CH490438A

CH490438A - Use of acetoacetic acid esters as additional accelerator for polyester molding and coating compounds

Info

Publication number: CH490438A
Application number: CH881869A
Authority: CH
Inventors: Hans Dr Rudolph; Joachim Dr Schneider; Manfred Dr Patheiger; Clemens Dr Niehaus
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1967-12-15
Filing date: 1969-06-10
Publication date: 1970-05-15

Description

  

  Verwendung von Acetessigsäureestern als Zusatzbeschleuniger für Polyesterform- und  Überzugsmassen    Gegenstand des Patentes Nr. 481<B>157</B> ist die Ver  wendung von Acetessigsäureestern als Zusatzbeschleuni  ger zu Polyesterform- und Überzugsmassen, die aus Ge  mischen ungesättigter Polyester und daran anpolymeri  sierbarer monomerer Äthylenverbindungen bestehen,  und Hydroperoxid, vorzugsweise Ketonhydroperoxid,  als Polymerisationskatalysator und ein Kobaltsalz als       Beschleuniger    enthalten und gegebenenfalls auf  nicht  viergrünend  eingestellt sind, wobei man als     Acetessig-          säureester    Verbindungen verwendet, die ein- oder mehr  fach den Acetessigsäureesterrest       CH3-CO-CH2-CO-O-R-          an    OH,

   Äthersauerstoff, -CH=CH- oder Stickstoff ge  bunden enthalten, wobei R     eine    Kohlenwasserstoffkette  mit bis zu 3, vorzugsweise 2, Kohlenstoffatomen be  deutet.  



  Es wurde nun gefunden, dass in gleicher Weise wie  die vorgenannten Verbindungen auch solche     Acetessig-          säureesterverbindungen    wirksam sind, die ein- oder  mehrfach den Acetessigsäureesterrest an ein Schwefel  atom gebunden enthalten.  



  Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung  von Acetessigsäureestern, die ein oder mehrfach den  Acetessigsäureesterrest       CH3-CO-CH2-CO-O-R-          enthalten,    wobei R eine Kohlenwasserstoffkette mit bis  zu 3 Kohlenstoffatomen bedeutet, als Zusatzbeschleuni  ger zu Polyesterform- und Überzugsmassen, die aus Ge  mischen ungesättigter Polyester und daran anpolymeri  sierbarer monomerer Äthylenverbindungen bestehen,  und Hydroperoxid, vorzugsweise Ketonhydroperoxid, als  Polymerisationskatalysator und .ein.

   Kobaltsalz als Be-    schleuniger enthalten und gegebenenfalls auf  nicht     ver-          grünend     eingestellt sind, dadurch gekennzeichnet, dass  man solche Acetessigsäureester anwendet, bei denen der  Acetessigsäureesterrest an ein Schwefelatom gebunden  ist.  



  Als     Beispiele    für derartige Verbindungen seien die  Acetessigsäureester des Thiodiglykols und seiner Homo  logen genannt.  



  <I>Beispiel</I>  a) Herstellung des     Polyesters     Ein durch Kondensieren von 152 Gewichtsteilen  Maleinsäureanhydrid, 141 Gewichtsteilen     Phthalsäure-          anhydrid    und 195 Gewichtsteilen Propandiol-1,2 her  gestellter, durch Zusatz von 0,045 Gewichtsteilen Hy  drochinon stabilisierter, ungesättigter Polyester mit der  Säurezahl 47 wird 65%ig in Styrol gelöst.  



  b)     Herstellung    des Lackansatzes  100 Gewichtsteile dieses Polyesters werden mit 20  Gewichtsteilen Styrol verdünnt. Die Lösung wird als  dann mit 1,5 Gewichtsteilen Kobaltnaphthenatlösung in  Toluol (Co-Gehalt 2,2 Gewichtsprozent), 0,1 Gewichts  prozent Paraffin (Smp. 52-.53  C) und gegebenenfalls  1,5 Gewichtsprozent Diacetessigsäureester des     Thiodi-          glykols    versetzt.  



  c) Verarbeitung des     Lackansatzes     Der Lackansatz wird mit 500 g/qm auf ein helles  Holzfurnier aufgetragen, das zuvor mit     einem    alkalisch  aktivierten Bleichmittel gebleicht und mit 100 g/qm  Aktivgrund beschichtet wurde. Der     Aktivgrund    besteht  aus einem aus einer Lösung von 30 Gewichtsteilen  Nitrocellulose (butanolfeucht), 120 Gewichtsteilen       Äthylacetat,    35 Gewichtsteilen     Butylacetat    und 20 Ge-      wichtsteilen Cyclohexanonperoxidpulver (95%ig) ent  standenen Überzug.  



  In der nachfolgenden Tabelle sind die Angelierzeit  und das Standvermögen     eines        erfindungsgemäss    modifi  zierten Lackes im Vergleich zu unmodifiziertem Material  wiedergegeben.  
EMI0002.0002     
  
    <I>Tabelle</I>
<tb>  Zusatz <SEP> Angelierzeit <SEP> Stand  Min. <SEP> vermögen
<tb>  ohne <SEP> Zusatz <SEP> 9 <SEP> 4
<tb>  1,5 <SEP> % <SEP> Diacetessigsäureester
<tb>  des <SEP> Thiodiglykols <SEP> 5 <SEP> 2-3



  Use of acetoacetic acid esters as an additional accelerator for polyester molding and coating compounds The subject of patent no. 481 <B> 157 </B> is the use of acetoacetic acid esters as additional accelerators for polyester molding and coating compounds that are made from mixtures of unsaturated polyesters and monomers that can be polymerized onto them Ethylene compounds exist, and contain hydroperoxide, preferably ketone hydroperoxide, as a polymerization catalyst and a cobalt salt as an accelerator and are optionally set to not four-greening, whereby the acetoacetic acid ester used is compounds which one or more times the acetoacetic ester residue CH3-CO-CH2-CO- OR- to OH,

   Ethereal oxygen, -CH = CH- or nitrogen contained bound, where R is a hydrocarbon chain with up to 3, preferably 2, carbon atoms be.



  It has now been found that, in the same way as the abovementioned compounds, acetoacetic acid ester compounds are also effective which contain the acetoacetic acid ester residue bound one or more times to a sulfur atom.



  The invention therefore relates to the use of acetoacetic esters which contain one or more times the acetoacetic ester radical CH3-CO-CH2-CO-OR-, where R is a hydrocarbon chain with up to 3 carbon atoms, as additional accelerators for polyester molding and coating compositions made from Ge mix unsaturated polyester and anpolymeri sierbaren monomeric ethylene compounds exist, and hydroperoxide, preferably ketone hydroperoxide, as a polymerization catalyst and .ein.

   Contain cobalt salt as an accelerator and are optionally set to non-greening, characterized in that acetoacetic acid esters are used in which the acetoacetic acid ester residue is bonded to a sulfur atom.



  Examples of such compounds are the acetoacetic acid esters of thiodiglycol and its homologues.



  <I> Example </I> a) Production of the polyester An unsaturated polyester, stabilized by the addition of 0.045 parts by weight of hydroquinone and stabilized by the addition of 0.045 parts by weight of hydroquinone, is produced by condensing 152 parts by weight of maleic anhydride, 141 parts by weight of phthalic anhydride and 195 parts by weight of 1,2-propanediol Acid number 47 is 65% dissolved in styrene.



  b) Preparation of the paint batch 100 parts by weight of this polyester are diluted with 20 parts by weight of styrene. The solution is then mixed with 1.5 parts by weight of cobalt naphthenate solution in toluene (Co content 2.2 percent by weight), 0.1 percent by weight of paraffin (melting point 52-53 ° C.) and optionally 1.5 percent by weight of diacetoacetate of thiodiglycol .



  c) Processing of the paint batch The paint batch is applied at 500 g / m² to a light-colored wood veneer that has previously been bleached with an alkaline-activated bleach and coated with 100 g / m2 of active primer. The active base consists of a coating made from a solution of 30 parts by weight of nitrocellulose (moist butanol), 120 parts by weight of ethyl acetate, 35 parts by weight of butyl acetate and 20 parts by weight of cyclohexanone peroxide powder (95%).



  The table below shows the gel time and the stability of a varnish modified according to the invention in comparison with unmodified material.
EMI0002.0002
  
    <I> table </I>
<tb> Addition <SEP> setting time <SEP> level min. <SEP> capacity
<tb> without <SEP> addition <SEP> 9 <SEP> 4
<tb> 1.5 <SEP>% <SEP> diacetoacetic acid ester
<tb> des <SEP> thiodiglycol <SEP> 5 <SEP> 2-3

Claims

PATENT CLAIM Use of acetoacetic acid esters which contain one or more times the acetoacetic acid ester residue CH3-CO-CH2-CO-OR-, where R is a hydrocarbon chain with up to 3 carbon atoms, as additional accelerators for polyester molding and coating materials that are mixed from unsaturated Polyesters and monomeric ethylene compounds which can be polymerized onto them exist and hydroperoxide as a polymerization catalyst and containing a cobalt salt as an accelerator, characterized in that acetoacetic acid esters are used in which the acetoacetic acid ester residue is bonded to a sulfur atom.