Verfahren zur Herstellunu neuer Azofarbstoffe Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist. ein Verfahren zur Herstellung neuer me- tallisierbarer Disazofarbstoffe, die in.
Form ihrer freien Säuren die folgende allgemeine Formel besitzen
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in welcher R einen Arylrest bezeichnet, der in einer o-Stellung zur Azogruppe mindestens eine OH-, C02H- oder OCH2C02H-Gruppe trägt, und A den Rest einer Verbindung H-A ist, die an sieh Komplexverbindungen zu bilden vermale, wobei R und A derart ge wählt sind, da.ss der Farbstoff nicht mehr als 2 Sulfonsäuregruppen enthält.
Das Verfahren ist dadurch gekennzeich net, dass eine Aminoazoverbindung der For mel
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in welcher R die oben definierte Bedeutung besitzt, dianotiert und die so erhaltene Diazover- bindung mit einer Kupplungskomponente, die als solche Komplexverbindungen zu bilden vermag, gekuppelt wird, wobei R und die Kupplungskomponente derart gewählt sind, dass der entstehende Farbstoff nicht mehr als 2 Sulfonsäuregruppen enthält.
Die Aminoazoverbindung kann erhalten werden durch Diazotieren eines primären aro matischen -Amins, das in einer o-Stellung zur Aminogruppe mindestens eine OH-, C021-1- oder OCH2C02H-Gruppe enthält, und Kup peln der so erhaltenen Diazoverbindung mit 2-A mino- 5 - oxy - naphthalin- 7 -sulfonsäure in wässriger alkalischer Lösung.
Als primäre aromatische Amine, die für die Herstellung der genannten Aminoazover- bindungen verwendbar sind, seien z. B. L.I- Aminophenol-4-sulfonsäure, 4-Chlor-2-amino- phenol-6-sulfonsäure, 6-Chlor-2-aminophenol- 4-sulfonsäure, Anthranilsäure und o-Amino- phenoxyessigsäure genannt.
Als Kupplungskomponenten der Formel II-A sind z. B. heterocyclische Verbindungen verwendbar, die an sich metallisierbar sind. wie z. B. S-Oxychinolin, 4-Oxyacridin und 4- Oxybenzthiazol; 4-Oxy-2-aminobenzthiazol, 4- Oxy-?racetylaminobenzthiazol und 4-Oxy-2- benzoylaminobenzthiazol;
4-Oxy-indazol, 5- Oxyindazol und 6-Oxyindazol; 6-Oxyindazol- 4--sulfonsäure, 6-Oxyindazol-5-sulfonsäure, 5- OVindazol-7-sulfonsäure, 5-Oxyindazol-6-sul- fonsäure und 4-Oxy indazol-6-sulfonsäure;
1 (5'-Indazyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(6'-Inda- zyl)-3-methyl-5-pyrazolon und 1-(6'-Indazyl)- 3-methyl@5-aminopy razol.
4-Oxy-2-aminobenzthiazol kann in der in Helv. Chim. Acta, 1942, 25, 51-5 beschriebenen Weise durch Entmethylierung von 2-Amino-4- methoxybenzthiazol mittels Bromwasserstoff säure, Jodwasserstoffsäure oder Aluminium chlorid erhalten werden.
4-Oxy-2-acetylamino- benzthiazol kann durch Acetylierung von 4- Oxy-2-aminobenzthiazol mittels Essigsäurean- hydrid erhalten werden, während 4-Oxy-2- benzoylaminobenzthiazol in ähnlicher Weise durch Benzoylierung mittels Benzoylchlorid erhalten werden kann.
Die genannten Oxyindazole können durch Erhitzen der entsprechenden Aminoindazole mit verdünnter Schwefelsäure unter Druck: während 12 Stunden bei einer Temperatur von 150-210 C erhalten werden. 6-Oxyinda- zol-4-sulfonsäure, 6-Oxyindazol-5-sulfonsäure, 5-Oxyindazol-7-sulfonsäure und 5-Oxyindazol- 6-sulfonsäure können durch Sulfonierung der entsprechenden Aminoindazole und Erhitzen der erhaltenen Aminoindazolsulfonsäüren mit ;
Wasser oder verdünnter Mineralsäure unter Druck während 12 Stunden bei einer Tempe ratur von 150-2,10 C erhalten werden. 4- Oxyindazol-6-sulfonsäure kann erhalten wer den durch Behandeln von 2-Amino-6-nitro- o toluol-4-sulfonsäure mit salpetriger Säure in essigsaurer Lösung,
Reduzieren der so erhal tenen 4-Nitroindazol-6-sulfonsäure zu 4- Aminoindazol-6-sulfonsäure und Erhitzen der letzteren mit Wasser oder verdünnter Mineral- s säure bei einer Temperatur von 150-210 h während 12 Stunden.
1-(5'-Indazyl)-3-methyl-5 pyrazolon und 1-(6'-Indazyl)-3-methyl-5-pyrazolon können erhalten werden durch Diazotieren des ent- ,osprechenden Aminoindazols, Reduzieren der so erhaltenen Diazoverbindung zum Hydrazin,
Kondensieren des Hydrazins mit Acetessig- säure-äthylester oder mit Diketen und Ammo niak und Ringschluss des erhaltenen Produk- ;
s tes mittels Natriumhydroxyd. 1-(6'-Indazyl)- 3-methyl-5-aminopyrazol kann erhalten wer den durch Diazotieren von 6-Aminoindazol, Reduzieren der so erhaltenen Diazoverbindung zum Hydrazin, Kondensieren des Hydrazins mit f-Iminobutyronitril in wässriger Salzsäure und Ringschluss des Kondensationsproduktes mittel Natriumhydroxyd.
Die nach -dem Verfahren gemäss der vor liegenden Erfindung hergestellten Farbstoife eignen sich zum Färben von Baumwolle nach dem Nachkupferungsverfahren. Viele der naehgekupferten Färbungen besitzen eine be sondere Leuchtkraft und sind sehr licht- und. waschecht. Die nachgekupferten Farbtöne sind häufig nicht sehr verschieden vom Farb- ton der noch nicht nachgekupferten Färbung, wie dies bei den nach dem Nachkupferungs- verfahren aufgebrachten Farbstoffen gewöhn lich der Fall ist.
Die Durchführung des Verfahrens gemäss der vorliegenden Erfindung wird in den fol genden Beispielen, in welchen die Mengen angaben in Teilen gewichtsmässig zu verstehen sind, erläutert.
Beispiel <I>1</I> Eine Lösung von 11,2 Teilen 6-Chlor-2- aminophenol-4-sulfonsäure, 2,7 Teilen wasser freiem Natriumcarbonat und 3,5 Teilen Na triumnitrit in 50 Teilen Wasser wird einem Gemisch von 19 Teilen Salzsäure (Dichte: 1,185) und 100 Teilen zerstossenem Eis zuge setzt. Das Gemisch wird während einer Stunde bei einer unter 5 C liegenden Temperatur ge rührt, worauf der Überschuss an salpetriger Säure beseitigt wird.
Das so erhaltene Ge misch wird einer bei 5 C gerührten Lösun von 12 Teilen 2-Amino-5-Oxynaphthalin-7-sul- fonsäure und 20 Teilen N atriumbiearbonat in 200 Teilen Wasser zugesetzt. Das Gemisch wird während 2 Stunden bei 5-10 C gerührt und dann mit 80 Teilen Natriumchlorid ver setzt. Der durch Filtrieren des Gemisches er haltene Rückstand wird mit 20 Teilen 20 /Qiger Kochsalzlösung gewaschen und ge trocknet. 4,4 Teile des getrockneten Produk tes werden in 50 Teilen Wasser gelöst. Der Lösung wird 0,4 Teile Natriumnitrit zuge setzt.
Die Lösung wird dann auf ein Gemiseii von 2,5 Teilen Salzsäure (Dichte : 1,185) und 100 Teilen Eis gegossen. Das Gemisch wird während 2 Stunden bei einer unter 5 C lie- genden Temperatur gerührt, das überschüs sige Nitrit wird entfernt, und das Gemisch wird einer auf eine unter 10 C liegende Tem peratur abgekühlten Lösung von 1 Teil 4-Oxy- aeridin, 0,
4 Teil Natriumhydroxyd und 3 Tei len wasserfreiem Natriumcarbonat in einem Gemisch von 37 Teilen f-Äthoxyäthanol und -10 Teilen Wasser zugesetzt. Das Gemisch wird dann während 16 Stunden bei einer unter 10 C liegenden Temperatur gerührt und an schliessend filtriert. Der feste Rückstand wird. mit 20 Teilen siedendem Äthylalkohol extra hiert und getrocknet.
Der auf diese Weise er haltene Farbstoff färbt Zellulosefasern in einer alkalischen oder Glaubersalz enthalten den Färbeflotte in rubinroten Farbtönen, die, wenn sie mit Kupfersalzen nachbehandelt wer den, nach Blau umschlagen und lichtecht. werden.
Wird im obigen Beispiel das 4-Oxyaeridin durch eine äquivalente Gewichtsmenge 8-Oxy- chinolin ersetzt, so wird ein Farbstoff erhal ten, der auf Zellulosefasern nachgekupfert violette Farbtöne erzeugt, die eine hohe Licht echtheit und eine ausgezeichnete Waschecht heit besitzen.
<I>Beispiel 2</I> 4,4 Teile der in der im Beispiel 1 be schriebenen Weise durch Kuppeln von diano tierter 6 -Chlor- 2 -aminophenol- 4 -sulfonsäure mit 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure hergestellten Aminoazoverbindung wird in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise dianotiert.
Die erhaltene Suspension der Diazoverbin- dung wird einer bei einer unter 10 C liegen den Temperatur gehaltenen Lösung von 1,2 Teilen 1-(6'-Indazyl)-3-methyl-5-pyrazolon in 2,2:5 Teilen wässr igem 2n-Natriumhydroxy d und 50 Teilen Wasser zugesetzt, wobei das entstehende Gemisch durch gleichzeitige Zu gabe von 35 Teilen wässriger 2n-Natrium- hydroxydlösung gegen Brilliantgelb alkalisch gehalten wird.
Das erhaltene Gemisch wird während 16 Stunden bei einer unter 1011C liegenden Temperatur gerührt, worauf es auf 85 C erhitzt und mit 20 Teilen Natriumchlo- rid versetzt wird. Der durch Filtrieren des Gemisches erhaltene feste Rückstand wird in Wasser bei 85 C gelöst, erneut. mit Natrium chlorid ausgesalzen und abfiltriert. Der feste Rücktand wird gewaschen und getrocknet.
Der nach dem normalen Nachchromierungs- verfahren aufgebrachte Farbstoff- färbt Zel- lulosefasern in blauvioletten Farbtönen. Die erhaltenen Färbungen besitzen eine hohe Lichtechtheit. und eine gute Waschechtheit.
Nach der im obigen Beispiel beschriebenen Arbeitsweise werden Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhalten, wenn die 6-Chlor-2- aminophenol-4-sulfonsäure durch eine äqui valente Gewichtsmenge 4-Chlor-2-aminophe- nol-6-sulfonsäure oder das 1-(6'-Indazyl)-3- m ethyl-5-pyrazolon durch eine äquivalente Gewichtsmenge 1-(5'-Indazyl)-3-methyl-5-pyr- azolon ersetzt wird.
<I>Beispiel 3</I> 4,4 Teile der durch Kuppeln von diano tierter 6-Chlor-2-aminophenol.4-sulfonsäure mit 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise herge stellten Aminoazoverbindung werden in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise dianotiert. Die erhaltene Suspension der Diazoverbin- dung wird einer bei einer Temperatur unter 10 C gehaltenen Lösung von 0,75 Teil 6-Oxy- indazol und 6 Teilen wasserfreiem Natrium carbonat in 50 Teilen Wasser zugesetzt.
Das Gemisch wird während 16 Stunden bei einer unter 10" C liegenden Temperatur gerührt und dann auf 80-850,#C erhitzt und @ mit 20 Teilen Natriumchlorid versetzt. Das Gemisch wird filtriert, worauf der feste Rückstand in Wasser gelöst, erneut mit Natriumchlorid aus gesalzen und filtriert wird.
Der feste Rück stand wird gewaschen und getrocknet. Der er haltene Farbstoff liefert, wenn er nach dem normalen Nachkupferungsverfahren auf Zel- lulosefasern aufgebracht wird, rötlichgraue Farbtöne, die eine hohe Lichtechtheit und eine gute Waschechtheit besitzen.
Nach der im obigen Beispiel beschriebenen Arbeitsweise werden Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhalten, wenn die 6-Chlor-2. aminophenol-4-sulfonsäure durch eine äqui valente CxewichtsmenLe Anthranilsäure, o. Aminophenoxyessigsäure oder 4 - Chlor - \?- aminophenol-6-sulfonsäure ersetzt wird.
Beispiel <I>4</I> Eine Lösung von 9,45 Teilen 2-Am.inophe- nol-4-sulfonsäure, 2,7 Teilen wasserfreiem Na triumcarbonat und 3,5 Teilen Natriumnitrit in 100 Teilen Wasser wird einem Gemisch von 19 Teilen Salzsäure (Dichte: 1,185) und 1.00 Teilen zerstossenem Eis zugesetzt. Das Ge misch wird. während einer Stunde bei einer unter 5a C liegenden Temperatur gerührt, worauf die überschüssige salpetrige Säure ent fernt wird.
Das Gemisch wird dann einer bei 5 C gerührten Lösung von 12 Teilen 2-Amino- 5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure und 20 Teilen Natriumbicarbonat in 100 Teilen Wasser zu gesetzt. Das Gemisch wird dann während 2 Stunden bei 5-1011 C gerührt und anschlie ssend mit 80 Teilen Natriumchlorid versetzt. Der durch Filtrieren des Gemisches erhaltene feste Rückstand wird mit 20 Teilen 20 /oiger Kochsalzlösung gewaschen und dann getrock net. 4,4 Teile des erhaltenen Produktes werden in 50 Teilen Wasser gelöst. Der Lösung wer den 0,4 Teil Natriumnitrit zugesetzt.
Die Lö sung wird dann auf ein Gemisch von 2,5 Tei len Salzsäure (Dichte: 1,185) und 100 Teilen Eis gegossen. Das Gemisch wird während 2 Stunden bei einer unter 5 C liegenden Tem peratur gerührt, worauf die überschüssige sal petrige Säure entfernt und das Gemisch einer auf eine unter 10 C liegende Temperatur ge kühlten Lösung von 0,76 Teil 4-Oxybenz- thiazol in 100 Teilen Wasser und 2,6 -Teilen wässriger 2n-Natriumhydroxydlösung zuge setzt wird, wobei das Gemisch durch gleich zeitige Zugabe von 60 Teilen wässriger 2n-N a- triumcarbonatlösung alkalisch gehalten wird.
Das Gemisch wird bei einer unter 10 C lie genden Temperatur während 16 Stunden ge rührt, dann auf 8,5 C erhitzt und mit 30 Tei len Kochsalz versetzt. Der durch Filtrieren des Gemisches erhaltene feste Rückstand wird finit 200 Teilen 15 o/oäger Kochsalzlösung ge waschen und getrocknet. Nach dem sauren Nachkupferungsverfahren gefärbt, liefert der erhaltene Farbstoff auf Zellulosefasern violette Farbtöne, die eine hohe Licht- und Waschechtheit besitzen.
Nach der im obigen Beispiel beschriebenen Arbeitsweise werden Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhalten, wenn die 2-Amino- phenol-4-sulfonsäui-e durch eine äquivalente Gewichtsmenge 6-Chlor-2 -aminophenol- 4 -sul- fonsäure oder 4-Chlor-2-aminophenol-6-sulfort- säure ersetzt wird, oder wenn anstelle des 4- Oxybenzthiazols eine äquivalente Gewichts menge 4-Oxy-2-aminobenzthiazol,
4-Oxy-2-ace- tylaininobenzthiazol oder 4-Oxy-2-benzoyl- aminobenzthiazol verwendet wird.
Process for the preparation of new azo dyes is the subject of the present invention. a process for the production of new metallizable disazo dyes, which are used in.
Form of their free acids have the following general formula
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in which R denotes an aryl radical which carries at least one OH, CO 2 H or OCH 2 CO 2 H group in an o-position to the azo group, and A is the remainder of a compound HA, which is intended to form complex compounds, where R and A are such are chosen that the dye does not contain more than 2 sulfonic acid groups.
The process is characterized in that an aminoazo compound of the formula
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in which R has the meaning defined above, dianotized and the diazo compound thus obtained is coupled with a coupling component which as such is able to form complex compounds, where R and the coupling component are chosen such that the resulting dye does not have more than 2 sulfonic acid groups contains.
The aminoazo compound can be obtained by diazotizing a primary aromatic amine which contains at least one OH, C021-1 or OCH2C02H group in an o-position to the amino group, and coupling the diazo compound thus obtained with 2-A mino- 5 - oxy - naphthalene - 7 - sulfonic acid in aqueous alkaline solution.
Primary aromatic amines which can be used for the preparation of the aminoazo compounds mentioned include B. L.I-aminophenol-4-sulfonic acid, 4-chloro-2-aminophenol-6-sulfonic acid, 6-chloro-2-aminophenol-4-sulfonic acid, anthranilic acid and o-aminophenoxyacetic acid called.
As coupling components of the formula II-A, for. B. heterocyclic compounds can be used, which are metallizable per se. such as B. S-oxyquinoline, 4-oxyacridine and 4-oxybenzthiazole; 4-oxy-2-aminobenzothiazole, 4-oxy-? Racetylaminobenzothiazole and 4-oxy-2-benzoylaminobenzothiazole;
4-oxy-indazole, 5-oxyindazole and 6-oxyindazole; 6-oxyindazole-4-sulfonic acid, 6-oxyindazole-5-sulfonic acid, 5-O-indazole-7-sulfonic acid, 5-oxyindazole-6-sulfonic acid and 4-oxyindazole-6-sulfonic acid;
1 (5'-indazyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 1- (6'-indazyl) -3-methyl-5-pyrazolone and 1- (6'-indazyl) -3-methyl @ 5- aminopy razole.
4-Oxy-2-aminobenzothiazole can be found in the Helv. Chim. Acta, 1942, 25, 51-5 described manner by demethylation of 2-amino-4-methoxybenzthiazole using hydrobromic acid, hydroiodic acid or aluminum chloride.
4-Oxy-2-acetylaminobenzothiazole can be obtained by acetylation of 4-oxy-2-aminobenzthiazole using acetic anhydride, while 4-oxy-2-benzoylaminobenzothiazole can be obtained in a similar manner by benzoylation using benzoyl chloride.
The oxyindazoles mentioned can be obtained by heating the corresponding aminoindazoles with dilute sulfuric acid under pressure: for 12 hours at a temperature of 150-210 ° C. 6-oxyindazole-4-sulfonic acid, 6-oxyindazole-5-sulfonic acid, 5-oxyindazole-7-sulfonic acid and 5-oxyindazole-6-sulfonic acid can be obtained by sulfonating the corresponding aminoindazoles and heating the aminoindazole sulfonic acids obtained with;
Water or dilute mineral acid can be obtained under pressure for 12 hours at a Tempe temperature of 150-2.10 C. 4- Oxyindazole-6-sulfonic acid can be obtained by treating 2-amino-6-nitro- o toluene-4-sulfonic acid with nitrous acid in acetic acid solution,
The 4-nitroindazole-6-sulfonic acid obtained in this way is reduced to 4-aminoindazole-6-sulfonic acid and the latter is heated with water or dilute mineral acid at a temperature of 150-210 h for 12 hours.
1- (5'-indazyl) -3-methyl-5-pyrazolone and 1- (6'-indazyl) -3-methyl-5-pyrazolone can be obtained by diazotizing the corresponding aminoindazole, reducing the diazo compound so obtained to the Hydrazine,
Condensation of the hydrazine with acetoacetic acid ethyl ester or with diketene and ammonia and ring closure of the product obtained;
s tes using sodium hydroxide. 1- (6'-indazyl) -3-methyl-5-aminopyrazole can be obtained by diazotizing 6-aminoindazole, reducing the diazo compound thus obtained to hydrazine, condensing the hydrazine with f-iminobutyronitrile in aqueous hydrochloric acid and ring closure of the condensation product Sodium hydroxide.
The dyes produced by the method according to the present invention are suitable for dyeing cotton by the coppering process. Many of the stitched colors have a special luminosity and are very light and. washable. The color shades that have been re-coppered are often not very different from the color shade of the color that has not yet been re-coppered, as is usually the case with the dyes applied after the re-coppering process.
The implementation of the method according to the present invention is explained in the following examples, in which the amounts indicated are to be understood in parts by weight.
Example <I> 1 </I> A solution of 11.2 parts of 6-chloro-2-aminophenol-4-sulfonic acid, 2.7 parts of anhydrous sodium carbonate and 3.5 parts of sodium nitrite in 50 parts of water is a mixture of 19 parts of hydrochloric acid (density: 1.185) and 100 parts of crushed ice are added. The mixture is stirred for one hour at a temperature below 5 ° C., after which the excess of nitrous acid is eliminated.
The mixture obtained in this way is added to a stirred solution of 12 parts of 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulphonic acid and 20 parts of sodium carbonate in 200 parts of water. The mixture is stirred for 2 hours at 5-10 C and then ver with 80 parts of sodium chloride. The residue obtained by filtering the mixture is washed with 20 parts of 20% sodium chloride solution and dried. 4.4 parts of the dried product are dissolved in 50 parts of water. 0.4 part of sodium nitrite is added to the solution.
The solution is then poured onto a mixture of 2.5 parts of hydrochloric acid (density: 1.185) and 100 parts of ice. The mixture is stirred for 2 hours at a temperature below 5 C, the excess nitrite is removed, and the mixture is cooled to a temperature below 10 C and a solution of 1 part 4-oxy-aeridin, 0,
4 parts of sodium hydroxide and 3 parts of anhydrous sodium carbonate in a mixture of 37 parts of f-ethoxyethanol and -10 parts of water were added. The mixture is then stirred for 16 hours at a temperature below 10 ° C. and then filtered. The solid residue will. with 20 parts of boiling ethyl alcohol extra hiert and dried.
The dye obtained in this way dyes cellulose fibers in an alkaline or Glauber's salt contain the dye liquor in ruby-red hues that, when aftertreated with copper salts, turn to blue and lightfast. will.
If, in the above example, the 4-oxyaeridine is replaced by an equivalent amount by weight of 8-oxyquinoline, a dye is obtained which produces violet shades which are copied on cellulose fibers and which have high light fastness and excellent wash fastness.
<I> Example 2 </I> 4.4 parts of the manner described in Example 1 by coupling diano-tated 6-chloro-2-aminophenol-4-sulfonic acid with 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid The aminoazo compound produced is dianotized in the manner described in Example 1.
The resulting suspension of the diazo compound is a solution, kept at a temperature below 10 ° C., of 1.2 parts of 1- (6'-indazyl) -3-methyl-5-pyrazolone in 2.2: 5 parts of aqueous 2N Sodium hydroxide and 50 parts of water were added, the resulting mixture being kept alkaline to brilliant yellow by simultaneous addition of 35 parts of aqueous 2N sodium hydroxide solution.
The resulting mixture is stirred for 16 hours at a temperature below 101 ° C., after which it is heated to 85 ° C. and mixed with 20 parts of sodium chloride. The solid residue obtained by filtering the mixture is dissolved in water at 85 ° C. again. Salted out with sodium chloride and filtered off. The solid residue is washed and dried.
The dye applied in accordance with the normal post-chroming process dyes cellulose fibers in blue-violet shades. The dyeings obtained are very lightfast. and good wash fastness.
According to the procedure described in the above example, dyes with similar properties are obtained if the 6-chloro-2-aminophenol-4-sulfonic acid is replaced by an equivalent amount by weight of 4-chloro-2-aminophenol-6-sulfonic acid or the 1- ( 6'-indazyl) -3-m ethyl-5-pyrazolone is replaced by an equivalent amount by weight of 1- (5'-indazyl) -3-methyl-5-pyrazolone.
<I> Example 3 </I> 4.4 parts of the 6-chloro-2-aminophenol.4-sulfonic acid which is diano-tated by coupling with 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid in the manner described in Example 1 herge Aminoazo compounds are dianotated in the manner described in Example 1. The resulting suspension of the diazo compound is added to a solution, kept at a temperature below 10 ° C., of 0.75 part of 6-oxyindazole and 6 parts of anhydrous sodium carbonate in 50 parts of water.
The mixture is stirred for 16 hours at a temperature below 10 ° C. and then heated to 80-850 ° C. and 20 parts of sodium chloride are added. The mixture is filtered, whereupon the solid residue is dissolved in water, again with sodium chloride is salted and filtered.
The solid residue is washed and dried. When applied to cellulose fibers using the normal copper-plating process, the dye obtained delivers reddish-gray shades of color that are extremely lightfast and washfast.
Following the procedure described in the above example, dyes with similar properties are obtained when the 6-chloro-2. aminophenol-4-sulfonic acid is replaced by an equivalent weight of anthranilic acid, or aminophenoxyacetic acid or 4 - chloro - \? - aminophenol-6-sulfonic acid.
Example <I> 4 </I> A solution of 9.45 parts of 2-aminophenol-4-sulfonic acid, 2.7 parts of anhydrous sodium carbonate and 3.5 parts of sodium nitrite in 100 parts of water is a mixture of 19 Parts of hydrochloric acid (density: 1.185) and 1.00 parts of crushed ice were added. The mixture is. stirred for one hour at a temperature below 5 ° C., after which the excess nitrous acid is removed.
The mixture is then added to a solution, stirred at 5 ° C., of 12 parts of 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid and 20 parts of sodium bicarbonate in 100 parts of water. The mixture is then stirred for 2 hours at 5-1011 ° C. and then 80 parts of sodium chloride are added. The solid residue obtained by filtering the mixture is washed with 20 parts of 20% sodium chloride solution and then net getrock. 4.4 parts of the product obtained are dissolved in 50 parts of water. The 0.4 part sodium nitrite was added to the solution.
The solution is then poured onto a mixture of 2.5 parts hydrochloric acid (density: 1.185) and 100 parts of ice. The mixture is stirred for 2 hours at a temperature below 5 C, whereupon the excess saline acid is removed and the mixture of a solution of 0.76 part 4-oxybenzothiazole in 100 parts cooled to a temperature below 10 C Water and 2.6 parts of aqueous 2N sodium hydroxide solution is added, the mixture being kept alkaline by the simultaneous addition of 60 parts of aqueous 2N sodium carbonate solution.
The mixture is stirred at a temperature below 10 C for 16 hours, then heated to 8.5 C and treated with 30 parts of common salt. The solid residue obtained by filtering the mixture is washed finitely 200 parts of 15% saline solution and dried. Dyed using the acidic post-copper plating process, the dye obtained provides violet shades on cellulose fibers that are extremely lightfast and washfast.
According to the procedure described in the above example, dyes with similar properties are obtained when the 2-aminophenol-4-sulfonic acid is replaced by an equivalent amount by weight of 6-chloro-2-aminophenol-4-sulfonic acid or 4-chloro-2 -aminophenol-6-sulfortic acid is replaced, or if instead of the 4-oxybenzthiazole an equivalent amount by weight of 4-oxy-2-aminobenzthiazole,
4-oxy-2-acetylaininobenzothiazole or 4-oxy-2-benzoylaminobenzothiazole is used.