Verfahren zur Warmaushärtung von ausscheidungshärtbaren Metall-Legierungen.' Die vorliegende Erfindung befasst sich mit der Warmaushärtung von solchen aussehei- dungshärtbaren Legierungen,
welche nach der Abschreckung von der Temperatur -der Lö- sungsglühung bei Raumtemperatur spontan altern und bei welchen eine solche Kalt aushärtung beiden Temperaturen der Warm aushärtung gar nicht oder nur unvollständig rückgebildet wird. Vorzugsweise soll die Er findung bei solchen LegieL-,ingen und Tempe raturen angewendet werden, bei denen die '6#'rarmausliärtung und damit die Änderung des unterkühlten Mischkristalles als ein ein stufiger Vorgang abläuft.
Die oben genannten Voraussetzungen tref fen beispielsweise bei den Aluminiumlegerun- gen des Typus Al-Mg-Si zu. Diese Legierrin- gen sind sowohl kalt- als auch warmaushärt- ba.r. Es war lange Zeit unbekannt, ob diese Legierungen überhaupt eine Rückbildung der Kaltaushärtung bei höheren Temperaturen aufweisen.
Erst in neuerer Zeit wurde gefun den, dass bei Temperaturen, die um min destens 25 bis 45 höher als die höchsten üblicherweise benützten Warmaushä rtungs- temperaturen liegen, eine teilweise Rückbil dung stattfindet.
Die handelsüblichen Aliiminiiunlegierun- gen dieser Gattung enthalten als die wesent lichsten Legierungselemente Magnesium -Lund Silizium in einer solchen Höhe, dass die Summe beider Elemente im allgemeinen zvi- sehen 1 und 3 /a liegt.
Jede Veränderung im -Aufbau des unter kühlten Mischkristalles (AusseheidLung oder Vorbereitung dazu und/oder einphasige Ent- ini.sehung), welche bei andern als den Warm aushärtetemperaturen stattfindet und nach deren Erreichen nicht mehr zurückgeht, er scheint daher für die Warmaushärtung schädlich, weil sie den von den Veränderun gen betroffenen Teil des Mischkristalles daran hindert, warm auszuhärten. Bei allen Legie rungen,
bei welchen die Temperatur der Warmaushärtung noch nicht ausreicht, um eine einmal eingetretene Kaltaushärtung wie der rückgängig zu machen, das heisst den Zu-. stand des unterkühlten Mischkristalles wie der herzustellen, muss ausser den - durch zu langsames Abschrecken verursachten - Aus scheidungen bei höherer Temperatur auch jede einphasige Entmischung (Kaltaushär tung) bei tieferen Temperaturen verhindert werden.
Magnetische Messungen an kupferhaltigem. Aluminium haben bereits zu der Anschauung geführt, dass die Kaltaushärtung eine Art Sackgasse darstelle und daher vor der Keim bildung als Vorstufe der heterogenen Aus scheidung die negative Diffusion der gelösten Fremdatome wieder aufgelöst werden müsse.
Es ist jedoch daraus nicht der Schluss gezo gen worden, dass -deshalb .bei denjenigen Le gierungen, bei denen die Temperatur der Warmaushärtung nicht ausreicht, diese nega tive Diffusion aufzulösen (rückzubilden), vor Beginn der 'Warmaushärtung jede Kaltaus härtung vermieden werden muss. im allgemei nen wird jedenfalls die Auffassung, .vertreten, dass die Kaltaushärtung eine Vorstufe der Warmaushärtung darstelle;
es gibt sogar Le- ggi.erimgen, z. B. der Gruppe Al-Zn-Mg-Cu, bei denen die Aushärtung bei Temperaturen oberhalb 100 C zu höheren Festigkeiten. führt, wenn die Legierungen vorher bei Rahmtemperatur kalt ausgehärtet werden.
Der vorliegenden Erfindung liegen Er kenntnisse über die Zerfallskinetik des unter kühlten Mischkristalles zugrunde, die zu nächst dargestellt werden müssen.
Der Aluminiiunmischkristall (als Beispiel für einen Mischkristall) vermag im festen Zustand bei höheren Temperaturen dicht unterhalb des Schmelzpunktes des am nieder sten schmelzenden Eutektikums eines oder mehrerer Legierungselemente mit dem Al er heblich höhere Gehalte an diesen Legierungs elementen aufzunehmen (zu lösen) als etwa bei Raumtemperatur. Die durch eine Glühung bei diesen Temperaturen (Lösungsglühung) erzeugte feste Lösung (gesättigter Misch kristall)
kann unter gewissen Umständen (ge nügend hohe Abkühlungsgeschwindigkeit) auf tiefere Temperaturen gebracht werden, ohne äass sieh die Konstitution der festen Lösung sofort ändert (Unterkühlung). Bei diesen tieferen Temperaturen ist die Löslichkeit klei ner, der Mischkristall ist also übersättigt und entspricht nicht dem Gleichgewichtszustand, der bei dieser Temperatur sich, einstellen müsste.
Wird die Unterkühlungstemperatur konstant gehalten, dann strebt der instabile unterkühlte Mischkristall mit einem bestimiii- ten Zeitgesetz, das für die betreffende Tempe ratur charakteristisch ist, einem bestimmten Gleichgewichtszustand zü, welcher wieder für die betreffende Temperatur charakteristisch ist. Dabei können unter Umständen zwei oder mehrere Vorgänge zeitlich neben- oder nach einander bei derselben Temperatur ablaufen, ehe der Gleichgewichtszustand erreicht ist.
Ein stark schematisiertes Bild der Tempe raturabhängigkeit der Zerfallskinetik des un- terkühlten Mischkristalles würde etwa wie folgt aussehen: Abgesehen von den jeweiligen Grenzgebie ten sind im wesentlichen drei grosse Tempera turgebiete zu unterscheiden: Bei Unterküh lung .auf Temperaturen zwischen etwa 400 und 300 , wobei diese Zahlenangaben nur als rohe Anhaltswerte gelten sollen, .erfolgt eine reine Ausscheidung der überschüssigen Phase.
Gleichzeitig nimmt die Härte während der isothermen Änderung des unterkühlten Misch kristallen ab (isotherme Weichglühung). Nach einem mehr oder weniger breiten Übergangs gebiet folgt bei Temperaturen zwischen etwa 220 und 150 C das eigentliche Gebiet der Warmaushärtung, das dadurch charakteri siert wird, dass .die Härte und andere Festig keitswerte sehr stark ansteigen (und bei Über alterung .unter Umständen auch wieder zu rückgehen).
Dann erfolgt bei den tieferen Temperaturen bis zur Raumtemperatur und darunter die eigentliche Kaltaushärtung. Bei einzelnen Legierungen, wie z. B. bei den Al-Cu-Mg-Legierungen, dehnt sich ein Grenz gebiet, in .dem sowohl eine Kalt- wie eine -V#@'armatishärtung zeitlich nacheinander ab läuft, nach oben bis etwa 200", bei Al-Ag bis etwa 180 C aus. Dieses Grenzgebiet, in dem die Aushärtiuig in zwei deutlich getrennten Phasen vor sich geht, hat wohl .dazu beigetra gen, die bisherige Auffassung eines mehrstufi gen Charakters der Warmaushärtung zu stützen.
Aber auch bei den angegebenen Le gierungen existiert oberhalb der angegebenen Temperaturen ein Temperaturgebiet, in dein direkt aus dein Mischkristall die Warmaushär tung als einstufiger Vorgang abläuft.
Die für die Erfindung wichtigste Er kenntnis ist die, dass die Warmaushärtung eben der Vorgang ist, welcher bei isotheraner Änderung des unterkühlten Mischkristalles bei Temperaturen der Warmaushärtung di rekt abläuft; dass er also zu seinem unge störten Ablauf das Vorhandensein eines un veränderten unterkühlten Mischkristalles vor aussetzt; dass anderseits ebenso die Kaltaus härtung nur dann ungestört ablaufen kann, wenn bei Erreichen der Raumtemperatur noch er Mischkristall im unverändert unter kühlten Zustand vorliegt.
Wenn die oben angegebene Auffassung über die Warmaushärtung richtig ist, müssen die Erscheinungen der Warmaushärtung auch dann und unter Umständen, wie sich zeigen wird, sogar noch deutlicher, ablaufen, wenn auf das übliche Abkühlen bis auf Raumtempe ratur vor dem Warmaushärten verzichtet wird. Dafür werden im folgenden eine Reihe von Beispielen gegeben.
Beispiel <I>1:</I> Amerikanische Legierung 61.S (0,25% Cu; 1,17 % Mg; 0,7 % Si;
0,25 % Cr). Blech- abschnitte aus dieser Legierung wurden in einem geschmolzenen Salzbad von einer Tein- peratur von 178 C abgeschreckt, nachdem sie vorher bei 530 C lösungsgeglüht worden waren. Nach drei Minuten wurde die erste Probe entnommen und in kaltem Wasser ab geschreckt, sie wies eine Härte von 59 Brinell auf.
Eine zweite, nach fünf Minuten entnom mene Probe hatte bereits 66,5 Brinell, eine dritte nach 7,5 Minuten entnommene 74; eine vierte nach 15 Minuten 91; eine fünfte nach 30 Minuten 101; eine sechste nach 60 Minu- i.en 105; eine siebente nach 120 Minuten be reits 107; eine achte nach 210 Minuten 107 und eine neunte nach 360 Minuten 108 Bri- nell. <I>Beispiel 2:</I> Deutsche Al-Mg-Si-LegierLmg nach DIN 1713.
Proben aus einem Vorwalzblech dieser Legierung wurden 2i/2 Stunden bei 560 bis 570 in einem hIuffelofen lösungsgeglüht, dann wurde ein Teil der Proben in Wasser abgeschreckt, getrocknet und in Öl von 150 C armausgehärtet. Der zweite Teil der Proben wurde direkt in Öl von 150 C abgeschreckt und. darin warmausgehärtet. Nach verschiede nen Zeiten wurden jeweils eine Probe der wasserabgeschreckten und wiedererwärmten und der direkt in Öl abgeschreckten Serie aus dem Öl entnommen und in Wasser abge kühlt.
Die folgende Zahlentafel enthält die Härtewerte nach den verschiedenen Zeiten.
EMI0003.0044
Warmaushärtungsdauer <SEP> in <SEP> Stunden: <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 4 <SEP> 8 <SEP> 16 <SEP> 72 <SEP> Std.
<tb> Wasserabgeschreckt, <SEP> erwärmt <SEP> in <SEP> Öl <SEP> 102,5 <SEP> 109 <SEP> 111,5 <SEP> 116,5 <SEP> 120 <SEP> 120,5
<tb> Abgeschreckt <SEP> in <SEP> <B>öl</B> <SEP> 150<B>0</B> <SEP> C <SEP> 104;5 <SEP> 108 <SEP> 113,5 <SEP> 117,5 <SEP> 119,5 <SEP> 120,5 Beispiel <I>3:</I> Dieses Beispiel soll dem Beweis dienen, dass :
dieselbe Gesetzmässigkeit auch für an dere Aluminiumlegierungen gilt, das heisst, dass Warmaushärtung unmittelbar von der festen Lösung ausgehen kann, die lediglich auf die Temperatur der Warmaushärtung unterkühlt ist, und dass es nicht notwendig ist, zuerst auf Raumtemperatur abzuschrecken und mit einer Kaltaushärtung bei solchen tieferen Temperaturen zu beginnen, zum Zweck, damit die folgende Warmaushärtiuig einzuleiten. Dieses Beispiel soll ausserdem zei- gen, dass Aushärtung bei solchen TemperatLt- r en,
die im allgemeinen zur Warmaushärtmig von Al-Cu-Mg-Legierungen angewendet wer den, nicht ein einstufiger Vorgang ist, son dern sich zusammensetzt aus einer Aushär tung vom Typus der Kaltaushärtung (bis etwa 40 Minuten bei 160 C) und sich daran ein Abschnitt anschliesst, während dessen die physikalischen Werte sich nicht ändern (bis zu etwa 5 Stunden bei 160 C) und die End stufe in einer Aushärtung vom Typus der Warmaushärtung besteht.
3a) Aushärtung in einem Temperaturbereich, in welchem lediglich eine Aushärtung vom Typus der Warmaushärtung stattfindet:
EMI0004.0002
Temperatur: <SEP> 220 <SEP> C
<tb> Warmaushärtungszeit <SEP> 5 <SEP> sec <SEP> 20 <SEP> sec <SEP> 1 <SEP> min <SEP> 5 <SEP> min <SEP> 15 <SEP> min
<tb> Brinellhärte <SEP> 92,5 <SEP> 97,0 <SEP> 101,3 <SEP> 114,7 <SEP> 116,9
<tb> Warmaushärtungszeit <SEP> 25 <SEP> min <SEP> 40 <SEP> min <SEP> 45 <SEP> min <SEP> 55 <SEP> min <SEP> <B>.60</B> <SEP> min
<tb> Brinellhärte <SEP> 120 <SEP> 122 <SEP> 125,5 <SEP> 125,7 <SEP> 125,8
<tb> Warmaushärtungszeit <SEP> 70 <SEP> min <SEP> 80 <SEP> min
<tb> Brinellhärte <SEP> 126 <SEP> 126
<tb> Warmaushärtungszeit <SEP> 65 <SEP> min
<tb> Streckgrenze <SEP> 40,4 <SEP> kg/mm2
<tb> Zugfestigkeit <SEP> 51,9 <SEP> kg/mm2 <B>3b)
</B> - Aushärtung in einem Temperaturbereich, in welchem 1. eine Aushärtung vom-- Typus der Kaltaushärtung eintritt und nach einer mehr oder weniger langen Zwischenzeit 2. eine Aushärtung vom Typus der 'Srarmaushärtung stattfindet.
Temperatur: 160 C
EMI0004.0008
Warmaushärtungszeit <SEP> 5 <SEP> sec <SEP> 20 <SEP> sec <SEP> 1 <SEP> min <SEP> 5 <SEP> min <SEP> 10 <SEP> min
<tb> Brinellhärte <SEP> 96,3 <SEP> 102 <SEP> 106 <SEP> 109,6 <SEP> 113
<tb> Warmaushärtumgszeit <SEP> 40 <SEP> min <SEP> 3 <SEP> Std. <SEP> 5 <SEP> Std. <SEP> 10 <SEP> Std. <SEP> 32 <SEP> Std. <SEP> 96 <SEP> Sud.
<tb> Brinellhärte <SEP> <B>113,5</B> <SEP> 116 <SEP> 114 <SEP> 117 <SEP> 123 <SEP> 130
<tb> Streckgrenze <SEP> (0,2,1/o) <SEP> kg/mm2 <SEP> 31,1.
<SEP> 30,2 <SEP> 31,3 <SEP> 32,6 <SEP> 39,7 <SEP> 44,0
<tb> Zugfestigkeit <SEP> kg/mm2 <SEP> 46,2 <SEP> 45,4 <SEP> 45,6 <SEP> 48,7 <SEP> 54,8 <SEP> 53,1 Die erste Stufe bis zu etwa 10 Minuten gehört zum Typus der Kaltaushärtung, was sich insbesondere aus dem niederen Verhält nis der Streckgrenze zur Zugfestigkeit X 100 ergibt, welches charakteristisch ist für die na türliche Alterung. Beispielsweise isst dieses Verhältnis nach 40 Minuten: 67,5 017o; nach 3 Stunden: 66,5 017o; nach 5 Stunden:
68,711/o; nach 10 Stunden: 67,0 %, aber nach 32 Stun- den schon 72,611/o und nach 96 Stunden, nach dem eine Aushärtung vom Typus der Warm aushärtung eingetreten ist:
<B>83</B> 11170. Ein Streek- grenzenverhältnis von .diesem Wert ist charak teristisch für eine Aushärtung vom Typus der Warmaushäxtung, wie sich auch aus andern Beispielen ergibt, etwa aus Beispiel 3a, wo das Verhältnis nach 65 Minuten bei 220 C 78 017o beträgt.
Bei allen angegebenen Beispielen treten nach dem Abschrecken in einem Abschreck- mittel (Salz oder Öl von etwa der Warm aushärtetemperatur), welches mit Sicherheit jede Änderung bei Temperaturen unterhalb der Warmaushärtung unterbindet, alle Effekte einer Warmaushärtung ein. Damit ist der Beweis erbracht, dass die Warmaushärtung direkt aus dem unterkühlten Mischkristall bei der betreffenden' Temperatur gebildet wird, dass also keine Vorstufen notwendig sind.
Wenn also die Warmaushärtung ein Vor gang ist, der bei den Warmaushärtetempera- turen direkt aus dem unterkühlten Misch kristall abläuft, dann muss sich jede vor Be endigung des Warmaushärtens eingetretene Änderung im unterkühlten Mischkristall bei einer andern. Temperatur störend bemerkbar machen.
Die Wirkung einer solchen nicht rückgängig gemachten Veränderung des un terkühlten Mischkristalles lässt sich auf Grund einfacher Überlegungen voraussagen. Nach Ergebnissen an andern dem Gleich gewicht bei konstanter Temperatur zustreben den Systemen ist anzunehmen, dass die Warm- aushärtung dadurch verzögert wird.
Die Festigkeitswerte werden kleiner sein, erstens, weil die Aushärtung langsamer verläuft und, zweitens, weil jede .andere Änderung des 1n- terkühlten Mischkristalles zu niedereren Fe stigkeitswerten führt. Die Ausscheidung bei höheren Temperaturen führt zu sehr niederen Festigkeitseigenschaften, wie allein schon daraus hervorgeht, dass bei diesen Tempera turen weichgeglüht wird. Aber auch eine Kaltaushärtung verursacht nur eine Festig keitssteigerung, welche wesentlich niedriger als die mit Warmaushärtung erreichbaren Werte ist.
Weiter ist vorauszusehen, dass die Korrosionsbeständigkeit ungünstig beeinflusst -N ird, wenn neben der reinen Warmaushär- tungsphase eine zweite Phase vorliegt, deren elektrochemisches Potential sich unterscheidet.
Daraus ergibt sich die Hauptvorschrift der vorliegenden Erfindung: Die Legierungen müssen von der Lösungsglühung auf die Temperatur der Warmaushärtung derart ge bracht werden, dass eine Veränderung im Aufbau des unterkühlten Mischkristalles bei einer andern Temperatur noch nicht einge treten ist und bei der Warmaushärtungs- temperatur mindestens so lange gehalten wer den, bis eine Warmaushärtung eingetreten ist, welche die Kaltaushärtung bei tieferen Tem peraturen als der Temperatur der Warm aushärtung mindestens vorübergehend ver hindert.
Grundsätzlich sind zwei. Arten einer sol chen störenden Änderung des Mischkristalles zu unterscheiden, und zwar kann die Unter scheidimg am einfachsten durch die Angabe der Temperaturen erfolgen: 1. Änderungen bei Temperaturen oberhalb der Warmaushärtimgstemperaturen.
2. Änderungen bei Temperaturen unterhalb der Warmaushärtungstemperaturen. Die Veränderung bei den höheren Tempe raturen besteht gefügemässig gesprochen in einer Ausscheidung der überschüssigen Phase. Sie kann praktisch dann eintreten, wenn die Abschreckgeschwindigkeit von der Lösungs- glühung aus kleiner als die kritische Ab sehreckgeschwindigk eit war.
Dabei ist die kri tische Abschreckgeschwindigkeit definiert als diejenige Geschwindigkeit der Abkühlung, bei der gerade noch keine Ausscheidungen oder Vorbereitungen dazu oder sonstige Ände- rungen bei Temperaturen eintreten, welche oberhalb der Aushärtetemperaturen liegen. Die kritische Geschwindigkeit ist .offenbar eine abhängige der jeweiligen Legierung.
Sie ist bei den Leichtmetallen noch weitgehend unerforscht; es steht bisher mit Sicherheit le diglich fest; dass Mangan, wahrscheinlich in folge Bildung einer etwas andern. -Modifiva- tion der ausscheidenden Phase, die kritische Geschwindigkeit herabsetzt. Daraus folgt, dass der Mangangehalt bzw. soweit auf Mangan verzichtet wird, der Gehalt an denjenigen Elementen, welche Mn ersetzen sollen (z. B. Chrom), sowohl der Dicke des Stückes wie auch der Abschreckfähigkeit des verwendeten Ab schreckbades anzupassen ist.
Mit. andern Wor ten, :der Gehalt an Mangan und/oder andern die Unterkühlung fördernden Elementen russ der bei ;den gegebenen Verhältnissen herr schenden tatsächlichen Abschreckgeschwin- digkeit (gegeben durch Werkstückdicke und Abschreekfähigkeit :
des Abschreckinittels) so angepasst werden, .dass die kritische Geschwin digkeit höchstens so gross lvie die tasächliche Abschreckgeschwindigkeit wird.
Daher russ man bei ,den praktisch manganfreien amerika nischen Al-Mg-Si-Legierungen, welche an S S telle des fehlenden Mn nur etwa 0,25 % Chrom enthalten, bei derselben Wandstärke ein Abkühlungsmittel mit höherer Abschreek- fähigkeit benützen, um diese Ausscheidungen zu unterdrücken,
als bei den Legierungen nach DIN<B>1713,</B> welche bis zu 1,5 /0 Mn ent halten können.
Bei tieferer Temperatur bestehen die Ver- änderungen im Mischkristall gefügemässig nach . allgemeiner Auffassung in einer ein phasigen Entmischung, der Kaltaushärtung. Die Gefahr solcher Veränderungen ist immer gegeben, wenn vor der Beendigung des Warm aushärtens bis auf Raumtemperatur abge kühlt wird, ohne dass Massnahmen getroffen werden, um die Kaltaushärtung zu unter drücken.
Bei den Legierungen, auf -welche sich die Erfindung bezieht, wird beim W ie- dererwärmen auf die Warmaushärtungs- temperatur die vorher entstandene Kalt- aushärtung nur unvollständig oder aber gar nicht zurückgebildet. Die Temperatur der Warmaushärtung .darf bei diesen Legierungen vor Beendigung des W arinaushärtens nur so lange und nur so weit unterschritten werden, als dabei noch keine Kaltaushärtung eintritt, wenn die besten Werte der Warmaushärtung erreicht werden sollen.
Die einfachste Unterscheidung der bei den Aushärtungsarten : Kaltaushärtung und Warmai,ishärtimg ergibt sich aus den Eigen schaften der entsprechend behandelten Werk stücke; bei Kaltaushärtung sind nämlich Zug festigkeit, Streckgrenzenv erhältnis und Härte niedriger als bei Warmaushärtung, während die Korrosionsbeständigkeit bei Kaltaushär tung höher liegt als bei Warmaushärtiuig. Die mikroskopische Prüfung ermöglicht eine weitere Unterscheidung;
bei den meisten m-arm ausgehärteten AI-Legierungen sind nämlich im Mikroskop bei geeigneter Ätzung bereits Anzeichen der beginnenden Ausschei dung zu erkennen, bei kaltausgehärteten Al- Legierungen jedoch noch nicht. Die Röntgen Prüfung schliesslich ergibt weitere Unter- scheidungsmerkmale.
Aus den der Erfindung zugrunde liegen den Erkenntnissen ergeben sich eine Reihe von Vorschriften für die verschiedenen Phasen der Aushärtung, wie Abschrecken. Erreichen der Wa-rmaushärtungstemperatur, Halten dersel ben, Unterbrechung der Warmaushärtung für eine bestimmte Zeit usw., die an Hand von Beispielen erläutert werden sollen. Die für die Abkühlung von der Lösungs- glühtemperatur aus gebrauchten Abschreck- mittel müssen wegen der ersten Bedingung (keine Ausscheidung bei höheren Tempera turen) eine möglichst hohe Abschreckwirkung haben.
Da Wasser mit oder ohne Zusätze bei Raumtemperatur -ungefähr die grösste erreich bare Abschreckfähigkeit aufweist, könnte aus der ersten Bedingung abgeleitet werden, dass die bisher übliche Abschreckung in kaltem Wasser für die Abschreckung nach dieser Er findung am besten geeignet sei. Die zweite Bedingung (keine Kaltaushärtung bei tieferen Temperaturen) ist aber bei den bisher üblichen Verfahren, bei welchen günstigstenfalls einige Minuten nach dem Abschrecken in einem Luftofen ausgehärtet wird, bei denen aber meist eine viel längere Pause zwischen Ab schrecken und Wied.ererwärmen eintritt, nicht erfüllt.
Um das zu zeigen, braucht nur auf die folgenden Beispiele hingewiesen zu werden. <I>Beispiel 4:</I> Al - Mg - Si - Legierung mit Mn - Analyse 1,18 % Mg,; 1,22 % Si;
0,60 % Mn. Je ein Teil wurde von der Lösimgsglühtemperatur 5.10 C aus in Wasser abgeschreckt und sofort ohne jede Pause in einem Luftofen (Trocken schrank) warmausgehärtet, der andere Teil in Salz bzw. Öl der Warmaushärtungstempe- ratur abgeschreckt und ebenfalls im Liftofen ausgehärtet.
EMI0006.0059
Brinellhärte <SEP> Streckgrenze <SEP> Zugfestigkeit <SEP> Bruchd.
<tb> kg/mm2 <SEP> kg/mm2 <SEP> l <SEP> = <SEP> <B>50</B> <SEP> mm
<tb> a.) <SEP> Aushärtungstemperatur: <SEP> 178-180 <SEP> C
<tb> <I>aa)</I> <SEP> Warmaushärtungsdauer: <SEP> 10 <SEP> Minuten. <SEP> Wasserabgeschreckt <SEP> 80 <SEP> 19,3 <SEP> 31,7 <SEP> 20
<tb> Salzabgeschreckt <SEP> 109 <SEP> 31;6 <SEP> 36,9 <SEP> 12,5
<tb> Ölabgeschreckt <SEP> 109 <SEP> 32,0 <SEP> 37,2 <SEP> ab) <SEP> Warmaushärtungsdauer <SEP> :
<SEP> 25 <SEP> Minuten.
<tb> Wasserabgeschreckt <SEP> 99 <SEP> 25,6 <SEP> 34,8 <SEP> 19
<tb> Salzabgeschreckt <SEP> 117 <SEP> 35,0 <SEP> 38,9 <SEP> 13
<tb> Ölabgeschreckt <SEP> 117 <SEP> 35,2 <SEP> 39,1 <SEP> 9
EMI0007.0001
Brinellhärte <SEP> Streckgrenze <SEP> Zugfestigkeit <SEP> Bruchd.
<tb> kg/mm2 <SEP> kg/mm2 <SEP> l <SEP> = <SEP> So <SEP> mm
<tb> b) <SEP> Aushärtungstemperatur: <SEP> 163 <SEP> C
<tb> <I>ba)</I> <SEP> Warmaushärtungsdauer: <SEP> 40 <SEP> Minuten.
<tb> Wasserabgeschreckt <SEP> 90 <SEP> 24,2 <SEP> 35,2 <SEP> 19
<tb> Ölabgeschreckt <SEP> 117 <SEP> 35,5 <SEP> 40,6 <SEP> 11
<tb> <I>bb)</I> <SEP> Warmaushärtimgsdauer:
<SEP> 45 <SEP> Minuten.
<tb> Wasserabgeschreckt <SEP> 99 <SEP> 26,3 <SEP> 36,3 <SEP> 15
<tb> Wasserabgeschreckt <SEP> 99 <SEP> 25,2 <SEP> 36,1 <SEP> 19
<tb> Salzabgeschreckt <SEP> 117 <SEP> 34,0 <SEP> 39,2 <SEP> 13,5
<tb> Ölabgeschreckt <SEP> 120 <SEP> 35,9 <SEP> 40,5 <SEP> 14
<tb> c) <SEP> Aushärtungstemperatur: <SEP> 158 <SEP> C
<tb> ca) <SEP> Warmaushärtungsdauer: <SEP> 1 <SEP> Stunde.
<tb> Wasserabgeschreckt <SEP> 105 <SEP> 26,0 <SEP> 35,1 <SEP> 16,5
<tb> Salzabgeschreckt <SEP> 115 <SEP> 32,0 <SEP> 37,0 <SEP> 13
<tb> cb) <SEP> Warmaushärtungsdauer: <SEP> 2 <SEP> Stunden.
<tb> Wasserabgeschreckt <SEP> 105 <SEP> 30,5 <SEP> 33,5 <SEP> Salzabgeschreckt <SEP> 115 <SEP> 34,0 <SEP> 38,0 <SEP> c <SEP> c) <SEP> Warmaushärtungsdauer:
<SEP> 18 <SEP> Stunden.
<tb> Wasserabgeschreckt <SEP> 119 <SEP> 35,0 <SEP> 39,0 <SEP> 12
<tb> Salzabgeschreckt <SEP> 123 <SEP> 36,5 <SEP> 39,8 <SEP> 11
<tb> <I>cd)</I> <SEP> Warmaushärtimgsdauer <SEP> : <SEP> 48 <SEP> Stunden.
<tb> Wasserabgeschreckt <SEP> 121 <SEP> 34;0 <SEP> 37,4 <SEP> 6,5
<tb> Salzabgeschreckt <SEP> 123 <SEP> 36,3 <SEP> 39,3 <SEP> 11
<tb> d) <SEP> Warmaushärtungstemperatur: <SEP> 148 <SEP> C
<tb> <I>da)</I> <SEP> Warmaushärtungsdauer: <SEP> 54 <SEP> Minuten.
<tb> Wasserabgeschreckt <SEP> 88 <SEP> 21,4 <SEP> 32,7 <SEP> Salzabgeschreckt <SEP> 104 <SEP> 27,4 <SEP> 35;0 <SEP> 16
<tb> db) <SEP> Warmaushärtungsdauer:
<SEP> 3 <SEP> Stunden.
<tb> Wasserabgeschreckt <SEP> 109 <SEP> 29,2 <SEP> 37,1
<tb> Salzabgeschreckt <SEP> 120 <SEP> 32,9 <SEP> 38,8 <SEP> 13 In diesem Beispiel zeigt es sich, dass der Mangangehalt der verwendeten Legierung in Zusammenhang mit den andern Elementen ausreicht, um sowohl .beim Wasserabschrecken zvie auch bei dem Abschrecken in heissem Salz oder Öl jede Aussehei:
dung .bei höheren Tem peraturen zu unterdrücken. Die erste Bedin gung ist damit erfüllt. Der Vergleich der Härtewerte und der Werte für die Streck grenze bei kurzen Aushärtezeiten ergibt. je doch, dass offenbar auch das unmittelbar auf das Wasserabschrecken folgende Erwärmen im Luftofen nicht ausreicht, um :die zweite Bedingung - keine Veränderung im Misch kristall bei tieferen Temperaturen - zu er füllen.
Die Hauptwirkung der damit ver knüpften Veränderung liegt in einer Verzöge rung des Warmaushärtungsbeginnes; das Ge samtmaximum der Aushärtung wird weniger stark beeinflusst. Das zeigt am deutlielLSten das Beispiel 4e, aus dem hervorgeht, dass der bei kurzen Aushärtezeiten sehr grosse Unter schied in :der Härte und der Streckgrenze sich bei längerem Aushärten allmählich aus gleicht und bei 18 Stunden und 158 C nur noch 1,5 kg/mm2 in der Streckgrenze aus- macht.
Mit dem beiden Bedingungen der Er- Findung genügenden Abschrecken in Salz schmelzen oder Öl, die etwa die Temperatur der Warmaushärtung haben, wird erreicht, dass die Aushärtung ungestört abläuft. Die Ergebnisse dabei zeigen, dass die bisherigen Aushärtezeiten, welche im allgemeinen mit rund 12 bis 20 Stunden bei 160 C und 6 bis 10 Stunden bei 180 C angegeben werden, bei ungestörtem Ablauf der Aushärtung durch Erfüllung der beiden Bedingungen der Er findung ganz wesentlich abgekürzt werden können. Bei 180 C genügen Azshärtezeiten von unter einer Stunde, um volle Aushärtung.
zu erreichen; soll das Streckgrenzenverhältnis nicht ganz auf den maimal möglichen Wert gesteigert werden, genügen sogar Zeiten von rund einer halben Stunde. Diese Werte än dern sich etwas mit dem Gesamtgehalt an Mg + Si, insbesondere mit dem Gehalt an Si; je höher dieser ist, desto rascher scheint die Aushärtung abzulaufen.
Dieses Beispiel zeigt weiter, dass beidem erfindungsgemässen Verfahren die sogenannte Überalterung, welche durch einen Rückgang der Festigkeitswerte gekennzeichnet ist, bei 48 Stunden und 158 C noch nicht eintritt, dass sie dagegen bei den wasserabgeschreckten Proben bereits merklich wird.
Weiter ergibt sich aus ,den Zahlenwerten dieses Beispiels, dass man sich bei 150 C offenbar :der Untergrenze der Warmaushär- tung nähert. Der Unterschied wird hier immer kleiner, der Einfluss einer vorausgegangenen Kaltaushärtung scheint zu verschwinden. Ver gleicht man z.
B. den Unterschied zwischen den erfindungsgemäss erreichten und den durch Wasserabschreckung und Luftofen erwärmung erreichten Streckgrenzenwerten bei einem bestimmten Wert der erreichten Streck grenze, so ist die Differenz ein Mass für die Sehädigzngswirkung der Abkühlung unter halb der Warmaushärtungstemperatur bei den verschiedenen Aushärtungstemperaturen. Der Wert von rund 32 kg/mm2 ist für diesen Ver gleich geeignet. Bei 10 Minuten 1800 C beträgt dabei die Schädigung rund 12,
5 kg/mm2 (das sind rund 65 % der Streckgrenze des wasser- abgeschreckten Zustandes);
bei 1 Stunde 158 C ist die Schädigung 6 kg/mm2 (rund 24 %) und bei 3 Stunden 148 C nur 2,7 kg/mm2 (rund 9 %). Weiter kann man die Schädigung:
für einen Streckgrenzenwert von 34 bis 35 kg/mm2 (erfindungsgemäss) feststellen. Es ergibt sich: bei 1.80 C (25 Mi nuten) eine Schädigung von rund 9,5 kg/mm2 (gleich etwa 37'%); bei 163 C (40-45 Minu- ten) rund 9 bis 10 kg/mm2 (gleich etwa 40 %);
bei 158 C (2 .Stunden) nur rund 3,5 kg/mm2.
Aus .diesem Grunde scheint es notwendig zu sein, die Abgrenzung des Gebietes reiner Warmaushärtung geben die tieferen Gebiete dadurch vorzunehmen, dass man unter Warm aushärtung das Gebiet versteht, in dem eine nicht zurückgebildete Kaltaushärtung (ent standen bei tieferer Temperatur) sich schäd lich auf die Warmaushärtung auswirkt.
Es ist nun noch der Beweis zu führen, dass es sich bei der Veränderung im Mischkristall, welche doch offensichtlich bei .dem. Unter schreiten der Warmaushärtetemperatur wäh rend des Abkühlens in Wasser und des an schliessenden Erwärmens im Luftofen einge treten ist, um eine Kaltaushärtung handelt. Es ist bereits - bekannt, dass längerdauernde Lagerung von mehreren Tagen Dauer bei Raumtemperatur die anschliessende Warm aushärtung bei den Al-Mg-Si-Legierungen schädigt, insbesondere ihren Verlauf verzö gert und den erreichbaren Höchstwert herab setzt.
Es wurde als Abhilfe empfohlen, mög lichst innerhalb einer Stunde nach dein Ab schrecken warmauszuhärten, weil offenbar angenommen wurde, dass in dieser Zeit noch keine merkliche Kaltaushärtung anlaufen würde. Die Beobachtung des Beginnes der Kaltaushärtung ist an und für sich schwierig, 1. befinden sich meistens die Härtemessgeräte in einiger Entfernung vom Abschreekbad, die Verbringung vom einen zum andern Ort er fordert daher einige Zeit;
2. die Härtemes sung selbst benötigt eine gewisse Zeit, bedingt durch das Einspannen, Scharfeinstellen, Be lasten für die meist vorgeschriebenen 30 Se kunden Lastdauer, Entlasten und Ausmessen. Dadurch verstreichen meist immer mindestens 10 oder 20 Minuten, bis die ersten Messungen vorliegen. Bei.einigen Untersuchiuigen wurde sogar grundsätzlich die nach einer Stunde gemessenen Härtewerte als :die Härte des ab geschreckten Zustandes angegeben.
Da an vielen verschiedenen Legierungen der Gruppe Al-Mg-Si festgestellt worden war, dass bei kurzen Aushärtezeiten die Werte :der wasser abgeschreckten und im Luftofen erwärmten Proben. weit hinter :denjenigen erfindungs gemässer zurückblieben, wurde das Problem der Härtemessing unmittelbar nach dem Ab schrecken in Angriff genommen. Dazu wurde ein Härtemesser unmittelbar lieben dein AL schreckbad aufgestellt, die Proben sofort ent nommen, :getrocknet und belastet.
Die Ergeb nisse zweier solcher Messreihen sind in der Fig. 1 :der beiliegenden Zeichnung enthalten. Diese zeigt, :dass :bereits nach 2 Minuten ein deutlicher Aushärtungseffekt festzustellen ist, ferner dass die Härte :des abgeschreckten Zu standes zwischen 45 und 50 Brinell liegt. Be reits nach 15 Minuten ist eine Aushärtung um rund 5 Brinell eingetreten, nach einer Stunde um rund insgesamt 15.
Die Aushär tung gerade in den ersten Minuten ist sehr rasch, was mit dem logarithmischen Zeitgesetz der Aushärtung zusammenhängen dürfte. Be denkt man noch weiter, dass wie bereits be kannt, die Kaltaushärtung bei etwas höheren Temperaturen als 200 C erheblich schneller ab läuft, :
dann wird verständlich, dass es durch aus möglich ist, dass in der Zeit zwischen dem Unterschreiten der Warmaushärtetemperatur während des Abschreckens und dein Wieder erreichen dieser Temperatur beim Aufheizen im Luftofen ein gewisser Kaltaushärtungs- betrag zu erwarten ist.
Da anzunehmen war, däss die Kaltaushär tung noch nicht während des Abschreckens beginnt, wurde versucht, die Aufwärmezeit dadurch abzukürzen, dass :die Erwärmung in einem Salz- oder Ölbad der Warmaushärte- temperatur vorgenommen wurde. Es zeigte sich, ;dass die Erwärmungsgeschwindigkeit im Salzbad ausreichte, um :die Kaltaushärtung zu unterdrücken.
Es war allerdings dazu notwen dig, die Proben sofort aus dem Wasser zu entnehmen, beim Entnehmen sofort zu trock nen und innerhalb weniger Stunden in das Salzbad einzubringen. Die Erwärmungsge- schwindigkeit im heissen Öl reicht dagegen nicht ;ganz aus, um die beginnende Kalt- aushärtung zu unterdrücken, wie :das folgende Beispiel zeigen soll. <I>Beispiel 5:</I> Legierung wie in Beispiel 4. Lösungsglühtemperatur 5400 C. a) Aushärtungstemperatur 1600 C/1,5 h.
EMI0009.0052
Brinell <SEP> Streckgrenze <SEP> Zugfestigkeit
<tb> Wasserabgeschreckt <SEP> und <SEP> im <SEP> Öl <SEP> erwärmt <SEP> 99/113 <SEP> 32,7 <SEP> 39,4
<tb> In <SEP> Öl <SEP> von <SEP> 1600 <SEP> C <SEP> abgeschreckt <SEP> 119 <SEP> 35,0 <SEP> 39;6 b) Aushärtungstemperatur 1600 C/45 Minuten.
Jedoch Streckgrenze aus Diagramm be stimmt, statt wie bei allen andern Beispielen aus Feindehnungsmessungen.
EMI0009.0056
Brinell <SEP> Streckgrenze <SEP> Zugfestigkeit
<tb> W <SEP> asserabgeschreckt <SEP> und <SEP> im <SEP> Luftofen <SEP> erwärmt <SEP> 99 <SEP> 28,3 <SEP> 36,6
<tb> Wasserabgeschreckt <SEP> und <SEP> im <SEP> Öl <SEP> erwärmt <SEP> 111 <SEP> 33,6 <SEP> 39,4
<tb> In <SEP> Öl <SEP> von <SEP> 1600 <SEP> C <SEP> abgeschreckt <SEP> 117 <SEP> 34,9 <SEP> 39,4 Beim Beispiel 5a gab es beim Einbringen der Probe in das heisse Ölbad eine kleine, etwa ein bis zwei Sekunden dauernde Verzögerung,
wodurch dort .die Streckgrenze verhältnis mässig ungünstiger als im Beispiel 5b liegt. Zusammenfassend kann für .die Legierun gen, die einen genügend hohen Legierungs gehalt an solchen Elementen haben, welche die Unterkühlung wie etwa Mangan fördern, bei ;denen also die kritische Abschreck- geschwindigkeit nieder liegt, bezüglich der zu verwendenden Abschreckmittel gesagt wer den:
a) Geschmolzene Salze (Schmelzpunkt unter 150 C) unterdrücken die Ausscheidung bei höheren Temperaturen. Bei :dickeren Quer- sehnitten kann es notwendig sein, das Salz bad zu bewegen (durch Rührer oder. andere z. B. elektroinduktive Mittel) und/oder Wasser zuzusetzen. Die zweite Bedingung ist immer erfüllt, sofern die Salztemperatur noch innerhalb der Warmaushärtetemperatur liegt.
b) Heisses Öl unterdrückt ebenfalls die Ausscheidung bei höheren Temperaturen, wo mit die erste Bedingung erfüllt ist. Die zweite ist erfüllt, sofern die Öltemperatur innerhalb der Warmaushärtungstemperaturen liegt.
c) Kaltes Wasser erfüllt die erste Bedin- gung" in der normalen Kombination mit Er- wärmirig im Luftofen jedoch die zweite nicht. Unter Beachtung grösster Schnelligkeit, wie sie im allgemeinen ohne grossen technischen Aufwand nur im Laboratorium erreicht wer den kann, wird die zweite Bedingung durch Erwärmung im Salzbad der Warmaushärte- temperatur erfüllt.
Ehe auf die Möglichkeiten der Verwen dung anderer Abschreckmittel eingegangen wird, soll auf die Verhältnisse bei Legierun gen der Gruppe Al-Mg-Si hingewiesen wer den, bei denen nur ein relativ niederer Gehalt an solchen zusätzlichen Elementen vorhanden ist, welche die Unterkühlung des Mischkristal- les fördern, die also eine relativ hohe kritische Geschwindigkeit haben.
Beispiel <I>6:</I> Amerikanische Legierung 61S, Zusammensetzung wie in dem Beispiel 1. Lösungsglühungs- temperatur 5400 C. Aushärtungstemperatur l79 C. Dauer 1 Stunde.
EMI0010.0042
Brinell <SEP> Streckgrenze <SEP> Zugfestigkeit
<tb> Wasserabgeschreckt <SEP> und <SEP> im <SEP> Luftofen <SEP> erwärmt <SEP> 98 <SEP> 27,3 <SEP> 32,3
<tb> Wasserabgeschreckt <SEP> und <SEP> im <SEP> Salz <SEP> erwärmt <SEP> 103 <SEP> 30,1 <SEP> 33,2
<tb> Im <SEP> Salz <SEP> von <SEP> 1790 <SEP> C <SEP> abgeschreckt <SEP> 102 <SEP> 28,4 <SEP> 32,6 Diese Legierung enthält kein Mangan, da- für etwa 0,25 % Chrom, .das offenbar die Unterkühlbarkeit ,
des Mischkristalles nicht ge nügend fördert. Die direkt in Salz der hä.rtetemperatur abgeschreckte-Probe hat nur I,mwesentlich höhere Werte der Streckgrenze und Härte als die in Wasser abgeschreckte und im Luftofen .erwärmte. Ohne die Werte für die wasserabgeschreckte und im Salz er wärmte Proben zu kennen, könnte der Schluss gezogen werden, .dass der Kupferzusatz im Zu sammenhang mit dem Chromgehalt die Kalt aushärtung so weit verzögere,
dass auch die übliche Warmaushärtungsmethode beide Be- dingungen der vorliegenden Erfindung er fülle. Das ist jedoch nicht :der Fall, wie die erwähnten Werte nach Wasserabschreckung und Erwärmung im Salzbad zeigen. Es ist hier in Wirklichkeit so, dass die Abschreek- fähigkeit des nicht bewegten wasserfreien Salzbades nicht mehr ausreichte, um die erste Bedingung: keine Ausscheidung bei höheren Temperaturen, zu erfüllen.
Der Schaden durch die vorausgegangene Ausscheidung bei den höheren Temperaturen ist hier beinahe so hoch, wie der infolge des Cu-Gehaltes klein gehaltene Fehler durch die Unterschreitung der Warmaushärtetemperatur mit angelaufe ner Kaltaushärtung. Wenn wie beim Wasser abschrecken mit anschliessendem Erwärmen in Salz eine höhere Absehreckgeschwindigkeit erreicht wird, gleichzeitig aber durch die Salz- ervärmung auch die beginnende Kaltaushär tung unterdrückt wird, werden-höhere Werte der Streckgrenze erreicht.
Dieses Beispiel zeigt, dass es nicht nur darauf ankommt, .die Kaltaushärtung zu ver meiden, dass vielmehr auch jede Ausscheidung. bei den höheren Temperaturen durch entspre chende Wahl der Abschreckmittel bei gege bener Legierung oder .durch entsprechende Wahl der Legierung bei gegebenen Abschreck mitteln unterdrückt -werden muss.
Die zur Erfüllung der beiden Bedingun gen möglichen Abschreckmittel oder Kombi nation von Mitteln sind natürlich nicht auf die bisher erwähnten Mittel beschränkt, viel mehr kann jedes bekannte Abschreckmittel oder -verfahren angewendet werden, sofern es nur die geforderten Bedingungen einhält.
Aus der Fülle von Möglichkeiten seien nur ge nannt: Unterbrochenes Abschrecken in einem Abschreckmittel, dessen Temperatur tiefer als die Warmaushärtetemperaturen liegt (bei spielsweise in Wasser verschiedener Tempera tur mit frühzeitigem Wiederherausnehmen, ehe das Werkstück tiefere Temperaturen als die Warmaushärtetemperaturen angenommen hat); Verwendung fester, z.
B. metallischer Abschreckmittel in Form von Walzen oder Platten, deren Temperatur so eingerichtet ist, dass das abzuschreckende Gut vor wesentlicher Unterschreitung der Warmaushärtetempera- tur entnommen wird; unter Umständen Ver bindung dieser Abschreckung in festen Ab schreckmitteln mit einer Verformung, um die niedere Härte des abgeschreckten Zustandes ausnützen zu können; Abschrecken mit gas oder dampfförmigen Abschreckmitteln; Ab schrecken mit versprühten Flüssigkeiten usw.
Aus dem Vörhergehenden ergibt sich ganz allgemein folgende Regel für .die Art und Weise, wie von der Lösungsglühungstempera- tur aus die Temperatur der Warmaushärtung bei den Legierungen erreicht werden soll, bei denen die Temperaturen der Warmaushär tung noch nicht genügen, um eine Kalt aushärtung zurückzubilden:
Die Abkühlung muss in oder mit einem festen, flüssigen oder gasförmigen Mittel oder einer Kombination von Mitteln erfolgen, deren Abschreckfähigkeit so hoch ist, dass auch im gern des dicksten vorkommenden Querschnittes eineAbkühlungsgeschwindigkeit erreicht wird, welche grösser als die kritische Abkühlungsgeschwindigkeit ist;
die Zeit, wie lange die einzelnen Mittel angewendet wer den, ihre Reihenfolge und ihre Temperatur soll so eingerichtet werden, dass das Ab schreckgut nicht so lange unterhalb der Warmaushärtungstemperaturen vor Beginn der Warmaushärtung bleibt, dass bereits eine merkliche Kaltaushärtung eintreten kann.
Die schädliche Wirkung einer Kalt aushärtung beschränkt sich nicht auf die bis her hauptsächlich :aufgeführte Verzögerung der Warmaushärtung und die Verminderung besonders der Streckgrenzen- und Härte werte. Zum Beispiel ist die Korrosionsbestän digkeit einer Legierung im rein warmausge härteten Zustand höher, als wenn noch ein - v-enn auch kleiner - Teil Kaltaushärtung vorhanden ist.
Das ist aus elektrochemischen Überlegungen leicht vorstellbar, weil damit in der Grundmasse nicht nur eine, sondern zwei zusätzliche Phasen (Kaltaushärtung und Warmaushärtung) vorhanden sind. Beispiel <I>7:</I> - Al-Mg-Si-Legierung nach DIN 1713.
Ver glichen wurde das bei einer Korrosionsbean- spruchung geeignet geformter Proben in n/2 N aCl-Lösung, verstärkt durch 1/2% tone. HCl, freiwerdende Gasvolumen, einmal bei Pro ben, welche nach den Vorschriften der Erfin dung, beispielsweise durch Abschrecken in Öl von 150 C und sofortigem Altern bei die .
ser Temperatur hergestellt, zum andern bei I'r oben, welche in der üblichen Weise in Wasser abgeschreckt, jedoch zur Beschleuni gung der Erwärmung in Öl von 1501"C er- wärmt wurden. Die Zeiten waren 4, 8, 16 und 72 Stunden. Die Härtewerte sind im Beispiel. 2 wiedergegeben. Die folgende Zusammen- stellung enthält die Volumeneinheiten Gas für die beiden Herstellungsarten, welche in drei Stunden Korrosionsbeanspruchung abgegeben werden.
EMI0012.0001
Aushärtungsdauer <SEP> bei <SEP> 150 <SEP> C <SEP> : <SEP> 4 <SEP> 8 <SEP> 16 <SEP> 72 <SEP> Stunden
<tb> Wasserabgeschreckt, <SEP> in <SEP> Öl <SEP> erwärmt <SEP> 25,5 <SEP> 21 <SEP> - <SEP> 17 <SEP> 14
<tb> In <SEP> Öl <SEP> von <SEP> 150 <SEP> C <SEP> abgeschreckt <SEP> 13,5 <SEP> 13 <SEP> 12 <SEP> 12 Die Korrosionsbeständigkeit ist also offen bar bei den nach dem erfindungsgemässen Verfahren bekannteichen. Proben erheblich verbessert, -und zwar ist die Verbesserung wie bei den Festigkeitswerten bei den kurzen Aus- härttmgszeiten am grössten,
weil sich die wenn auch geringe Kaltaushärtung verzö gernd auf den Verlauf der folgenden Warm- aushärtung auswirkt.
Die bisherigen Betrachtungen gelten der Phase der Warmbehandlung zwischen dem Lösungsglühen und dem Beginn der Warm aushärtung. Die bisherigen Beispiele zeigten, welche Massnahmen ergriffen werden können, um beim Beginn der Warmaushärtung sicher zustellen, dass der unterkühlte .Mischkristall noch unverändert vorliegt. Es ist nun darzu legen, welche Schlüsse sich für den weiteren Verlauf der Warmaushärtung aus den. zwei Grundbedingungen der Erfindung ergeben.
Bisher wurde vorausgesetzt, dass die Warm aushärtung, sobald sie einmal begonnen wor den sei, ohne weitere Unterbrechung und bei derselben Temperatur bis zu der gewünschten Aushärtungshöhe fortgesetzt wird. In der Praxis tritt nun in manchen Fällen das Be dürfnis auf, eine mehr oder weniger lange Lagerzeit bei Raumtemperatur nach dem Lö sungsglühen einzuschalten.
Auf Grund der in Fig. 1 gezeigten Verhältnisse bei Raumtempe- raturlagerung ist während einer solchen Pause mit einer mehr oder weniger vollstän digen Kaltaushärtung zu rechnen, solange keine Massnahmen getroffen werden, die Kalt aushärtung zu unterbinden. Nach einer sol chen Pause wird bei den bisherigen Verfahren der volle Wert der Warmaush>irtung nicht mehr erreicht, sonderte die mit .der Kalt aushärtung bereits erreichten Werte werden nur noch umwesentlich überschritten.
Die sich daraus ergebende Forderung, dass vor Beendigung der Warmaushärtung keine bleibende Veränderung des unterkühl- ten Mischkristalles bei einer anderit Tempera- tur stattfinden darf, kann jedoch auch im Falle einer gewünschten Unterbrechung der Warmaushärtung erfüllt werden. Die Grund lage für die dabei zu ergreifenden Massnah men liegt in einer weiteren Erkenntnis über die gegenseitige Beeinflussung der Kalt- und der Warmaushärtung.
Es ist auf Grund der in der Einleitung entwickelten theoretischen Vorstellungen möglich, vorauszusagen, dass auch die Kaltaushärtung nur dann ungestört ablaufen kann, wenn sie von dem unterkühl ten Mischkristall ausgehen kann.
Eine Ver änderung im unterkühlten Mischkristall bei Temperaturen im Gebiet der reinen Warm aushärtung wird eine bestimmte Menge an Faltaushärtung verhindern. Eine Haupt wirkung einer solchen Veränderung im unter kühlten Mischkristall kann analog zu den Ver hältnissen bei einer Vorveränderung vor der Warmaushärtung in einer Verzögerung der Kaltaushärtung erwartet werden.
Bei der Nachprüfung dieses Gedankens zeigte es sich, dass diese Verhinderung und Verzögerung der Kaltaushärtung durch überraschend niedere Warmaushärtungsbeträge möglich ist. Es wäre nämlich zunächst zu erwarten, dass z. B. die Warmaushärtung bis zu einer über die mit ,der Kaltaushärtung erreichbare Härte hinaus gehende Härtesteigerung getrieben werden müsse, -am die beabsichtigte Wirkung zu er zielen. Denn der Gesamtbetrag der - Härte steigerung durch Warmaushärtung ist viel grösser als der durch eine Kaltaushärtung.
Die Fig. 2 zeigt die wirklichen Verhält nisse an einer 'Al-i#Ig-Si-Legie'rung nach DIN 1713, deren Zusammensetzung die folgende war: 0,02 1/o Cu; 0,66 % Mg;
0;72 1/o Mn; 1,00 % Si. Blechabschnitte aus dieser Legie- iung wurden 1,25 Stunden bei 5400 C lösungs geglüht., ein Teil davon dann in kaltem Wasser abgeschreckt (bezeichnet mit Wasser abgeschreckt ), andere Teile wurden in Öl von 1500 C abgeschreckt und darin einige Mi nuten ,gehalten, in kaltem Wasser abge- schreckt, das heisst also die Warmaushärtung in verschiedenen Anfangsstadien unterbro- ehen, und dann bei Raumtemperatur die Härteänderungen beobachtet.
Die Härtekurve der Raumtemperatur aushärtung nach Wasserabschrecken beginnt wahrscheinlich bei etwas zu hohen Härte werten, weil keine Härtemessungen sofort nach dem Abschrecken gemacht wurden. Es zeigt sich, dass nach einer Stunde 58 kg/mm2, nach 151/2 Stunden 70, nach 41 Stunden 74 und nach 84 Stunden 78 kg/mm2 Brinell er reicht sind.
Die nur eine Minute bei 150 C warm- -ehärtete Probe hatte eine Ausgangshärte <B>i</B> aus., von nur 43 Brinell, also erheblich weniger als eine in Wasser abgeschreckte. Die Härte stieg während 1 Stunde bis auf 53 an. Nach einer reinen Warmaushärtung von 10 Minu ten Dauer, erzielt -durch Abschrecken in Öl von 150 C und 10minutigem Halten auf die ser Temperatur (Bedingung 1 und 2 für das Erreichen der Warmaushärtetemperatur er füllt) wurde nach dem Abschrecken in Wasser . eine Härte von 58 kg/mm9 gemessen.
Diese Härte steigt nun nicht etwa bei Raumtempe ratur an, sie geht eher in den ersten Stunden um etwa 1 bis 2 kg/mm2 zurück. Bis zu etwa 9 Stunden Lagerung bei Raumtemperatur werden immer Härtewerte zwischen 56 und 58 kg/mm2 gemessen. In derselben Zeit ist, die U.ärte der wasserabgeschreckten Probe über den Wert von 58 kg/mm2, den sie nach einer Stunde erreicht hat, weiter hinausgegangen. Die Warmaushärtung von 10 Minuten Dauer liefert also :ein Material, das bereits nach einer Stunde Dauer weicher ist als entspre chendes wasserabgeschrecktes Material.
Ein leichtes Ansteigen der Härte nach etwa 151/2 Stunden zeigt an, dass nunmehr die bisher vollständig verhinderte Kaltaushärtung lang sam beginnt anzulaufen.
Eine der weiteren Proben wurde nach Ab schrecken in Öl von 150 C 20 Minuten bei dieser Temperatur warmausgehärtet. Nach dem anschliessenden Abschrecken in Nasser wies sie eine Härte von etwa 70 kg/mm2 auf. Diese Härte ging in ähnlicher Weise wie bei der 10-Minuten-Probe eher etwas zurück. Selbst bei 84 Stunden ist sie immer noch 69 kg/mm2, während zu dieser Zeit die wasserabgeschreekte Probe bereits 77,5 kg/mm2 Bärte erreicht hat.
- Bei dieser Versuchsreihe wurden immer nach bestimmten Zeiten sowohl die wasser abgeschreckten als auch die bereits kurze Zeit warmausgehärteten Proben dann 15 Stunden bei 152 C ausgelagert. Bei dieser langen Aus h.ä.rtezeit ist eine gewisse Ausgleichung der Einflüsse der Kaltaushärtung zu erwarten, weil die Wirkung der Verzögerung ziemlich ausgeglichen ist. Wie die folgende Zahlen tafel zeigt, ist die Schädigung der -Warm- aushärteeffekte durch die bei den wasser abgeschreckten Proben eingetretene Kalt aushärtung sehr gross.
a) Brinellhärte. Nach 15 Stunden 152 C anschliessend an eine Raumtemperaturlagerungvon
EMI0013.0037
Behandlung <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 151/2 <SEP> 41 <SEP> 84 <SEP> Std. <SEP> Dauer
<tb> 5400 <SEP> C/Wasser <SEP> 200 <SEP> C <SEP> 114,5 <SEP> 95,5 <SEP> 89 <SEP> n. <SEP> b. <SEP> 88
<tb> 540 <SEP> C/Öl <SEP> 150 <SEP> C/ <SEP> 1 <SEP> min <SEP> n. <SEP> b. <SEP> 100 <SEP> n. <SEP> b. <SEP> n. <SEP> b. <SEP> n. <SEP> b.
<tb> 540 <SEP> C/Öl <SEP> 150 <SEP> C/10 <SEP> min <SEP> _ <SEP> n. <SEP> b. <SEP> n. <SEP> b. <SEP> 110 <SEP> n. <SEP> b. <SEP> n. <SEP> b.
<tb> 540 <SEP> C/Öl <SEP> 150 <SEP> C/15 <SEP> min <SEP> n. <SEP> b. <SEP> n. <SEP> b. <SEP> n. <SEP> b. <SEP> 116 <SEP> n. <SEP> b.
<tb> 540 <SEP> C/Öl <SEP> 150 <SEP> C/20 <SEP> min <SEP> n. <SEP> h. <SEP> n. <SEP> b.
<SEP> n. <SEP> b. <SEP> n. <SEP> b. <SEP> 117 Die Schädigung durch die Raumtempera turlagerung ist bei der wasserabgeschreckten Probe nach einer Stunde 19 kg/mm-2, nach 751/2 Stunden 25,5 und bei 84 Stunden 26,5 kg/mm2 Brinell. b) Zugfestigkeit und Streckgrenze.
Die Streckgrenze im wasserabgeschreckten und unmittelbar im Luftofen warmausgehär teten Zustand betrug nach 15 Stunden 152 C 31,0 kg/mm2; die Zugfestigkeit 36,2 kg/mm2. Nach 84 Stunden Raumtemperatur 15 Stun den 152 C ausgehärtet war die ,Streckgrenze auf 20,0 kg/mm2 und. die Zugfestigkeit auf 32,6 kg/mm2 zurückgegangen.
Die zunächst 20 Minuten warmausgehärtete Probe, die ebenfalls 84 Stunden bei Raumtemperatur ausgelagert wurde, wobei sie eine um etwa 7. kg/mm2 niedere Härte als die wasserabge schreckte (und kaltausgehärtete) Probe vor dem Warmaushärten aufwies, hatte nach dem Warmaushärten (15 Stunden bei 152 C) eine Streckgrenze von 31,0 kg/mm2 und eine Zug festigkeit von 38,6 kg/rüm2.
Die vorweggenommene Warmaushärtung hat genügt, um die Kaltaushärtung während der Ruhepause vollständig zu. verhindern, wie die besonders .empfindliche Streckgrenze deut lich zeigt.
Um die Bedingungen für den ungestörten Verlauf der Warmaushärtung auch für den Fall zu erfüllen, dass vor dem Ende der Warmaushärtung eine Lagereuig bei Raum temperatur erfolgen. soll, genügt es, vor dem Abkühlen auf Raumtemperatur so lange warm auszuhärten (wobei die Bedingungen der Er findung eingehalten werden müssen), bis da mit eine Härtesteigerung erreicht wird, welche derjenigen entspricht,
welche nach Wasser abschreckung und Raumtemperaturlagerung in der Länge der beabsichtigten Zwischenlage rung bei Raumtemperatur erreicht werden würde. Um ein Beispiel zu geben: Ein be stimmter Fertigungsgang, der erst nach dem Lösungsglühen, aber vor dem Ende der Warmaushärtung vorgenommen werden soll, beansprucht -einen Zeitraum von etwa 24 Stunden einschliesslich Warte- und Transport zeiten. Gesucht wird die Zeit der ersten Warmaushärtung.
Man geht so vor: An Hand von Proben, welche von :der Lösungsglüh- temperatur aus in Wasser abgeschreckt und bei Raumtemperatur 24 Stunden liegen blei ben, stellt man die Härte 1124h fest. Sie sei beispielsweise 70 Brinell. Nun schreckt man Proben (bei Legierungen mit genügendem Mn-Gehalt) in Salz oder Öl oder auf ähnliche Weise auf .die gewünschte Warmaushä.rte- temperatur ab und hält sie auf dieser einige Minuten und stellt nach dem Abschrecken fest, bei welcher Haltezeit 70 Brinell erreicht werden.
Diese Zeit ist .die maximal notwen dige, um in der beabsichtigten Pause die Kalt aushärtung zu unterdrücken.
Die folgenden. zwei Beispiele zeigen die Wirkung einer solchen präventiven Warm aushärtung auf die Festigkeitswerte einer Warmaushärtung mit relativ kurzen Aus härtezeiten.
<I>Beispiel 8:</I> Al-Mg-Si-Legierung nach DIN 1713. Zu sammensetzung: 0,02 0/a Cu; 0,79 % 112g; 0,79 /o Mn; 0,93 /a Si. Lösungsglühungs- temperatur 550 C, Dauer: 1 h.
Die Legierung sollte 21 Tage bei Raumtemperatur gelagert werden, ehe sie warmausgehärtet wird. Für die Warmaushärtung war vorgesehen: eine Tempe ratur von 180 C und eine Zeit von 2 Stunden.
Es wird erzielt ohne Pause:
EMI0014.0061
Streckgrenze <SEP> Zugfestigkeit
<tb> kg/mm2 <SEP> kg/mm2
<tb> a) <SEP> durch <SEP> Wasserabschreckung <SEP> und <SEP> Luftofenerwärmung <SEP> 31,0 <SEP> 36,5
<tb> b <SEP> j <SEP> durch <SEP> Abschrecken <SEP> in <SEP> Öl <SEP> 180 <SEP> C <SEP> 34,2 <SEP> 35,9
<tb> Der <SEP> wasserabgeschreckte <SEP> Blechabschnitt <SEP> aus <SEP> dieser <SEP> Legierung,
<tb> welcher <SEP> 21 <SEP> Tage <SEP> bei <SEP> Raumtemperatur <SEP> kaltaushärtete, <SEP> erreichte
<tb> in <SEP> diesem <SEP> Zustand:
<SEP> 25,4 <SEP> 31,7
<tb> Nach <SEP> anschliessendem <SEP> Warmaushärten <SEP> (2 <SEP> Stunden <SEP> 180<B>(1</B> <SEP> C) <SEP> stieg
<tb> die <SEP> Festigkeit <SEP> nur <SEP> auf <SEP> 26,1 <SEP> 32,9
<tb> Ein <SEP> Blechabschnitt, <SEP> .der <SEP> in <SEP> Öl <SEP> von <SEP> 180 <SEP> C <SEP> abgeschreckt <SEP> -wurde
<tb> und <SEP> darin <SEP> 10 <SEP> Minuten <SEP> verblieb, <SEP> hatte <SEP> nach <SEP> 21 <SEP> Tagen <SEP> Raum temperaturlagerung: <SEP> 21,6 <SEP> 28,6
<tb> Nach <SEP> anschliessendem <SEP> Warmaushärten <SEP> (2 <SEP> Stunden <SEP> 180 <SEP> C) <SEP> 33,6 <SEP> 34,6 Dieses Beispiel zeigt zwei wesentliche Erkenntnisse der vorliegenden Erfindung:
Erstens die Tatsache, dass die sofortige Warmaushärtung im Luftofen noch nicht aus reicht, um die Kaltaushärtung restlos auszu- schliessen; die in Öl abgeschreckten Teile zei gen eine -um 3,2 kg/mm2 höhere Streckgrenze; zweitens zeigt dieses Beispiel die Unter drückung der Kaltaushärtung während einer Zwischenlagerung bei Temperaturen, welche tiefer als die Warmaushärtetemperaturen lie gen.
Die Unterdrückung erfolgt durch eine präventivelnirzzeitigeWarmaushärtung, durch welche eine solche Veränderung .des unter kühlten Mischkristalles eingeleitet wird, ;dass innerhalb der folgenden R.aumtemperaturlage- rung noch keine Kaltaushärtung anläuft.
Ein weiterer für die praktische Anwen dung wichtiger Prunkt ist die niederere Streckgrenze der präventiv warmausgehärte ten Teile am Ende der Raumtemperaturlage- rung. Die Verformbarkeit ist also grösser als bei den kaltausgehärteten Teilen.
<I>Beispiel 9:</I> Amerikanische Legierung 61S. Zusammen setzung wie in Beispiel 1. LösLmgsglühtempe- ratur 540 C. Aushärtetemperatur 178 C. -lushärtedaiier 1 Stunde. Die Pause sollte 31 Tage dauern. In dieser Zeit ist die sollte nach Wasserabschreckung nahezu vollständig abgelaufen. Die Härte in diesem Zustand (540/20 C/31 Tage 20 C) beträgt 73,5 Brinell. Präventiv-Warmaushärtungen wurden mit folgenden Aushärtezeiten: 3, 5 und 71/2 Minuten Dauer bei 179 C untersucht.
Die Anfangshärten waren: bei 3 Minuten: 59; bei 5 Minuten: 72 und bei 7-1/2:- 74 Brinell. Die Härte der 3-Minuten-Probe stieg auf 72, wie auch zu erwarten war, .da die Anfangs härte viel tiefer als die Härte lag, welche nach Wasserabschrecken am Ende .der Raumtempe- raturlagerung erreicht wird (73,5). Die Härte der 5-Miniiten-Pr obe war unwesentlich auf 73,5 angestiegen, diejenige der 71/2-Miniiten- Probe dagegen noch unverändert.
Bei der folgenden Endwarmaushärtung wurde die Zeit .der Präventivwarmaushärtung von der Stunde abgezogen, die 3-12inuten- Probe also 57, die 5-Minuten-Probe entspre chend 55 und die 71/2-Minuten-Probe 521/2, Minuten bei 178 C ausgehärtet.
Die Erwär mung aller Proben erfolgte im Salzbad.
EMI0015.0050
Propr. <SEP> Gr. <SEP> Streckgr. <SEP> Zugfestigk.
<tb> Wasserabgeschreckt, <SEP> 31 <SEP> Tage <SEP> 20 <SEP> C/1 <SEP> h <SEP> 178 <SEP> C <SEP> 18,5 <SEP> 18,1 <SEP> 29,3
<tb> Salz <SEP> 178<B>0</B> <SEP> C <SEP> 3 <SEP> min/200 <SEP> C <SEP> 31 <SEP> Tage/57 <SEP> min <SEP> 178<B>0</B> <SEP> C <SEP> 15,4 <SEP> 24,0 <SEP> 32,1
<tb> Salz <SEP> 178<B>0</B> <SEP> C <SEP> 5 <SEP> min/200 <SEP> C <SEP> 31 <SEP> Tage/55 <SEP> min <SEP> 178<B>0 <SEP> 0</B> <SEP> 23,2 <SEP> 27,9 <SEP> 32,8
<tb> Salz <SEP> 178<B>11</B> <SEP> C <SEP> 71/2 <SEP> min/200 <SEP> C <SEP> 31 <SEP> Tage/521/2 <SEP> min <SEP> 178<B>0</B> <SEP> C <SEP> 24,8 <SEP> 29,4 <SEP> 33,
0 In diese Zahlentafel ist die Proportionali- tätsgrenze bestimmt als ss 0,01 aus Fein dehnungsmessungen mitaufgenommen.
Wie in Beispiel 6 aufgeführt, beträgt die Streckgrenze bei Wasserabschreck- und Luft- ofenaushärtung 27,3 kg/mm2 und die Zug festigkeit 32,3; diese Werte werden mit Hilfe der Präventivwarmaushärtilng von 5 Minuten 178 C gut erreicht und mit der von 71/2 Mi- riuten übertroffen.
Die Präventivwarmaushärtung kann nur bei solchen Legierungen und Temperaturen angewendet werden, bei denen die Warm aushärtung in einem einstufigen Vorgang unmittelbar aus dem unterkühlten Misch kristall abläuft. Beispielsweise ist es nicht möglich, sie bei den Al-Cu- oder Al-Cu-1VIg- Legierungen und ähnlichen Legierungen an zuwenden, bei welchen die üblichen Warm aushärtetemperaturen noch im Grenzgebiet mit aufeinanderfolgender Kalt- und Warm aushärtung liegen.
Hier würde eine kurz zeitige Alterung bei Waranaushärtetempera- turen nur eine Kaltaushärtung verursachen, welche natürlich nicht in der, Lage ist, die Aushärtung bei Raumtemperatur in. dem hier gewünschten Sinne zu beeinflussen. Der Einfluss der Ratuntemperatur ist im übrigen trotz der bekannten Rückbildungserscheinung auch bei den Al-Cu-yI@g-Legierungen nachzu weisen, die Rückbildung ist an und für sich nicht vollständig.
Process for artificial aging of precipitation hardenable metal alloys. ' The present invention is concerned with the artificial aging of such precipitation-hardenable alloys,
which age spontaneously after being quenched from the temperature of the solution annealing at room temperature and at which such cold hardening at both temperatures of hot hardening is not or only incompletely restored. Preferably, the invention should be applied to those alloy, ingen and tempe ratures at which the '6 #' hardening and thus the change in the supercooled mixed crystal takes place as a one-step process.
The above-mentioned requirements apply, for example, to aluminum layers of the Al-Mg-Si type. These alloy rings are both cold and artificially age-hardened. For a long time it was unknown whether these alloys show any regression of the work hardening at higher temperatures.
Only recently has it been found that at temperatures which are at least 25 to 45 higher than the highest conventionally used artificial hardening temperatures, a partial regression takes place.
The commercially available aluminum alloys of this type contain magnesium, silicon and silicon as the most important alloying elements in such an amount that the sum of the two elements is generally between 1 and 3 / a.
Any change in the structure of the under-cooled mixed crystal (separation or preparation for it and / or single-phase disintegration), which takes place at temperatures other than the hot hardening temperatures and does not decrease after they have been reached, therefore appears to be detrimental to hot hardening because it prevents the part of the mixed crystal affected by the changes from hardening when hot. With all alloys,
at which the temperature of the artificial hardening is not yet sufficient to reverse a cold hardening that has already occurred, i.e. the cure. If the supercooled mixed crystal is ready to be produced again, apart from the precipitations caused by too slow quenching at higher temperatures, any single-phase separation (cold hardening) at lower temperatures must be prevented.
Magnetic measurements on copper-containing. Aluminum have already led to the view that cold hardening represents a kind of dead end and that the negative diffusion of the dissolved foreign atoms must therefore be dissolved again before the nucleation as a preliminary stage of heterogeneous precipitation.
However, the conclusion was not drawn from this that - for those alloys in which the temperature of the artificial hardening is not sufficient to dissolve this negative diffusion (recede), any cold hardening must be avoided before the artificial hardening begins. In general, the opinion is, in any case, represented that cold hardening is a preliminary stage of hot hardening;
there are even leggi.erimgen, z. B. the group Al-Zn-Mg-Cu, in which the hardening at temperatures above 100 C to higher strengths. leads if the alloys are hardened cold beforehand at frame temperature.
The present invention is based on he knowledge of the disintegration kinetics of the cooled mixed crystal, which must be shown next.
The aluminum mixed crystal (as an example of a mixed crystal) is able in the solid state at higher temperatures just below the melting point of the lowest melting eutectic of one or more alloying elements with the Al to absorb (dissolve) significantly higher contents of these alloying elements than around room temperature . The solid solution (saturated mixed crystal) produced by annealing at these temperatures (solution annealing)
can under certain circumstances (sufficiently high cooling rate) be brought to lower temperatures without changing the constitution of the solid solution immediately (supercooling). At these lower temperatures, the solubility is smaller, so the mixed crystal is oversaturated and does not correspond to the state of equilibrium that would have to be established at this temperature.
If the supercooling temperature is kept constant, then the unstable supercooled mixed crystal strives with a certain time law which is characteristic for the temperature in question, a certain state of equilibrium which is again characteristic for the temperature in question. Under certain circumstances, two or more processes can take place simultaneously or one after the other at the same temperature before the equilibrium is reached.
A highly schematic picture of the temperature dependency of the decay kinetics of the subcooled mixed crystal would look something like this: Apart from the respective boundary areas, three major temperature areas are to be distinguished: In case of subcooling, to temperatures between about 400 and 300, whereby these Numbers should only be used as rough reference values, there is a pure elimination of the excess phase.
At the same time, the hardness decreases during the isothermal change of the supercooled mixed crystals (isothermal soft annealing). After a more or less broad transition area, the actual artificial hardening area follows at temperatures between around 220 and 150 C, which is characterized by the fact that the hardness and other strength values increase very sharply (and possibly again when overaging to go back).
The actual cold curing then takes place at lower temperatures down to room temperature and below. In the case of individual alloys, such as B. in the Al-Cu-Mg alloys, a border area extends in .dem both a cold as a -V # @ 'armatishhardening runs sequentially, up to about 200 ", with Al-Ag to about 180 C. This border area, in which the hardening takes place in two clearly separated phases, has probably contributed to supporting the previous view of a multi-stage character of artificial hardening.
But even with the specified alloys, there is a temperature range above the specified temperatures in which the artificial hardening takes place directly from your mixed crystal as a one-step process.
The most important knowledge for the invention is that the artificial hardening is the process which takes place directly in the case of an isothermal change in the supercooled mixed crystal at temperatures of the artificial hardening; that it therefore exposes the presence of an unchanged supercooled mixed crystal to its undisturbed process; that on the other hand, the cold curing can only proceed undisturbed if the mixed crystal is still present in the unchanged, sub-cooled state when room temperature is reached.
If the above view of artificial hardening is correct, the phenomena of artificial hardening must even then and under certain circumstances, as will be shown, take place even more clearly if the usual cooling down to room temperature is dispensed with before artificial hardening. A number of examples of this are given below.
Example <I> 1: </I> American alloy 61.S (0.25% Cu; 1.17% Mg; 0.7% Si;
0.25% Cr). Sections of sheet metal made from this alloy were quenched in a molten salt bath at a temperature of 178 C after they had previously been solution annealed at 530 C. After three minutes, the first sample was taken and quenched in cold water; it had a hardness of 59 Brinell.
A second sample taken after five minutes had already 66.5 Brinell, a third sample taken after 7.5 minutes 74; a fourth after 15 minutes 91; a fifth after 30 minutes 101; a sixth after 60 minutes i 105; a seventh after 120 minutes already 107; an eighth after 210 minutes 107 and a ninth after 360 minutes 108 Brinell. <I> Example 2: </I> German Al-Mg-Si alloy according to DIN 1713.
Samples from a pre-rolled sheet of this alloy were solution-annealed for 2½ hours at 560 to 570 in a huffel furnace, then some of the samples were quenched in water, dried and arm-hardened in oil at 150.degree. The second part of the samples was quenched directly in oil at 150 ° C and. thermoset therein. After various times, a sample of the water-quenched and reheated series and the series quenched directly in oil were taken from the oil and cooled in water.
The following table contains the hardness values according to the different times.
EMI0003.0044
Warm curing time <SEP> in <SEP> hours: <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 4 <SEP> 8 <SEP> 16 <SEP> 72 <SEP> hours.
<tb> water quenched, <SEP> warms up <SEP> in <SEP> oil <SEP> 102.5 <SEP> 109 <SEP> 111.5 <SEP> 116.5 <SEP> 120 <SEP> 120.5
<tb> Deterred <SEP> in <SEP> <B> oil </B> <SEP> 150 <B> 0 </B> <SEP> C <SEP> 104; 5 <SEP> 108 <SEP> 113, 5 <SEP> 117.5 <SEP> 119.5 <SEP> 120.5 Example <I> 3: </I> This example is intended to prove that:
The same principle also applies to other aluminum alloys, that is, artificial hardening can start directly from the solid solution, which is only supercooled to the temperature of the artificial hardening, and that it is not necessary to first quench to room temperature and then cold hardening at lower temperatures Temperatures to begin with, for the purpose of initiating the following thermal curing process. This example is also intended to show that curing at such temperatures
which is generally used for the hot-hardening of Al-Cu-Mg alloys who is not a one-step process, but is composed of a hardening of the type of cold hardening (up to about 40 minutes at 160 C) and is followed by a section during which the physical values do not change (up to about 5 hours at 160 C) and the final stage consists of curing of the artificial curing type.
3a) Hardening in a temperature range in which only hardening of the artificial hardening type takes place:
EMI0004.0002
Temperature: <SEP> 220 <SEP> C
<tb> Warm curing time <SEP> 5 <SEP> sec <SEP> 20 <SEP> sec <SEP> 1 <SEP> min <SEP> 5 <SEP> min <SEP> 15 <SEP> min
<tb> Brinell hardness <SEP> 92.5 <SEP> 97.0 <SEP> 101.3 <SEP> 114.7 <SEP> 116.9
<tb> Artificial curing time <SEP> 25 <SEP> min <SEP> 40 <SEP> min <SEP> 45 <SEP> min <SEP> 55 <SEP> min <SEP> <B> .60 </B> <SEP > min
<tb> Brinell hardness <SEP> 120 <SEP> 122 <SEP> 125.5 <SEP> 125.7 <SEP> 125.8
<tb> Artificial curing time <SEP> 70 <SEP> min <SEP> 80 <SEP> min
<tb> Brinell hardness <SEP> 126 <SEP> 126
<tb> Artificial curing time <SEP> 65 <SEP> min
<tb> Yield strength <SEP> 40.4 <SEP> kg / mm2
<tb> Tensile strength <SEP> 51.9 <SEP> kg / mm2 <B> 3b)
</B> - Hardening in a temperature range in which 1. hardening of the cold hardening type occurs and, after a more or less long interval, 2. hardening of the arm hardening type takes place.
Temperature: 160 C
EMI0004.0008
Warm curing time <SEP> 5 <SEP> sec <SEP> 20 <SEP> sec <SEP> 1 <SEP> min <SEP> 5 <SEP> min <SEP> 10 <SEP> min
<tb> Brinell hardness <SEP> 96.3 <SEP> 102 <SEP> 106 <SEP> 109.6 <SEP> 113
<tb> Artificial curing time <SEP> 40 <SEP> min <SEP> 3 <SEP> hours <SEP> 5 <SEP> hours <SEP> 10 <SEP> hours <SEP> 32 <SEP> hours <SEP > 96 <SEP> Sud.
<tb> Brinell hardness <SEP> <B> 113.5 </B> <SEP> 116 <SEP> 114 <SEP> 117 <SEP> 123 <SEP> 130
<tb> Yield strength <SEP> (0.2.1 / o) <SEP> kg / mm2 <SEP> 31.1.
<SEP> 30.2 <SEP> 31.3 <SEP> 32.6 <SEP> 39.7 <SEP> 44.0
<tb> Tensile strength <SEP> kg / mm2 <SEP> 46.2 <SEP> 45.4 <SEP> 45.6 <SEP> 48.7 <SEP> 54.8 <SEP> 53.1 The first stage up to 10 minutes belongs to the type of cold hardening, which results in particular from the low ratio of the yield point to the tensile strength X 100, which is characteristic of natural aging. For example, after 40 minutes this ratio eats: 67.5 017o; after 3 hours: 66.5 017o; after 5 hours:
68.711 / o; after 10 hours: 67.0%, but after 32 hours already 72.611 / o and after 96 hours after hardening of the hot hardening type has occurred:
<B> 83 </B> 11170. A stretch limit ratio of this value is characteristic of hardening of the hot hacking type, as can also be seen from other examples, such as example 3a, where the ratio after 65 minutes is 220 C 78 017o.
In all of the examples given, after quenching in a quenching agent (salt or oil at about the hot hardening temperature), which definitely prevents any change at temperatures below hot hardening, all effects of hot hardening occur. This proves that the artificial hardening is formed directly from the supercooled mixed crystal at the relevant temperature, so that no precursors are necessary.
So if artificial hardening is a process that takes place directly from the supercooled mixed crystal at the artificial hardening temperatures, then every change that occurred in the supercooled mixed crystal before the end of the artificial hardening must be different. Make the temperature noticeable.
The effect of such an irreversible change in the sub-cooled mixed crystal can be predicted on the basis of simple considerations. According to results on other systems that strive for equilibrium at constant temperature, it can be assumed that this will delay hot curing.
The strength values will be smaller, firstly because the hardening proceeds more slowly and, secondly, because every other change in the subcooled mixed crystal leads to lower strength values. Precipitation at higher temperatures leads to very low strength properties, as can be seen from the fact that soft annealing takes place at these temperatures. But even cold hardening only causes an increase in strength, which is significantly lower than the values that can be achieved with hot hardening.
It is also to be expected that the corrosion resistance will be adversely affected if, in addition to the pure artificial hardening phase, there is a second phase with a different electrochemical potential.
This results in the main rule of the present invention: The alloys must be brought from solution annealing to the temperature of artificial hardening in such a way that a change in the structure of the supercooled mixed crystal has not yet occurred at a different temperature and at least as much at the artificial hardening temperature long who held the until artificial hardening has occurred, which at least temporarily prevents the cold hardening at temperatures lower than the temperature of the hot hardening ver.
Basically there are two. To differentiate between types of such disruptive changes in the mixed crystal, the easiest way to distinguish between them is by specifying the temperatures: 1. Changes at temperatures above the Warmaushärtimg Temperaturen.
2. Changes in temperatures below the artificial aging temperatures. Structurally speaking, the change at the higher temperatures consists in the elimination of the excess phase. In practice, it can occur when the quenching speed from the solution annealing was less than the critical quenching speed.
The critical quenching rate is defined as the rate of cooling at which no precipitations or preparations for this or other changes occur at temperatures which are above the hardening temperatures. The critical speed is obviously a function of the respective alloy.
It is still largely unexplored in light metals; so far it is only certain; that manganese, probably as a result of the formation of something different. -Modification of the exiting phase, which reduces the critical speed. It follows that the manganese content or, if manganese is omitted, the content of those elements which are to replace Mn (e.g. chromium), both the thickness of the piece and the quenching ability of the quenching bath used must be adapted.
With. In other words: the content of manganese and / or other elements that promote hypothermia soot the actual quenching speed under the given conditions (given by workpiece thickness and quenching ability:
of the quenching agent) must be adjusted so that the critical speed is at most as great as the actual quenching speed.
Therefore, the practically manganese-free American Al-Mg-Si alloys, which contain only about 0.25% chromium in place of the missing Mn, use a cooling agent with a higher chipping ability with the same wall thickness in order to remove these precipitates suppress,
than with the alloys according to DIN <B> 1713 </B>, which can contain up to 1.5 / 0 Mn.
At lower temperatures, the structural changes in the solid solution persist. general view in a one-phase segregation, the cold hardening. There is always the risk of such changes if the hot curing is finished with cooling down to room temperature without any measures being taken to suppress the cold curing.
In the case of the alloys to which the invention relates, when reheating to the artificial hardening temperature, the previous cold hardening is only incompletely restored or not at all. In the case of these alloys, before the end of the warm hardening, the temperature of the artificial hardening may only be undercut for so long and only so far as no cold hardening occurs, if the best values of the artificial hardening are to be achieved.
The simplest differentiation between the types of hardening: Cold hardening and Warmai, ishärtimg results from the properties of the workpieces treated accordingly; In the case of cold hardening, the tensile strength, the ratio of the yield point and hardness are lower than in the case of artificial hardening, while the corrosion resistance in the case of cold hardening is higher than in the case of hot hardening. The microscopic examination enables a further distinction;
With most of the M-poor hardened Al alloys, signs of the incipient precipitation can already be seen in the microscope with suitable etching, but not yet with cold-hardened Al alloys. Finally, the X-ray examination reveals further distinguishing features.
The knowledge on which the invention is based gives rise to a series of regulations for the various phases of curing, such as quenching. Reaching the hot hardening temperature, holding the same, interrupting hot hardening for a certain time, etc., which will be explained using examples. The quenching agents used for cooling from the solution annealing temperature must have the highest possible quenching effect because of the first condition (no precipitation at higher temperatures).
Since water with or without additives at room temperature has the greatest possible quenching ability, it could be deduced from the first condition that the previously customary quenching in cold water is best suited for the quenching according to this invention. The second condition (no cold hardening at lower temperatures) is not the case with the methods that have been customary up to now, in which at best hardening takes place a few minutes after quenching in an air oven, but in which there is usually a much longer pause between quenching and reheating Fulfills.
To show this, one only needs to refer to the following examples. <I> Example 4: </I> Al - Mg - Si alloy with Mn analysis 1.18% Mg ,; 1.22% Si;
0.60% Mn. One part each was quenched in water from a dissolving annealing temperature of 5.10 C and immediately hot-hardened in an air oven (drying cabinet) without any break, the other part quenched in salt or oil at the hot hardening temperature and also hardened in the lift furnace.
EMI0006.0059
Brinell hardness <SEP> yield point <SEP> tensile strength <SEP> fracture d.
<tb> kg / mm2 <SEP> kg / mm2 <SEP> l <SEP> = <SEP> <B> 50 </B> <SEP> mm
<tb> a.) <SEP> curing temperature: <SEP> 178-180 <SEP> C
<tb> <I> aa) </I> <SEP> Warm curing time: <SEP> 10 <SEP> minutes. <SEP> water quenched <SEP> 80 <SEP> 19.3 <SEP> 31.7 <SEP> 20
<tb> Salt quenched <SEP> 109 <SEP> 31; 6 <SEP> 36.9 <SEP> 12.5
<tb> Oil quenched <SEP> 109 <SEP> 32.0 <SEP> 37.2 <SEP> ab) <SEP> Artificial curing time <SEP>:
<SEP> 25 <SEP> minutes.
<tb> Water quenched <SEP> 99 <SEP> 25.6 <SEP> 34.8 <SEP> 19
<tb> Salt quenched <SEP> 117 <SEP> 35.0 <SEP> 38.9 <SEP> 13
<tb> Oil quenched <SEP> 117 <SEP> 35.2 <SEP> 39.1 <SEP> 9
EMI0007.0001
Brinell hardness <SEP> yield point <SEP> tensile strength <SEP> fracture d.
<tb> kg / mm2 <SEP> kg / mm2 <SEP> l <SEP> = <SEP> So <SEP> mm
<tb> b) <SEP> curing temperature: <SEP> 163 <SEP> C
<tb> <I> ba) </I> <SEP> Warm curing time: <SEP> 40 <SEP> minutes.
<tb> Water quenched <SEP> 90 <SEP> 24.2 <SEP> 35.2 <SEP> 19
<tb> Oil quenched <SEP> 117 <SEP> 35.5 <SEP> 40.6 <SEP> 11
<tb> <I> bb) </I> <SEP> Artificial curing time:
<SEP> 45 <SEP> minutes.
<tb> Water quenched <SEP> 99 <SEP> 26.3 <SEP> 36.3 <SEP> 15
<tb> Water quenched <SEP> 99 <SEP> 25.2 <SEP> 36.1 <SEP> 19
<tb> Salt quenched <SEP> 117 <SEP> 34.0 <SEP> 39.2 <SEP> 13.5
<tb> Oil quenched <SEP> 120 <SEP> 35.9 <SEP> 40.5 <SEP> 14
<tb> c) <SEP> curing temperature: <SEP> 158 <SEP> C
<tb> ca) <SEP> Warm curing time: <SEP> 1 <SEP> hour.
<tb> Water quenched <SEP> 105 <SEP> 26.0 <SEP> 35.1 <SEP> 16.5
<tb> Salt quenched <SEP> 115 <SEP> 32.0 <SEP> 37.0 <SEP> 13
<tb> cb) <SEP> Artificial curing time: <SEP> 2 <SEP> hours.
<tb> Water quenched <SEP> 105 <SEP> 30.5 <SEP> 33.5 <SEP> Salt quenched <SEP> 115 <SEP> 34.0 <SEP> 38.0 <SEP> c <SEP> c) < SEP> artificial curing time:
<SEP> 18 <SEP> hours.
<tb> Water quenched <SEP> 119 <SEP> 35.0 <SEP> 39.0 <SEP> 12
<tb> Salt quenched <SEP> 123 <SEP> 36.5 <SEP> 39.8 <SEP> 11
<tb> <I> cd) </I> <SEP> Warm curing time <SEP>: <SEP> 48 <SEP> hours.
<tb> Water quenched <SEP> 121 <SEP> 34; 0 <SEP> 37.4 <SEP> 6.5
<tb> Salt quenched <SEP> 123 <SEP> 36.3 <SEP> 39.3 <SEP> 11
<tb> d) <SEP> Artificial curing temperature: <SEP> 148 <SEP> C
<tb> <I> da) </I> <SEP> Warm curing time: <SEP> 54 <SEP> minutes.
<tb> water quenched <SEP> 88 <SEP> 21.4 <SEP> 32.7 <SEP> salt quenched <SEP> 104 <SEP> 27.4 <SEP> 35; 0 <SEP> 16
<tb> db) <SEP> Artificial curing time:
<SEP> 3 <SEP> hours.
<tb> Water quenched <SEP> 109 <SEP> 29.2 <SEP> 37.1
<tb> Salt-quenched <SEP> 120 <SEP> 32.9 <SEP> 38.8 <SEP> 13 This example shows that the manganese content of the alloy used in connection with the other elements is sufficient for both zvie also when quenching in hot salt or oil:
at higher temperatures. The first condition is thus fulfilled. The comparison of the hardness values and the values for the yield point with short curing times shows. However, the heating in the air furnace immediately following the water quenching is obviously not sufficient to: The second condition - no change in the mixed crystal at lower temperatures - to be fulfilled.
The main effect of the associated change is a delay in the start of artificial hardening; the total maximum of the hardening is influenced less. This is shown most clearly in Example 4e, which shows that the very large difference in the case of short curing times in: the hardness and the yield point gradually equalize with longer curing and only 1.5 kg / mm2 at 18 hours and 158 ° C in the yield point.
With the quenching in salt melt or oil, which have about the same temperature as the artificial hardening, which satisfies the two conditions of the invention, the hardening proceeds undisturbed. The results show that the previous curing times, which are generally specified as around 12 to 20 hours at 160 ° C. and 6 to 10 hours at 180 ° C., can be significantly shortened if the curing process proceeds undisturbed by fulfilling the two conditions of the invention can. At 180 C, curing times of less than one hour are sufficient for full curing.
to reach; if the yield strength ratio is not to be increased to the maximum possible value, even times of around half an hour are sufficient. These values change somewhat with the total content of Mg + Si, in particular with the content of Si; the higher this is, the faster the hardening seems to proceed.
This example further shows that in the method according to the invention the so-called overaging, which is characterized by a decrease in the strength values, does not yet occur at 48 hours and 158 ° C., whereas it is already noticeable in the water-quenched samples.
The numerical values of this example also show that at 150 C one is apparently approaching the lower limit of artificial aging. The difference is getting smaller and smaller, the influence of a previous cold curing seems to disappear. If you compare z.
If, for example, the difference between the yield strength values achieved according to the invention and the yield strength values achieved by water quenching and air oven heating at a certain value of the yield strength reached, the difference is a measure of the visual damage caused by cooling below half the artificial curing temperature at the various curing temperatures. The value of around 32 kg / mm2 is suitable for this comparison. At 1800 C for 10 minutes, the damage is around 12,
5 kg / mm2 (that is around 65% of the yield point of the water-quenched state);
at 1 hour 158 C the damage is 6 kg / mm2 (around 24%) and at 3 hours 148 C it is only 2.7 kg / mm2 (around 9%). The damage can also be:
for a yield strength value of 34 to 35 kg / mm2 (according to the invention). The result is: at 1.80 C (25 minutes) damage of around 9.5 kg / mm2 (equal to around 37%); at 163 C (40-45 minutes) around 9 to 10 kg / mm2 (equal to around 40%);
at 158 C (2nd hours) only around 3.5 kg / mm2.
For this reason, it seems to be necessary to delimit the area of pure artificial hardening from the deeper areas by understanding the area in which a non-regressed cold hardening (occurred at lower temperature) is harmful to the Artificial curing affects.
Now there is still evidence to be given that the change in the mixed crystal, which is obviously in .dem. If the temperature falls below the artificial hardening temperature during the cooling in water and the subsequent heating in the air oven, it is a cold hardening process. It is already known that long-term storage of several days at room temperature damages the subsequent hot hardening in the case of the Al-Mg-Si alloys, in particular delays their progress and lowers the maximum value that can be achieved.
As a remedy, it was recommended to warm-cure as soon as possible after quenching, because it was apparently assumed that no noticeable cold-curing would start during this time. The observation of the beginning of the cold hardening is difficult in and of itself, 1. the hardness measuring devices are usually at some distance from the sealing bath, the transfer from one place to another therefore requires some time;
2. The hardness measurement itself requires a certain amount of time, due to the clamping, focusing, loading for the usually prescribed 30 second load duration, relieving and measuring. This usually means that at least 10 or 20 minutes pass before the first measurements are available. In some investigations, the hardness values measured after one hour were given as: the hardness of the quenched state.
Since it was found on many different alloys of the Al-Mg-Si group that with short hardening times the values: of the water-quenched and heated samples in the air furnace. far behind: those according to the invention lagged behind, the problem of hardness brass was tackled immediately after the quenching. For this purpose, a hardness meter was set up immediately, the samples were taken immediately, dried and loaded.
The results of two such series of measurements are shown in Fig. 1: the accompanying drawing. This shows: that: already after 2 minutes a clear hardening effect can be determined, furthermore that the hardness of the quenched state is between 45 and 50 Brinell. Already after 15 minutes a hardening of around 5 Brinell has occurred, after one hour around a total of 15.
The hardening process, especially in the first few minutes, is very rapid, which is probably related to the logarithmic time law of hardening. If one also thinks that, as already known, the cold hardening takes place considerably faster at temperatures slightly higher than 200 C:
Then it becomes understandable that it is entirely possible that a certain amount of cold hardening can be expected in the time between falling below the artificial hardening temperature during quenching and when this temperature is reached again when heating in the air oven.
Since it could be assumed that the cold hardening did not start during the quenching, an attempt was made to shorten the warm-up time by: The heating was carried out in a salt or oil bath at the hot hardening temperature. It was found that; the heating speed in the salt bath was sufficient to: suppress cold hardening.
However, it was necessary to remove the samples from the water immediately, to dry them immediately when they were removed and to bring them into the salt bath within a few hours. On the other hand, the heating rate in the hot oil is not sufficient, quite sufficient to suppress the onset of cold hardening, as: the following example should show. <I> Example 5 </I> alloy as in example 4. Solution annealing temperature 5400 C. a) Hardening temperature 1600 C / 1.5 h.
EMI0009.0052
Brinell <SEP> yield point <SEP> tensile strength
<tb> Water quenched <SEP> and <SEP> in <SEP> oil <SEP> warmed up <SEP> 99/113 <SEP> 32.7 <SEP> 39.4
<tb> Quenched in <SEP> oil <SEP> from <SEP> 1600 <SEP> C <SEP> <SEP> 119 <SEP> 35.0 <SEP> 39; 6 b) curing temperature 1600 C / 45 minutes.
However, the yield point from the diagram is determined instead of from fine elongation measurements as in all other examples.
EMI0009.0056
Brinell <SEP> yield point <SEP> tensile strength
<tb> W <SEP> water quenched <SEP> and <SEP> heated in the <SEP> air oven <SEP> <SEP> 99 <SEP> 28.3 <SEP> 36.6
<tb> Water quenched <SEP> and <SEP> in <SEP> oil <SEP> warms <SEP> 111 <SEP> 33.6 <SEP> 39.4
<tb> Quenched in <SEP> oil <SEP> from <SEP> 1600 <SEP> C <SEP> <SEP> 117 <SEP> 34.9 <SEP> 39.4 In example 5a, when the sample was introduced in the hot oil bath a small delay lasting about one to two seconds,
whereby the yield point there is relatively less favorable than in example 5b. In summary, for alloys that have a sufficiently high alloy content of elements that promote supercooling, such as manganese, for which the critical quenching speed is low, the following can be said with regard to the quenching agent to be used:
a) Molten salts (melting point below 150 C) suppress excretion at higher temperatures. In the case of: thicker transverse strands, it may be necessary to move the salt bath (using a stirrer or other, e.g. electro-inductive means) and / or add water. The second condition is always met if the salt temperature is still within the artificial hardening temperature.
b) Hot oil also suppresses precipitation at higher temperatures, where the first condition is met. The second is fulfilled if the oil temperature is within the artificial aging temperatures.
c) Cold water fulfills the first condition "in the normal combination with heating in the air oven, but the second does not. In consideration of the greatest speed, which can generally only be achieved in the laboratory without great technical effort, the second Condition fulfilled by heating in the salt bath to the artificial hardening temperature.
Before discussing the possibilities of using other quenching agents, reference should be made to the situation in alloys of the Al-Mg-Si group, in which there is only a relatively low content of such additional elements that prevent the undercooling of the mixed crystal. promote les that have a relatively high critical speed.
Example <I> 6: </I> American alloy 61S, composition as in example 1. Solution heat treatment temperature 5400 C. Hardening temperature 179 C. Duration 1 hour.
EMI0010.0042
Brinell <SEP> yield point <SEP> tensile strength
<tb> Water quenched <SEP> and <SEP> in the <SEP> air oven <SEP> heated <SEP> 98 <SEP> 27.3 <SEP> 32.3
<tb> Water quenched <SEP> and <SEP> in <SEP> salt <SEP> warmed up <SEP> 103 <SEP> 30.1 <SEP> 33.2
<tb> Quenched in the <SEP> salt <SEP> of <SEP> 1790 <SEP> C <SEP> <SEP> 102 <SEP> 28.4 <SEP> 32.6 This alloy contains no manganese, for example 0.25% chromium, apparently the supercoolability,
the mixed crystal does not promote sufficient ge. The sample quenched directly in salt at the hardness temperature only has significantly higher values of the yield strength and hardness than the one quenched in water and heated in an air oven. Without knowing the values for the water-quenched samples heated in the salt, the conclusion could be drawn that the addition of copper in connection with the chromium content delayed the cold hardening process to such an extent that
that the conventional artificial aging method also fulfills both conditions of the present invention. However, this is not the case, as the values mentioned after water quenching and heating in a salt bath show. In reality, the ability of the immobile anhydrous salt bath to be blocked off was no longer sufficient to meet the first condition: no excretion at higher temperatures.
The damage caused by the previous precipitation at the higher temperatures is almost as high here as the error, which is kept small due to the Cu content, due to the temperature dropping below the artificial hardening temperature with the start of cold hardening. If a higher quenching speed is achieved, as with water quenching with subsequent heating in salt, but at the same time the beginning of cold hardening is suppressed by the salt heating, higher values of the yield strength are achieved.
This example shows that it is not only important to avoid cold hardening, but also to avoid any precipitation. at the higher temperatures by appropriate choice of the quenching agent for the given alloy or .by appropriate choice of the alloy for the given quenching agent must be suppressed.
The possible deterrents or combinations of means to meet the two conditions are of course not limited to the means mentioned so far, much more any known deterrent or method can be used, provided it only complies with the required conditions.
From the abundance of possibilities the following are only mentioned: Interrupted quenching in a quenching agent whose temperature is lower than the artificial hardening temperatures (for example in water of different temperatures with early removal before the workpiece has assumed lower temperatures than the artificial hardening temperatures); Use solid, e.g.
B. metallic quenching agents in the form of rollers or plates, the temperature of which is set up so that the item to be quenched is removed before it falls below the hot-hardening temperature; under certain circumstances, this deterrent connection in solid detergent Ab with a deformation in order to be able to exploit the low hardness of the quenched state; Quenching with gas or vapor quenching agents; Scare off with sprayed liquids etc.
From the foregoing, the following general rule arises for the way in which, from the solution annealing temperature, the temperature of the artificial hardening is to be reached in the case of alloys in which the temperatures of the artificial hardening are not yet sufficient to recede a cold hardening :
The cooling must take place in or with a solid, liquid or gaseous agent or a combination of agents, the quenching capacity of which is so high that even in the thickest possible cross-section a cooling rate is achieved which is greater than the critical cooling rate;
the time for how long the individual agents are used, their sequence and their temperature should be set up so that the quenched material does not remain below the artificial hardening temperatures for so long before the artificial hardening begins that noticeable cold hardening can occur.
The harmful effects of cold hardening are not limited to the main ones listed up to now: the delay in hot hardening and, in particular, the reduction in the yield strength and hardness values. For example, the corrosion resistance of an alloy in the purely artificially age-hardened state is higher than if there is still a - if not a small - part of the age-hardening process.
This is easy to imagine from electrochemical considerations, because there are not just one, but two additional phases (cold curing and warm curing) in the base material. Example <I> 7: </I> - Al-Mg-Si alloy according to DIN 1713.
This was compared with suitably shaped specimens in n / 2 N aCl solution when exposed to corrosion, reinforced by 1/2% clay. HCl, gas volume released, once for probes, which according to the provisions of the inven tion, for example by quenching in oil at 150 C and immediate aging at the.
This temperature was established, on the other hand, at the above, which were quenched in water in the usual way, but heated to 1501 "C in oil to accelerate the heating. The times were 4, 8, 16 and 72 hours. The hardness values are shown in example 2. The following compilation contains the volume units of gas for the two types of production, which are released in three hours of corrosion exposure.
EMI0012.0001
Curing time <SEP> at <SEP> 150 <SEP> C <SEP>: <SEP> 4 <SEP> 8 <SEP> 16 <SEP> 72 <SEP> hours
<tb> Water quenched, <SEP> heated in <SEP> oil <SEP> <SEP> 25.5 <SEP> 21 <SEP> - <SEP> 17 <SEP> 14
<tb> Quenched in <SEP> oil <SEP> from <SEP> 150 <SEP> C <SEP> <SEP> 13.5 <SEP> 13 <SEP> 12 <SEP> 12 The corrosion resistance is therefore evident with the known by the method according to the invention. Samples considerably improved, and indeed the improvement is greatest with the short curing times, as with the strength values,
because the cold hardening, albeit slight, has a delayed effect on the course of the subsequent hot hardening.
The previous considerations apply to the hot treatment phase between solution heat treatment and the start of hot age hardening. The previous examples showed which measures can be taken to ensure at the beginning of artificial hardening that the supercooled mixed crystal is still unchanged. It is now necessary to explain what conclusions can be drawn from the further course of artificial hardening. give two basic conditions of the invention.
Up to now it has been assumed that the hot curing, once started, is continued without further interruption and at the same temperature up to the desired curing level. In practice, there is now in some cases the need to switch on a more or less long storage time at room temperature after the solution annealing.
Due to the conditions shown in FIG. 1 for room temperature storage, a more or less complete cold hardening can be expected during such a break, as long as no measures are taken to prevent the cold hardening. After such a break, the previous methods no longer achieve the full value of artificial aging, but the values already achieved with cold hardening are only exceeded by a substantial amount.
The resulting requirement that no permanent change in the supercooled mixed crystal may take place at a different temperature before the end of the artificial hardening can, however, also be met in the event of a desired interruption of the artificial hardening. The basis for the measures to be taken lies in a further finding about the mutual influence of cold and hot curing.
Based on the theoretical ideas developed in the introduction, it is possible to predict that cold hardening can only proceed undisturbed if it can start from the supercooled mixed crystal.
A change in the supercooled mixed crystal at temperatures in the area of pure hot curing will prevent a certain amount of folding hardening. A main effect of such a change in the undercooled mixed crystal can be expected in a delay in the cold hardening, analogous to the ratios in the case of a preliminary change before the artificial hardening.
When testing this idea, it was found that this prevention and delay of the cold hardening is possible by means of surprisingly low amounts of hot hardening. Namely, it would initially be expected that z. B. the artificial hardening must be driven up to a hardness increase beyond the hardness attainable with the cold hardening, -am the intended effect to he aim. Because the total amount of hardness increase through artificial hardening is much greater than that caused by cold hardening.
Fig. 2 shows the real ratios on an 'Al-i # Ig-Si alloy according to DIN 1713, the composition of which was the following: 0.02 1 / o Cu; 0.66% Mg;
0.72 / o Mn; 1.00% Si. Sheet metal sections made of this alloy were solution annealed for 1.25 hours at 5400 C, part of which was then quenched in cold water (referred to as water quenching), other parts were quenched in oil at 1500 C and held there for a few minutes. Quenched in cold water, which means that the hot hardening is interrupted in various initial stages, and the changes in hardness are then observed at room temperature.
The hardness curve of room temperature hardening after water quenching probably starts with a hardness value that is slightly too high because no hardness measurements were made immediately after quenching. It can be seen that after one hour 58 kg / mm2 Brinell, after 151/2 hours 70, after 41 hours 74 and after 84 hours 78 kg / mm2 Brinell are sufficient.
The sample, which was heat-cured for only one minute at 150 C, had an initial hardness <B> i </B> from., Of only 43 Brinell, so considerably less than one quenched in water. The hardness rose to 53 over 1 hour. After pure artificial hardening of 10 minutes, achieved by quenching in oil at 150 ° C. and holding at this temperature for 10 minutes (conditions 1 and 2 for reaching the artificial hardening temperature), after quenching in water. measured a hardness of 58 kg / mm9.
This hardness does not rise at room temperature, it tends to decrease by around 1 to 2 kg / mm2 in the first few hours. Hardness values between 56 and 58 kg / mm2 are always measured for up to about 9 hours of storage at room temperature. In the same time, the U.hardness of the water-quenched sample has gone beyond the value of 58 kg / mm2, which it reached after one hour. The artificial hardening of 10 minutes therefore delivers: a material that is softer than the corresponding water-quenched material after just one hour.
A slight increase in hardness after about 151/2 hours indicates that the cold hardening that was previously completely prevented is now slowly starting to take place.
One of the other samples was hot-cured after quenching in oil at 150 ° C. for 20 minutes at this temperature. After the subsequent quenching in wet, it had a hardness of about 70 kg / mm2. This hardness tended to decrease somewhat in a similar way to the 10-minute sample. Even at 84 hours it is still 69 kg / mm2, while at this time the water-quenched sample has already reached 77.5 kg / mm2 beards.
- In this series of tests, both the water-quenched and the specimens that had already been heat-cured for a short time were then aged for 15 hours at 152 ° C after certain times. With this long hardening time, a certain leveling out of the effects of the cold hardening is to be expected, because the effect of the delay is fairly balanced. As the following table of figures shows, the damage to the hot hardening effects caused by the cold hardening that occurred in the water-quenched samples is very great.
a) Brinell hardness. After 15 hours at 152 C, followed by room temperature storage of
EMI0013.0037
Treatment <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 151/2 <SEP> 41 <SEP> 84 <SEP> hours <SEP> duration
<tb> 5400 <SEP> C / water <SEP> 200 <SEP> C <SEP> 114.5 <SEP> 95.5 <SEP> 89 <SEP> n. <SEP> b. <SEP> 88
<tb> 540 <SEP> C / oil <SEP> 150 <SEP> C / <SEP> 1 <SEP> min <SEP> n. <SEP> b. <SEP> 100 <SEP> n. <SEP> b. <SEP> n. <SEP> b. <SEP> n. <SEP> b.
<tb> 540 <SEP> C / oil <SEP> 150 <SEP> C / 10 <SEP> min <SEP> _ <SEP> n. <SEP> b. <SEP> n. <SEP> b. <SEP> 110 <SEP> n. <SEP> b. <SEP> n. <SEP> b.
<tb> 540 <SEP> C / oil <SEP> 150 <SEP> C / 15 <SEP> min <SEP> n. <SEP> b. <SEP> n. <SEP> b. <SEP> n. <SEP> b. <SEP> 116 <SEP> n. <SEP> b.
<tb> 540 <SEP> C / oil <SEP> 150 <SEP> C / 20 <SEP> min <SEP> n. <SEP> h. <SEP> n. <SEP> b.
<SEP> n. <SEP> b. <SEP> n. <SEP> b. <SEP> 117 The damage caused by storage at room temperature is 19 kg / mm-2 for the water-quenched sample after one hour, 25.5 kg / mm-2 after 75 1/2 hours and 26.5 kg / mm 2 Brinell at 84 hours. b) Tensile strength and yield point.
The yield strength in the water-quenched and heat-cured condition immediately in the air oven was 152 C 31.0 kg / mm2 after 15 hours; the tensile strength 36.2 kg / mm2. After 84 hours at room temperature, the 15 hours at 152 C was cured, the yield point was 20.0 kg / mm2 and. the tensile strength decreased to 32.6 kg / mm2.
The specimen, which was initially hot-cured for 20 minutes and which was also aged for 84 hours at room temperature, had a hardness of about 7 kg / mm2 lower than the water-quenched (and cold-hardened) sample before hot hardening, had after hot hardening (15 hours at 152 C) has a yield strength of 31.0 kg / mm2 and a tensile strength of 38.6 kg / rüm2.
The anticipated artificial hardening was sufficient to complete the cold hardening during the rest break. prevent, as the particularly sensitive yield point clearly shows.
In order to meet the conditions for the undisturbed course of the artificial hardening, also in the event that storage takes place at room temperature before the end of the artificial hardening. should, it is sufficient to cure warm before cooling to room temperature (whereby the conditions of the invention must be observed) until an increase in hardness is achieved that corresponds to that
which, after water quenching and room temperature storage, would be achieved for the length of the intended interim storage at room temperature. To give an example: A certain production process, which is only to be carried out after the solution heat treatment but before the end of the artificial hardening, requires a period of around 24 hours including waiting and transport times. The time of the first artificial hardening is sought.
The procedure is as follows: The hardness of 1124h is determined on the basis of samples that have been quenched in water from the solution annealing temperature and remain at room temperature for 24 hours. For example, she is 70 Brinell. Now you quench samples (in the case of alloys with sufficient Mn content) in salt or oil or in a similar way to the desired age-hardening temperature and hold it there for a few minutes and after quenching determine the holding time at which 70 Brinell can be achieved.
This time is the maximum necessary to suppress cold curing during the intended break.
The following. two examples show the effect of such a preventive hot hardening on the strength values of hot hardening with relatively short hardening times.
<I> Example 8: </I> Al-Mg-Si alloy according to DIN 1713. Composition: 0.02% a Cu; 0.79% 112g; 0.79 / o Mn; 0.93 / a Si. Solution annealing temperature 550 C, duration: 1 h.
The alloy should be stored at room temperature for 21 days before being artificially aged. For the artificial hardening was planned: a tempe temperature of 180 C and a time of 2 hours.
It is achieved without a break:
EMI0014.0061
Yield strength <SEP> tensile strength
<tb> kg / mm2 <SEP> kg / mm2
<tb> a) <SEP> by <SEP> water quenching <SEP> and <SEP> air oven heating <SEP> 31.0 <SEP> 36.5
<tb> b <SEP> j <SEP> by <SEP> quenching <SEP> in <SEP> oil <SEP> 180 <SEP> C <SEP> 34.2 <SEP> 35.9
<tb> The <SEP> water-quenched <SEP> sheet metal section <SEP> made of <SEP> this <SEP> alloy,
<tb> which <SEP> 21 <SEP> days <SEP> at <SEP> room temperature <SEP> cold-cured, reached <SEP>
<tb> in <SEP> this <SEP> state:
<SEP> 25.4 <SEP> 31.7
<tb> After <SEP> subsequent <SEP> hot curing <SEP> (2 <SEP> hours <SEP> 180 <B> (1 </B> <SEP> C) <SEP> increased
<tb> the <SEP> strength <SEP> only <SEP> to <SEP> 26.1 <SEP> 32.9
<tb> A <SEP> sheet metal section, <SEP>. the <SEP> in <SEP> oil <SEP> from <SEP> 180 <SEP> C <SEP> was quenched <SEP>
<tb> and <SEP> inside <SEP> 10 <SEP> minutes <SEP> remained, <SEP> had <SEP> after <SEP> 21 <SEP> days <SEP> room temperature storage: <SEP> 21.6 < SEP> 28.6
<tb> After <SEP> subsequent <SEP> hot hardening <SEP> (2 <SEP> hours <SEP> 180 <SEP> C) <SEP> 33.6 <SEP> 34.6 This example shows two essential findings of the present Invention:
Firstly, the fact that immediate hot curing in the air oven is not enough to completely rule out cold curing; the parts quenched in oil show a 3.2 kg / mm2 higher yield strength; Secondly, this example shows the suppression of cold hardening during intermediate storage at temperatures which are lower than the artificial hardening temperatures.
The suppression is carried out by a preventive short-term heat hardening, through which such a change in the cooled mixed crystal is initiated, that no cold hardening starts within the subsequent room temperature storage.
Another point that is important for practical use is the lower yield strength of the preventively artificially hardened parts at the end of room temperature storage. The deformability is therefore greater than that of the cold-hardened parts.
<I> Example 9: </I> American alloy 61S. Composition as in example 1. Dissolving annealing temperature 540 C. Hardening temperature 178 C. -lush hardness duration 1 hour. The break should last 31 days. During this time, the water quenching should almost completely expire. The hardness in this condition (540/20 C / 31 days 20 C) is 73.5 Brinell. Preventive artificial hardening was investigated with the following hardening times: 3, 5 and 71/2 minutes duration at 179 ° C.
The initial hardnesses were: at 3 minutes: 59; at 5 minutes: 72 and at 7-1 / 2: - 74 Brinell. The hardness of the 3-minute sample rose to 72, as was also to be expected, since the initial hardness was much lower than the hardness which is reached after quenching in water at the end of the room temperature storage (73.5). The hardness of the 5-miniite sample had increased insignificantly to 73.5, while that of the 71/2 miniite sample was still unchanged.
In the following final heat curing, the time of the preventive heat curing was subtracted from the hour, the 3-12 minutes sample 57, the 5-minute sample accordingly 55 and the 71/2 minute sample 521/2, minutes at 178 C. hardened.
All samples were heated in a salt bath.
EMI0015.0050
Propr. <SEP> Gr. <SEP> stretch size <SEP> tensile strength
<tb> Water quenched, <SEP> 31 <SEP> days <SEP> 20 <SEP> C / 1 <SEP> h <SEP> 178 <SEP> C <SEP> 18.5 <SEP> 18.1 <SEP> 29.3
<tb> Salt <SEP> 178 <B> 0 </B> <SEP> C <SEP> 3 <SEP> min / 200 <SEP> C <SEP> 31 <SEP> days / 57 <SEP> min <SEP > 178 <B> 0 </B> <SEP> C <SEP> 15.4 <SEP> 24.0 <SEP> 32.1
<tb> Salt <SEP> 178 <B> 0 </B> <SEP> C <SEP> 5 <SEP> min / 200 <SEP> C <SEP> 31 <SEP> days / 55 <SEP> min <SEP > 178 <B> 0 <SEP> 0 </B> <SEP> 23.2 <SEP> 27.9 <SEP> 32.8
<tb> Salt <SEP> 178 <B> 11 </B> <SEP> C <SEP> 71/2 <SEP> min / 200 <SEP> C <SEP> 31 <SEP> days / 521/2 <SEP > min <SEP> 178 <B> 0 </B> <SEP> C <SEP> 24.8 <SEP> 29.4 <SEP> 33,
0 The proportionality limit is determined as ss 0.01 from fine elongation measurements in this number table.
As shown in Example 6, the yield strength for water quenching and air oven curing is 27.3 kg / mm2 and the tensile strength is 32.3; these values are well achieved with the help of preventive heat curing of 5 minutes at 178 C and are exceeded with that of 71/2 minutes.
Preventive hot hardening can only be used with alloys and temperatures at which hot hardening takes place in a one-step process directly from the supercooled mixed crystal. For example, it is not possible to apply them to Al-Cu or Al-Cu-1VIg alloys and similar alloys in which the usual hot hardening temperatures are still in the border area with successive cold and hot hardening.
Here, a brief aging at monitor hardening temperatures would only cause cold hardening, which of course is not able to influence the hardening at room temperature in the sense desired here. The influence of the Ratuntemperature can also be demonstrated in the case of the Al-Cu-yI @ g alloys, despite the well-known signs of regression; regression is not complete in and of itself.