert. Man er  wärmt die Mischung unter Rühren auf 100   und tropft bei dieser Temperatur in 15 Mi  nuten 34.

   Teile     Thionylchlorid    hinzu. Man  rührt die Mischung 1 Stunde bei 120 bis 130   weiter, bis sich aller Farbstoff gelöst hat.  Beim Erkalten kristallisiert das     Carbonsäure-          chlorid    in braunen Kristallen aus. Man kühlt  auf 10 , filtriert und wäscht mit Benzol nach.  Man trocknet das Säurechlorid im     Vakuum     bei 60 bis     7011.     



  12,6 Teile     3,3'-Dichlor-4,4'-diaminodiphenyl     werden in 50 Teilen trockenem     o-Dichlorbenzol     und 5 Teilen wasserfreiem     Pyridin    bei 80  ge  löst und zur 80 bis 90  warmen Lösung von  44,6 Teilen des erhaltenen     Farbstoffsäure-          ehlorides    und 400 Teilen trockenem     o-Dichlor-          benzol    unter Rühren eingetragen. Das Kon  densationsprodukt scheidet sich augenblicklich  als brauner Niederschlag ab. Man erwärmt  nun 10 Stunden auf 130 . Dann lässt man auf       80     erkalten und filtriert ab.

   Der Filterrück  stand wird mit 100  warmem     o-Dichlorbenzol     und anschliessend mit Äthylalkohol gut ausge  waschen und im Vakuum bei 60 bis 70  ge  i trocknet.



  <B> Additional patent </B> to main patent no. 297020. Process for the production of an azo pigment. It has been found that a valuable azo pigment is obtained if a halide of the azo group-containing carboxylic acid of the formula is used in a molecular ratio of 2: 1
EMI0001.0010
    condensed with 3,3'-Dielilor-4,4'-diaminodiphenyl.



  The new pigment forms a brown powder that is in conc. Dissolves sulfuric acid with vio letter paint. It colors plastics, e.g. B. polyvinyl chloride, in brown tones.



  As acid halides of the above composition come z. B. the acid bromide and especially the acid chloride into consideration. These halides can be conveniently prepared by treating the carboxylic acid of the formula given above with acid-halogenating agents such as phosphorus halides or phosphorus oxyhalides. The acid chloride can, for. B. by means of phosphorus penta chloride or particularly advantageously by means of thionyl chloride.

   The treatment with the acid halogenating agents is expediently carried out in an inert organic solvent such as mono- or dichlorobenzene, toluene, xylene, benzene or nitrobenzene.



  The condensation of the acid halide with the diamine is also advantageously carried out in one of the organic solvents mentioned, and it is recommended that this reaction be carried out at elevated temperature in the presence of an acid-binding agent such as. B. ammonia or pyridine. The acid chlorides to be used as starting materials can be deposited and optionally recrystallized from the reaction mixture in which they were prepared as indicated.

   If necessary, especially if thionyl chloride was used to prepare the acid halide, deposition can be dispensed with and the condensation can be carried out immediately after the preparation of the acid halide.



  The relative amount of the reactants should be chosen so that two molecules of the carboxylic acid halide react with one molecule of the diamine. To carry out the reaction in practice, it is advisable to use a slight excess of the first-mentioned component over the theoretically required amount. <I> Example: </I> 85.5 parts of the dry azo dye from 7-amino-2-methyl-4-chlorobenzene and 3-oxycarbazole-2-carboxylic acid are suspended in 400 parts of dry chlorobenzene. He warms the mixture with stirring to 100 and drips at this temperature in 15 minutes 34 minutes.

   Add thionyl chloride. The mixture is stirred for a further 1 hour at 120 to 130, until all of the dye has dissolved. On cooling, the carboxylic acid chloride crystallizes out in brown crystals. It is cooled to 10, filtered and washed with benzene. The acid chloride is dried in vacuo at 60 to 7011.



  12.6 parts of 3,3'-dichloro-4,4'-diaminodiphenyl are dissolved in 50 parts of dry o-dichlorobenzene and 5 parts of anhydrous pyridine at 80 ge and to 80 to 90 warm solution of 44.6 parts of the resulting dye acid ehlorides and 400 parts of dry o-dichlorobenzene entered with stirring. The condensation product separates out instantly as a brown precipitate. It is now heated to 130 for 10 hours. Then it is allowed to cool to 80 and filtered off.

   The filter residue is washed well with 100 warm o-dichlorobenzene and then with ethyl alcohol and dried in vacuo at 60 to 70 ge i.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of an azo pigment, characterized in that a halide of the azo group-containing carboxylic acid of the formula is used in a molecular ratio of 2: 1 EMI0002.0024 condensates with 3,3'-Diehlor-4,4'-diaminodiphenyl. The new pigment forms a brown powder that is in conc. Dissolves sulfuric acid with vio letter paint. It colors plastics, e.g. B. polyvinyl chloride, in brown tones. SUBCLAIMS: 1.

Method according to claim, characterized in that the condensation is carried out in an inert organic solvent. 2. The method according to claim, as marked by the fact that the condensation is carried out at an elevated temperature. 3. The method according to claim, characterized in that the condensation is carried out in the presence of an acid-binding agent.