Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen der Formel
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worin R für einen Rest der Benzolreihe steht, der orthoständig zur Azogruppe eine Hydroxyl- oder Methoxygruppe trägt, und x die einfache Bindung oder -O-CH.- bedeutet.
Das Verfahren ist da durch gekennzeichnet, dass man 1 Mol der Diazo- verbindung aus einem 2-Amino-l-hydroxy- oder -methoxy-benzol mit 1 Mol eines 1-Hydroxy-acyl- amino-6-hydroxy-naphthalins der Formel
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vorzugsweise 1-Hydroxyacetylamino- oder 1-Carbo- (2'-hydroxy-äthoxy)-amino-6-hydroxy-naphthalin, kup pelt. Die erhaltenen Monoazoverbindungen können in Substanz mit einem metallabgebenden Mittel be handelt werden.
Zur Herstellung der Diazoverbindung dienen z. B. 2-Amino-1-hydroxy-benzol, 2-Amino-l-hydroxy-halogen-benzole, 2-Amino-l-hydroxy-nitro-ibenzole, 2-Amino-l-hydroxy-halogen-nitro-benzole, 2-Amino-l-hydroxy-acylamino-halogen-benzole, 2-Amino-l-hydroxy-acylamino-nitro-benzole, dann die grosse Reihe der 7 Amino-l-hydroxy-benzol- sulfonsäureamide, ihre am Stickstoffatom der Sulfon- säureamidgruppe durch Alkyl-,
Halogenalkyl-, Hy- droxyalkyl-, Alkoxyalkyl-, Aralkyl-, carbocyclische und heterocyclische Reste weitersubstituierten Ab kömmlinge, 2-Amino-l-hydroxy-sulfonylbenzole, 2-Amino-l-hydroxy-alkylsulfonyl-benzole und die entsprechenden 2 Amino-l-methoxyverbin- dungen. Besonderer Erwähnung wert sind 2-Amino-l-hydroxy-benzol-4-sulfonsäureamid,
2-Amino-l-hydroxy benzol-4-sulfon.säure- methylamid, 2-Amino-l-hydroxy-benzol-4-sulfonsäure- (2'-hydroxy-äthyl)-amid, 2-Amino-l-hydroxy-benzol-4-sulfonsäure- (3'-methoxy-propyl)-amid, 2-Amino-l-hydroxy-benzol-4-sulfonsäure- benzylamid, 2-Amino-l-hydroxy-benzol-4-sulfonsäurecyclo- hexylamid und 2-Amino-l-hydroxy benzol-4-sulfonsäure- phenylamid,
das am Phenylamidrest durch beispielsweise eine kerngebundene Carboxyl-, Acylamino-, Sulfonsäure- amid-, Sulfonsäuremethylamid- und Sulfonsäure- dimethylamidgruppe weitersubstituiert sein kann, fer ner 2-Amino-l-hydroxy-4-methylsulfonyl-benzol.
Die wichtigsten definitionsgemässen 1-Hydroxy- acylamino-6-hydroxy-naphthaline sind 1-Hydroxy- acetylamino-6-hydroxynaphthalin und 1-Carbo-(2'- hydroxy-äthoxy)-amino-6-hydroxy-näphthalin. Sie werden aus den entsprechenden Chloracylaminover- bindungen durch Eihitzen in Formamid auf höhere Temperatur erhalten.
Die Kupplung der d'iazotierten 2-Amino-l- hydroxy- oder -methoxy-benzole mit den definitions- gemässen 1-Hydroxyacylamino-6-hydroxy-naphthali- nen erfolgt mit Vorteil in alkalischem Medium; die Aufarbeitung und Isolierung der erhaltenen Produkte können auf übliche Weise geschehen.
Mit den metallfreien Monoazofarbstoffen lässt sich Wolle nach einem Nachmetallisierungs- oder Einbad metallisierungsverfahren in wasch-, walk- und licht echten Tönen färben. Dabei werden mit chromabge benden Mitteln marineblaue, graue bis schwarze, mit kobaltabgebenden Mitteln bordeauxrote bis rotstichig graue Töne erhalten.
Zur Überführung der metallfreien Monoazofarb- stoffe in die Metallkomplexverbindungen kommen vorzugsweise chrom- und kobaltabgebende Mittel in Betracht. Derartige Mittel sind beispielsweise die Salze des Chroms, z.
B. Chromifluorid, Chromisulfat, Chromiformiat, Chromiacetat, Kalium- oder Ammo- niumchromisulfat und Natrium- oder Kaliumchromat oder -bichromat, und die Salze des Kobalts, z. B.
Kobaltoacetat, Kobaltoformiat und Kobaltosulfat. Die Metallisierung wird vorteilhaft in wässriger Aufschläm- mung oder Lösung oder in organischem Medium, beispielsweise in Formamid oder in der konzentrierten wässrigen Lösung eines Alkalisalzes einer niedrig molekularen aliphatischen Monocarbonsäure, ausge führt.
In letzterem Fall können auch unlösliche Schwermetallverbindungen Verwendung finden, so beispielsweise Kobalthydroxyd und Kobaltcarbonat. Besonders vorteilhaft ist die Metallisierung in wäss- rigem alkalischem Medium, wobei die Metallsalze in Gegenwart solcher Verbindungen zugefügt werden, welche Chrom und Kobalt in alkalischem Medium in komplexer Bindung gelöst halten, z. B.
Weinsäure, Zitronensäure und Milchsäure. Enthalten die Mono- azofarbstoffe als zu metallisierende Gruppierung eine ortho-Hydroxy- ortho' - methoxy - azogruppierung, so wird die Metallisierung unter Aufspaltung der Methoxygruppe vorgenommen. Dies geschieht durch Erhitzen der Farbstoffe auf höhere Temperatur in organischem Medium, beispielsweise in einem Glykol (z.
B. Äthylglykol, Butylglykol, Äthylpolyglykol). Die Metallisierung der Monoazoverbindungen erfolgt in allen Fällen derart, dass auf 1 Molekül Monoazover- bindung weniger als 1 Atom Metall eingreift. Dabei entstehen beispielsweise die sogenannten<B>1:</B> 2-Kom- plexe, welche auf 2 Moleküle Monoazoverbindung annähernd 1 Atom Metall enthalten.
Die gewonnenen metallhaltigen Azofarbstoffe werden, gegebenenfalls nach Eingiessen der orga nischen Metallisierungslösung in Wasser, aus wäss- rigem Medium durch Zugabe von Kochsalz abge schieden, hernach abfiltriert, gegebenenfalls ge waschen und dann getrocknet.
Sie besitzen ein hervor ragendes Neutralziehvermögen für Wolle; sie färben diese Faser schon aus neutralem und Seide und Tussahseide aus schwach saurem Färbebad in bor deauxroten, marineblauen, grauen bis schwarzen Tönen von sehr guter Wasch-, Walk-, Schweiss-, Car- bonisier-, Schwefel- und Lichtechtheit an; sie eignen sich auch für das Färben von Leder und in besonders vorzüglicher Weise für das Färben von künstlichen stickstoffhaltigen Fasern, wie Polyamidfasern. Ihre gute Löslichkeit in polaren Lösungsmitteln, z. B.
Aceton, Dimethylformamid und Tetrahydrofuran, erlaubt es ferner, die neuen Farbstoffe zum Färben von Kunstfasern zu verwenden, die aus organischen Lösungen versponnen werden (z. B. Acetatkunstseide, Polyterephthalsäureesterfaser).
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente und die Temperaturen sind in Celsiusgraden ange geben.
<I>Beispiel 1</I> 14,4 Teile 2-Amino-l-hydroxy-4-chlor-benzol werden in einer aus 20 Teilen 300/aiger Salzsäure und 80 Teilen Wasser zubereiteten verdünnten Salz säure gelöst und hierauf in dieser Lösung bei 0-2 mit 6,9 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Nachdem man die so hergestellte Diazosuspension mit etwas Na- triumcarbonat bis zu einem pH-Wert von 7-8 einge stellt hat, lässt man bei 0-2 eine aus 27 Teilen 1-Carbo-(2'-hydroxy-äthoxy)
- amino-6-hydroxy-naph- thalin, 350 Teilen Wasser, 6 Teilen Natriumhydroxyd und 15 Teilen eines Pyridinbasengemisches bestehende Lösung in 30 Minuten gleichmässig zufliessen. Man rührt die Masse bis zur Beendigung der Kupplungs reaktion bei 0-5 und isoliert den neuen Monoazo- farbstoff auf bekannte Weise. Seine chromierten Ausfärbungen auf Wolle sind marineblau und weisen ausgezeichnete Licht- und Nassechtheiten auf.
Die verwendete Azokomponente kann z. B. durch mehrstündiges Erhitzen von 1-Carbo-(2'-chlor-äthoxy)- amino-6-hydroxy-naphthalin in Formamid auf 140 bis 160 hergestellt werden.
<I>Färbevorschrift A</I> Man bereitet ein Färbebad aus 4000 Teilen Was ser, 1 Teil des nach Beispiel 1 erhältlichen chromier- baren Farbstoffes, 1 Teil Kaliumchromat, 7 Teile Ammoniumsulfat und 10 Teilen Glaubersalz und geht bei 40 mit 100 Teilen Wolle ein. Man erhitzt das Bad innerhalb von 30 Minuten zum Kochen und hält es 90 Minuten lang kochend. Die gefärbte Wolle wird hierauf aus dem Bade herausgenommen, mit Wasser gespült und schliesslich getrocknet.
<I>Beispiel 2</I> 40 Teile des nach Beispiel 1 hergestellten Mono- azofarbstoffes werden in 400 Teilen Formamid bei 90-95 gelöst. Die Lösung versetzt man mit 25 Tei len Chromalaun und rührt sie so lange bei 95 , bis die Chromkomplexbildung vollständig ist. Dann fällt man den metallisierten Farbstoff durch Zugabe von Wasser und etwas Kochsalz aus. Er wird abfiltriert, getrocknet und gemahlen.
Ein blauschwarzes Pulver liegt nun vor, mit dem Wolle, Seide und synthetische Polyamidfasern in marineblauen Tönen von ausge zeichneten Licht- und Nassechtheiten gefärbt werden können. <I>Färbevorschrift B</I> In ein Färbebad, bestehend aus 1 Teil des nach Beispiel 2 erhältlichen chromhaltigen Azofarbstoffes, 4000 Teilen Wasser und 5 Teilen Ammoniumsulfat, geht man bei 40 mit 100 Teilen Wolle ein. Man erhitzt das Bad innerhalb von 30 Minuten bei Koch temperatur. Nach kurzem Abkühlen wird die ge färbte Wolle aus dem Bade herausgenommen, mit Wasser gespült und getrocknet.
Synthetische Poly- amidfasern färbt man auf dieselbe Weise, Seide bei etwas niedriger Temperatur, z. B. bei 95a. <I>Beispiel 3</I> 40 Teile des nach Beispiel 1 hergestellten Farb stoffes werden in 1000 Teilen einer 13 a/aigen Lösung von kristallisiertem Kobaltsulfat suspendiert. Man erwärmt die Masse auf 80a, lässt innerhalb von 30 Mi nuten gleichmässig so viel einer 5 a/aigen Natrium hydroxydlösung zutropfen, bis die Reaktionsmasse bleibend alkalisch reagiert.
Den entstandenen kobalt- haltigen Farbstoff isoliert man auf die übliche Weise; er färbt Wolle, Seide und synthetische Polyamid fasern in sehr echten bordeauxroten Tönen.
<I>Beispiel 4</I> 15,4 Teile 2-Amino-l-hydroxy-4-nitro-benzol werden nach den Angaben des Beispiels 1 diazotiert. Gekuppelt wird, ebenfalls nach den Angaben des Bei spiels 1, mit 22 Teilen 1-(Hydroxy-acetylamino)-6- hydroxy-naphthalin. Der neue Farbstoff ist ein dunkles Pulver; seine chromierten Färbungen auf Wolle, Seide und synthetischen Polyamidfasern sind schwarz und weisen ausgezeichnete Echtheiten auf.
Die nachfolgende Tabelle enthält weitere metall haltige Azofarbstoffe, die nach einem der vorstehen den Beispiele hergestellt werden können. Zu ihrer Kennzeichnung sind in Kolonne (A) die zur Herstel lung der Diazoverbindungen dienenden 2-Amino-l- hydroxy- oder -methoxy-benzole, in Kolonne (B) die 1-Hydroxyacylamino-6-hydroxy-naphthaline und in den Kolonnen (C) und (D) die Farbtöne der Färbun gen mit den chromhaltigen bzw.
kobalthaltigen Azo- farbstoffen auf Wolle angeführt.
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<I>Tabelle</I>
<tb> Beispiel <SEP> (A) <SEP> (B) <SEP> (C)
<tb> Nr.
<tb> 5 <SEP> 2-Amino-l-hydroxy-4-methyl- <SEP> 1-Hydroxyacetylamino- <SEP> rotstickig <SEP> grau <SEP> graustickig
<tb> sulfonyl-benzol <SEP> 6-hydroxy-naphthalin <SEP> Bordeaux
<tb> 6 <SEP> 2-Amino-l-hydroxybenzol- <SEP> desgl. <SEP> blaugrau <SEP> violettstichig
<tb> 5-sulfonsäure-amid <SEP> grau
<tb> 7 <SEP> 2-Amino-l-hydroxybenzol-4-sulfon- <SEP> desgl. <SEP> rotstickig <SEP> grau <SEP> graustickig
<tb> säure-(2'-hydroxy-äthyl)-amid <SEP> Bordeaux
<tb> 8 <SEP> 2-Amino-l-hydroxybenzol-4-suifon- <SEP> desgl.
<SEP> blau <SEP> rotstickig <SEP> blau
<tb> säure-(3'-methoxy-propyl)-amid
<tb> 9 <SEP> 2-Amino-l-hydroxy-4-chlor- <SEP> desgl. <SEP> rotstickig <SEP> grau <SEP> graustickig <SEP> rot
<tb> 5-nitro-benzol
<tb> 10 <SEP> 2-Amino-l-hydroxy-4-chlor-benzol <SEP> desgl. <SEP> marineblau <SEP> rotstickig <SEP> grau
<tb> 11 <SEP> 2-Amino-l-hydroxy-5-nitro-benzol <SEP> desgl. <SEP> marineblau <SEP> rotstickig <SEP> grau
<tb> 12 <SEP> 2-Amino-l-hydroxy-4-chlor- <SEP> desgl. <SEP> marineblau <SEP> rotstickig <SEP> grau
<tb> 6-nitro-benzol
<tb> 13 <SEP> 2-Amino-l-hydroxy-4-nitro- <SEP> 1-Carbo-(2'-hydroxy- <SEP> grau <SEP> graustickig
<tb> 6-acetylamino-benzol <SEP> äthoxyamino)-6-hydroxy- <SEP> Bordeaux
<tb> naphthalin
<tb> 14 <SEP> 2-Amino-l-hydroxy-benzol- <SEP> desgl.
<SEP> rotstickig <SEP> grau <SEP> rotstickig <SEP> grau
<tb> 4-sulfonsäure-amid
<tb> 15 <SEP> 2-Amino-l-hydroxy-5-nitro-benzol <SEP> desgl. <SEP> blau <SEP> rotstickig <SEP> blau
<tb> 16 <SEP> 2-Amino-l-hydroxy-4-methyl- <SEP> 1-Hydroxyacetylamino- <SEP> rotstickig <SEP> grau <SEP> graustickig <SEP> rot
<tb> 6-acetyl-benzol <SEP> 6-hydroxy-naphthalin
Process for the preparation of monoazo dyes The invention relates to a process for the preparation of monoazo dyes of the formula
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where R is a radical of the benzene series which bears a hydroxyl or methoxy group ortho to the azo group, and x denotes the single bond or -O-CH.-.
The process is characterized in that 1 mol of the diazo compound is obtained from a 2-amino-1-hydroxy- or -methoxy-benzene with 1 mol of a 1-hydroxy-acylamino-6-hydroxynaphthalene of the formula
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preferably 1-hydroxyacetylamino or 1-carbo (2'-hydroxy-ethoxy) -amino-6-hydroxy-naphthalene, kup pelt. The monoazo compounds obtained can be treated in substance with a metal donor.
To produce the diazo compound, for. B. 2-amino-1-hydroxy-benzene, 2-amino-l-hydroxy-halogen-benzenes, 2-amino-l-hydroxy-nitro-ibenzenes, 2-amino-l-hydroxy-halogen-nitro-benzenes, 2-amino-l-hydroxy-acylamino-halogen-benzenes, 2-amino-l-hydroxy-acylamino-nitro-benzenes, then the large series of 7 amino-l-hydroxy-benzenesulfonic acid amides, their sulfonic acid amides on the nitrogen atom acid amide group by alkyl,
Haloalkyl, hydroxyalkyl, alkoxyalkyl, aralkyl, carbocyclic and heterocyclic radicals further substituted from derivatives, 2-amino-1-hydroxy-sulfonylbenzenes, 2-amino-1-hydroxy-alkylsulfonyl-benzenes and the corresponding 2 amino-l methoxy compounds. Special mention should be made of 2-amino-l-hydroxy-benzene-4-sulfonic acid amide,
2-amino-l-hydroxybenzene-4-sulfonic acid methylamide, 2-amino-l-hydroxy-benzene-4-sulfonic acid (2'-hydroxy-ethyl) -amide, 2-amino-l-hydroxy- benzene-4-sulfonic acid- (3'-methoxy-propyl) -amide, 2-amino-1-hydroxy-benzene-4-sulfonic acid-benzylamide, 2-amino-1-hydroxy-benzene-4-sulfonic acid cyclohexylamide and 2 -Amino-l-hydroxybenzene-4-sulfonic acid phenylamide,
which can be further substituted on the phenylamide residue by, for example, a ring-bonded carboxyl, acylamino, sulfonic acid amide, sulfonic acid methyl amide and sulfonic acid dimethyl amide group, furthermore 2-amino-1-hydroxy-4-methylsulfonyl-benzene.
The most important 1-hydroxyacylamino-6-hydroxy-naphthalenes according to the definition are 1-hydroxy-acetylamino-6-hydroxynaphthalene and 1-carbo- (2'-hydroxy-ethoxy) -amino-6-hydroxy-naphthalene. They are obtained from the corresponding chloroacylamino compounds by heating in formamide to a higher temperature.
The coupling of the diazotized 2-amino-1-hydroxy- or -methoxy-benzenes with the defined 1-hydroxyacylamino-6-hydroxy-naphthalenes is advantageously carried out in an alkaline medium; the products obtained can be worked up and isolated in a customary manner.
With the metal-free monoazo dyes, wool can be dyed in wash-, full- and light-real shades after a post-metallization or single-bath metallization process. With chromium-releasing agents, navy blue, gray to black tones are obtained; with cobalt-releasing agents, burgundy-red to reddish-tinged gray tones are obtained.
Chromium- and cobalt-releasing agents are preferably used to convert the metal-free monoazo dyes into the metal complex compounds. Such agents are, for example, the salts of chromium, e.g.
B. chromium fluoride, chromium sulfate, chromiformate, chromium acetate, potassium or ammonium chromium sulfate and sodium or potassium chromate or bichromate, and the salts of cobalt, e.g. B.
Cobaltoacetate, cobalt formate, and cobaltosulfate. The metallization is advantageously carried out in an aqueous slurry or solution or in an organic medium, for example in formamide or in the concentrated aqueous solution of an alkali metal salt of a low molecular weight aliphatic monocarboxylic acid.
In the latter case, insoluble heavy metal compounds can also be used, for example cobalt hydroxide and cobalt carbonate. Metallization in an aqueous alkaline medium is particularly advantageous, the metal salts being added in the presence of compounds which keep chromium and cobalt dissolved in complex bonds in an alkaline medium, e.g. B.
Tartaric acid, citric acid and lactic acid. If the monoazo dyes contain an ortho-hydroxy-ortho'-methoxy-azo group as the group to be metallized, the metallization is carried out with splitting of the methoxy group. This is done by heating the dyes to a higher temperature in an organic medium, for example in a glycol (e.g.
B. ethyl glycol, butyl glycol, ethyl polyglycol). The metallization of the monoazo compounds takes place in all cases in such a way that less than 1 atom of metal intervenes on 1 molecule of monoazo compound. For example, the so-called <B> 1: </B> 2 complexes are formed, which contain approximately 1 atom of metal for every 2 molecules of monoazo compound.
The metal-containing azo dyes obtained are, if appropriate after pouring the organic metallizing solution into water, separated from an aqueous medium by adding sodium chloride, then filtered off, if appropriate washed and then dried.
They have excellent neutral drawability for wool; They dye this fiber from neutral and silk and tussah silk from a weakly acidic dye bath in bor deaux red, navy blue, gray to black shades of very good fastness to washing, fulling, perspiration, carbonization, sulfur and light; they are also suitable for the dyeing of leather and particularly excellent for the dyeing of artificial nitrogen-containing fibers, such as polyamide fibers. Their good solubility in polar solvents, e.g. B.
Acetone, dimethylformamide and tetrahydrofuran also make it possible to use the new dyes for dyeing synthetic fibers that are spun from organic solutions (e.g. acetate rayon, polyterephthalic acid ester fiber).
In the following examples, the parts are parts by weight, the percentages are percentages by weight and the temperatures are given in degrees Celsius.
<I> Example 1 </I> 14.4 parts of 2-amino-1-hydroxy-4-chlorobenzene are dissolved in a dilute hydrochloric acid prepared from 20 parts of 300% hydrochloric acid and 80 parts of water and then in this solution diazotized at 0-2 with 6.9 parts of sodium nitrite. After the diazo suspension prepared in this way has been adjusted to a pH of 7-8 with a little sodium carbonate, a mixture of 27 parts of 1-carbo- (2'-hydroxy-ethoxy) is left at 0-2.
- Amino-6-hydroxy-naphthalene, 350 parts of water, 6 parts of sodium hydroxide and 15 parts of a pyridine base mixture of existing solution flow in evenly in 30 minutes. The mass is stirred until the coupling reaction has ended at 0-5 and the new monoazo dye is isolated in a known manner. Its chromed colors on wool are navy blue and have excellent light and wet fastness properties.
The azo component used can, for. B. by heating 1-carbo- (2'-chloro-ethoxy) - amino-6-hydroxy-naphthalene in formamide to 140 to 160 for several hours.
<I> Dyeing instruction A </I> A dyebath is prepared from 4000 parts of water, 1 part of the chromable dye obtainable according to Example 1, 1 part of potassium chromate, 7 parts of ammonium sulfate and 10 parts of Glauber's salt, and 40 parts with 100 parts of wool one. Heat the bath to a boil within 30 minutes and keep it boiling for 90 minutes. The dyed wool is then taken out of the bath, rinsed with water and finally dried.
<I> Example 2 </I> 40 parts of the monoazo dye prepared according to Example 1 are dissolved in 400 parts of formamide at 90-95. The solution is mixed with 25 parts of chrome alum and stirred at 95 until the chromium complex formation is complete. The metallized dye is then precipitated by adding water and a little common salt. It is filtered off, dried and ground.
A blue-black powder is now available with which wool, silk and synthetic polyamide fibers can be dyed in navy blue tones with excellent light and wet fastness properties. <I> Dyeing instructions B </I> A dye bath consisting of 1 part of the chromium-containing azo dye obtainable according to Example 2, 4000 parts of water and 5 parts of ammonium sulfate is added at 40 to 100 parts of wool. The bath is heated at boiling temperature within 30 minutes. After cooling for a short time, the dyed wool is taken out of the bath, rinsed with water and dried.
Synthetic polyamide fibers are dyed in the same way as silk at a slightly lower temperature, e.g. B. at 95a. <I> Example 3 </I> 40 parts of the dye prepared according to Example 1 are suspended in 1000 parts of a 13 a / a solution of crystallized cobalt sulfate. The mass is heated to 80a and allowed to drop evenly enough of a 5 a / a sodium hydroxide solution within 30 minutes until the reaction mass remains alkaline.
The resulting cobalt-containing dye is isolated in the usual way; it dyes wool, silk and synthetic polyamide fibers in very real burgundy shades.
<I> Example 4 </I> 15.4 parts of 2-amino-1-hydroxy-4-nitro-benzene are diazotized as described in Example 1. Is coupled, also according to the information in the case of game 1, with 22 parts of 1- (hydroxy-acetylamino) -6-hydroxy-naphthalene. The new dye is a dark powder; his chromed dyeings on wool, silk and synthetic polyamide fibers are black and have excellent fastness properties.
The table below contains other metal-containing azo dyes that can be prepared according to one of the above examples. To identify them, the 2-amino-1-hydroxy- or -methoxy-benzenes used for the production of the diazo compounds are shown in column (A), the 1-hydroxyacylamino-6-hydroxynaphthalenes in column (B) and in the columns ( C) and (D) the shades of the dyeings with the chromium-containing or
cobalt-containing azo dyes on wool.
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<I> table </I>
<tb> Example <SEP> (A) <SEP> (B) <SEP> (C)
<tb> No.
<tb> 5 <SEP> 2-Amino-1-hydroxy-4-methyl- <SEP> 1-Hydroxyacetylamino- <SEP> red sticky <SEP> gray <SEP> gray sticky
<tb> sulfonyl-benzene <SEP> 6-hydroxy-naphthalene <SEP> Bordeaux
<tb> 6 <SEP> 2-amino-l-hydroxybenzene- <SEP> similar <SEP> blue-gray <SEP> violet-tinged
<tb> 5-sulfonic acid amide <SEP> gray
<tb> 7 <SEP> 2-amino-l-hydroxybenzene-4-sulfone- <SEP> similarly <SEP> red-sticky <SEP> gray <SEP> gray-sticky
<tb> acid- (2'-hydroxy-ethyl) -amide <SEP> Bordeaux
<tb> 8 <SEP> 2-amino-1-hydroxybenzene-4-suifon- <SEP> desgl.
<SEP> blue <SEP> red sticky <SEP> blue
<tb> acid- (3'-methoxy-propyl) -amide
<tb> 9 <SEP> 2-amino-l-hydroxy-4-chloro- <SEP> the same <SEP> red sticky <SEP> gray <SEP> gray sticky <SEP> red
<tb> 5-nitro-benzene
<tb> 10 <SEP> 2-amino-l-hydroxy-4-chlorobenzene <SEP> the same as <SEP> navy blue <SEP> red sticky <SEP> gray
<tb> 11 <SEP> 2-amino-l-hydroxy-5-nitro-benzene <SEP> same as <SEP> navy blue <SEP> red sticky <SEP> gray
<tb> 12 <SEP> 2-amino-l-hydroxy-4-chloro- <SEP> same as <SEP> navy blue <SEP> red sticky <SEP> gray
<tb> 6-nitro-benzene
<tb> 13 <SEP> 2-amino-l-hydroxy-4-nitro- <SEP> 1-carbo- (2'-hydroxy- <SEP> gray <SEP> greyishly
<tb> 6-acetylamino-benzene <SEP> ethoxyamino) -6-hydroxy- <SEP> Bordeaux
<tb> naphthalene
<tb> 14 <SEP> 2-amino-1-hydroxy-benzene- <SEP> the same.
<SEP> red-embroidered <SEP> gray <SEP> red-embroidered <SEP> gray
<tb> 4-sulfonic acid amide
<tb> 15 <SEP> 2-amino-l-hydroxy-5-nitro-benzene <SEP> same as <SEP> blue <SEP> red sticky <SEP> blue
<tb> 16 <SEP> 2-amino-l-hydroxy-4-methyl- <SEP> 1-hydroxyacetylamino- <SEP> red sticky <SEP> gray <SEP> gray sticky <SEP> red
<tb> 6-acetyl-benzene <SEP> 6-hydroxy-naphthalene