Es wurde gefunden, dass durch Kombination bestimmter Phosphorsäuretriester mit bestlmmten Alkoholen und bestimmten Tensiden, wie unten definiert, silikonfreie, oberflächen- und grenzflächenaktive Präparate mit hervorragender schaumhemmender und entlüftender Wirkung erhältlich sind, welche insbesondere bei der Behandlung von Textilmaterial als schaumhemmende und entlüftende Mittel mit benetzender Wirkung, die die Netzwirkung behandlungsbedingter Netzmittel zu erhöhen vermögen, mit Vorteil eingesetzt werden können.
Die Erfindung betrifft die Präparate und deren Einsatz in wässrigen Systemen, lnsbesondere als schaumhemmende Mittel, als Entlüftungsmittel und als Netzmittel bzw. Netzhilfsmittel.
Ein erster Gegenstand der Erfindung sind also mit Wasser verdünnbare silikonfreie Präparate, die durch einen Gehalt an
(a) mindestens einem Phosphorsäure-triester der Formel
EMI1.1
worin
R C3-6-Alkyl
Ro C2-3-Alkylen
und k Null oder Eins bedeuten,
(b) mindestens einem iso-C6-16-Alkanol und
(c) mindestens einem Tensid der Formel
EMI2.1
worin
R1 C8-15-Alkyl,
Alkylen Äthylen und gegebenenfalls Propylen,
m 2 bis 15,
n mindestens 1,
p Null oder eine positive Zahl und (n + p) 1 bis 11
bedeuten und das Molekül durchschnittlich 1 bis 10 Äthylenoxygruppen enthält, gekennzeichnet sind.
Die eingesetzten Komponenten (a), (b) und (c) können jeweils einheitliche Verbindungen oder auch Gemische von einzelnen Verbindungen sein.
Der Rest R kann linear oder verzweigt sein und steht für Propyl, Butyl, Pentyl oder Hexyl, worunter die verzweigten Isomeren, insbesondere Isopropyl, Isobutyl, tert.Butyl, sec.Butyl, Isoamyl und Isohexyl hervorzuheben sind, besonders wenn k = 0 ist; Isobutyl ist als R besonders bevorzugt.
Ro kann Äthylen oder Propylen (insbesondere Propylen-1,2) bedeuten. Der Index k steht besonders bevorzugt für 0.
Die Isoalkohole (b) sind verzweigte C6-16-Alkanole, vorzugsweise primäre Isoalkanole, und darunter können im einzelnen die folgenden erwähnt werden: 2-Äthyl-butanol-1, 2-Äthyl-hexanol-1,2-, 3-, 4- oder 5-Nonanol, 2- oder 5-Decanol, 2- oder 6-Undecanol, 2-Dodecanol, 2-Tridecanol, 2,2,4-Trimethyl-pentanol-1 oder -3, 2,2-dimethyl-heptanol-3, 3,7-Dimethyl-octanol-1 und Isoalkanole, wie sie aus der "Oxosynthese" erhältlich sind, vorzugsweise Isooctanole (insbesondere isomere, methylverzweigte Alkanole mit 5-7 C-Atomen in der Hauptkette), Isononanole (insbesondere 3,5,5-Trimethyl-hexanol-1 und isomere Dimethylheptanole-1), Isodecanole (insbesondere isomere Trimethylheptanole, vorwiegend 2,4,6-Trimethylheptanol-1), Isotridecanole (insbesondere isomere Tetramethyl-1-nonanolgemische,
vorwiegend 2,4,6,8-tetramethyl-1-nonanol) und Isohexadecylalkohole (insbesondere isomere Pentamethyl-1-undecanolgemische), worunter die stärker-verzweigten Alkohole, insbesondere diejenigen, wie sie aus der Oxosynthese erhältlich sind, bevorzugt sind. Unter den genannten sind primäre Isoalkanole mit 8-13 Kohlenstoffatomen besonders bevorzugt.
Als Reste R1 in den Formeln (II) und (III) kommen lineare oder verzweigte Alkylreste in Betracht, vorteilhaft lineares primäres C8-15-Alkyl oder verzweigtes, vorzugsweise primäres Alkyl, wie es in den Alkoholen (b) vorkommt, soweit sie 8-15 Kohlenstoffatome enthalten. In der Formel (III) sind als R1 die linearen Alkylreste bevorzugt. In der Formel (II) sind diejenigen Reste R1 bevorzugt, die stärker verzweigt sind und insbesondere den Isoalkanolen aus der Oxosynthese entsprechen. R1 enthält vorzugsweise 8-13, insbesondere 10-13 Kohlenstoffatome. Die Indizes m, n und p werden vorteilhaft so hoch gewählt, dass das Molekül mehr als eine, vorzugsweise mehr als zwei Alkylenoxygruppen enthält, insbesondere so, dass Propylenoxygruppen neben Äthylenoxygruppen im Molekül vorkommen, wobei vorteilhaft die Äthylenoxygruppen zahlenmässig überwiegen.
In den Verbindungen der Formel (II) sind vorteilhaft insgesamt durchschnittlich m1 Äthylenoxygruppen und m2 Propylenoxygruppen vorhanden
wobei m1 = 2 bis 10 und m2 = 1 bis 5,
wobei vorzugsweise m1 > m2 und (m1 + m2) vorteilhaft </= 13 ist.
In der Formel (III) sind vorteilhaft insgesamt durchschnittlich q1 Äthylenoxygruppen und q2 Propylenoxygruppen vorhanden,
wobei q1 = 1 bis 6
und q2 = 0 bis 5,
und vorzugsweise q1 > q2.
Unter den Verbindungen der Formeln (II) und (III) sind diejenigen der Formel (II) bevorzugt.
Besonders bevorzugt als Komponente (c) sind die Verbindungen der durchschnittlichen Formel
EMI4.1
worin
R1 min primäres iso-C8-15-Alkyl,
x 1 bis 4,
y 1 bis 5, und
z 1 bis 9
bedeuten, wobei (x + z) vorteilhaft 2 bis 9 ist, und vorzugsweise (x + z) > y ist.
In der Formel (II min ) steht x vorteilhaft für 2 bis 4, vorzugsweise für 2; y steht vorteilhaft für 1 bis 4, vorzugsweise für 1 bis 2; z steht vorteilhaft für 2 bis 7, vorzugsweise für 2 bis 4. Die Summe (x + z) ist vorteilhaft 4 bis 5. R1 min enthält vorteilhaft 8 bis 13, vorzugsweise 10 bis 13 Kohlenstoffatome.
Pro 100 Gewichtsteile der Komponente (a) werden vorteilhaft 28 bis 150, vorzugsweise 50 bis 100 Gewichtsteile der Komponente (b) eingesetzt. Pro 100 Gewichtsteile der gesamten Komponenten [(a) + (b)] werden vorteilhaft 10 bis 50, vorzugsweise 16 bis 35, insbesondere 18 bis 25 Gewichtsteile der Komponente (c) eingesetzt.
Vorteilhaft enthalten die erfindungsgemässen Präparate zusätzlich:
(d) mindestens ein gegebenenfalls mit C1-6-Alkyl monoveräthertes C2-6-Alkylenglykol oder Di- oder Tri-(C2-3-alkylen)-glykol und/oder
(e) Wasser.
Als Komponenten (d) kommen vornehmlich die folgenden in Betracht: Äthylenglykol, Propylenglykol und Tetra-, Penta- oder Hexamethylenglykol, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Dipropylenglykol und Tripropylengly kol und deren C1-6-Alkylmonoäther, wobei Alkyl vorteilhaft Methyl, Äthyl oder Butyl ist.
Die Komponente (d) wird vorteilhaft in solchen Mengen eingesetzt, dass pro 100 Gewichtsteile der gesamten Komponenten [(a) + (b)] 12 bis 60, vorzugsweise 20 bis 40 Gewichtsteile der gesamten Komponenten [(c) + (d)] vorhanden sind, wobei das Gewichtsverhältnis (c):(d) vorteilhaft im Bereich von 0,15:1 bis 2,0:1, vorzugsweise im Bereich von 0,3:1 bis 1,2:1 liegt.
Gewünschtenfalls können die erfindungsgemässen Präparate auch die Komponente (e) in kleinen Mengen enthalten; vorteilhaft enthalten die erfindungsgemässen konzentrierten Präparate 0-6 Gew.-%, vorzugsweise 1-5 Gew.-% Wasser (e), bezogen auf das Gesamtgewicht des Präparates.
Die erfindungsgemässen Präparate können durch einfaches Vermischen der Komponenten, vorteilhaft bei Temperaturen im Bereich von 10 bis 95 DEG C, vorzugsweise 20-85 DEG C, insbesondere 40-80 DEG C, hergestellt werden und sind sodann gebrauchsfertig.
Die erfindungsgemässen Präparate haben oberflächenaktive und grenzflächenaktive Eigenschaften, insbesondere schaumhemmende Eigenschaften für schaumerzeugende bzw. -haltige, wässrige Systeme, netzende Eigenschaften für Substrate, die mit Wasser oder wässrigen Präparaten zu behandeln sind, und entlüftende Eigenschaften für wässrige Flotten und Substrate, die zur Bildung von Lufteinschlüssen neigen.
Als schaumhemmende Mittel finden die erfindungsgemässen Präparate ihre Verwendung in wässrigen schaumerzeugenden bzw. -haltigen Systemen und ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemässen Präparate als schaumhemmende Mittel in schaumerzeugenden bzw. -haltigen wässrigen Systemen bzw. das Verfahren zur Schaumhemmung in wässrigen schaumerzeugenden bzw. -haltigen Systemen, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man zur Hemmung von unerwünschtem Schaum ein Mittel, wie oben beschrieben dem System zugibt.
Der Begriff "schaumhemmend", wie er hier verwendet wird, umfasst jede Form der Entgegenwirkung gegen Schaum u.zw. insbesondere Vorbeugung, Dämpfung, Zerstörung und Verhinderung von Schaum; d.h. die erfindungsgemässen Präparate können in ein wässriges System, das zur Schaumbildung neigt, noch vor der Schaumentstehung gegeben werden, so dass die Entstehung von Schaum in unerwünschtem Ausmasse verhütet oder gehemmt wird, und/oder die erfindungsgemässen Präparate können in ein wässriges System gegeben werden, das bereits Schaum enthält, so dass der entstandene Schaum teilweise oder auch ganz vernichtet wird oder die Zunahme des Schaumes limitiert oder auch vermieden wird.
Solche wässrigen Systeme, die zur Schaumbildung neigen oder Schaum enthalten und bei denen eine Schaumdämpfung und/oder -verhütung gewünscht ist, sind zahlreich in vielen Gebieten der Technik zu finden, in denen man in Gegenwart von Wasser verfährt, vornehmlich bei Herstellungsverfahren, Aufarbeitungsverfahren und Behandlungs- bzw. Applikationsverfahren. Besonders erwähnenswert sind die Herstellung von Stärken, Zellstoff und Zucker, die Restölgewinnung, die Flotation von kolloidalen Erzbestandteilen und die Anwendung wässriger Systeme, die schäumende Bestandteile enthalten wie z.B. Kunststoffdispersionen, Acrylharzsysteme, Lederbehandlungsflotten (z.B. für das Entfetten von Leder), Textilmaterialbehandlungsflotten (insbesondere Flotten, die Tenside und/oder Farbstoffe bzw. optische Aufheller enthalten) und Papierstreichmassen.
Als Entlüftungsmittel finden die erfindungsgemässen Präparate ihre Verwendung in wässrigen Systemen, insbesondere für die Textilmaterialbehandlung, die zur Bildung von Lufteinschlüssen neigen können, z.B. durch Turbulenzen in den wässrigen Behandlungsflotten oder/und durch einen durch die Struktur des Substrates (z.B. Frotté, Samt etc.) in die Flotte eingeführten erhöhten Luftgehalt.
Als netzend wirkende Entlüftungsmittel und schaumhemmende Mittel finden die erfindungsgemässen Präparate ihre Verwendung, insbesondere in wässrigen Systemen, vornehmlich als Netzmittel für Textilmaterial, vorzugsweise für Behandlungen aus wässrigem Medium vor oder bei dem Färben bzw. optischen Aufhellen, vor allem in Gegenwart typischer Netzmittel, wie sie sonst in solchen Verfahren und Systemen behandlungsbedingt einge setzt werden, und auf welche die erfindungsgemässen Präparate als Netzhilsmittel wirken.
Die erfindungsgemässen Präparate benötigen nicht die Anwesenheit weiterer, sonst üblicher Entschäumer oder Entlüftungsmittel, z.B. die Anwesenheit von Silikonen oder von sonstigen Hochpolymeren oder auch von Paraffinen und sind insbesondere frei von solchen Zusätzen. Vorteilhaft bestehen die erfindungsgemässen Präparate im wesentlichen aus den obengenannten Komponenten (a), (b), (c) und gegebenenfalls (d) und/oder (e).
Die konzentrierten, im wesentlichen aus (a), (b), (c) und gegebenenfalls (d) und/oder - in kleinen Mengen - (e) bestehenden Präparate zeichnen sich besonders durch ihre Lagerbeständigkeit aus, d.h. insbesondere, dass auch nach mehrmonatiger Lagerung keine Veränderung des Aussehens und der Wirkung der Präparate auftritt.
Die erfindungsgemässen Präparate sind mit Wasser in jedem Verhältnis verdünnbar und können direkt verwendet werden oder können, gegebenenfalls zusammen mit weiteren Behandlungsmitteln, zu Stammlösungen vorverdünnt werden oder in Verstärkerflotten formuliert werden.
Besonders vorteilhaft werden die erfindungsgemässen Präparate in wässrigen Textilmaterialbehandlungsflotten eingesetzt. Gemeint sind hier allgemein Behandlungsflotten, wie sie in jeder Behandlungsstufe des Textilmaterials vorkommen können, namentlich bei der Schlichterei, bei der Vorbehandlung, bei dem optischen Aufhellen und/oder Färben (auch Bedrucken) sowie bei der Ausrüstung des Textilmaterials.
Besonders erwähnenswert sind Behandlungsverfahren, z.B. Färbeverfahren, sonstige Ausrüstungsverfahren und Vorbehandlungsverfahren, bei welchen durch die Anwesenheit der eingesetzten Mittel und Hilfsmittel und/oder unter hoher dynamischer Beanspruchung von Textilmaterial und/oder Behandlungsflotte (z.B. in Düsenfärbeapparaten) oder durch die gewählten Behandlungsbedingungen (z.B. HT-Bedingungen oder bei schnell-laufenden Substraten) störender Schaum und/oder störende Lufteinschlüsse entstehen können.
Bevorzugt ist hier im wesentlichen die textile Vorbehandlung, die dem Schlichten folgt und üblicherweise in Gegenwart typischer Netzmittel, besonders Netz-/Waschmittel, durchgeführt wird, insbesondere unter sauren bis alkalischen Bedingungen, wie sie im allgemeinen beim Vorbehandeln vorkommen, vorzugsweise im Bereich von pH 4 bis 20 DEG Bé NaOH ( SIMILAR 1,15 g/cm<3>); im einzelnen z.B. das Vorreinigen, das Entschlichten (sowohl oxydativ als auch enzymatisch), die saure Vorreinigung, die alkalische Vorbehandlung (Laugieren, Abkochen, Beuchen) und insbesondere die oxydative Bleiche [mit Hypochlorit, mit Chlorit oder mit Peroxyden - vor allem H2O2 -, gegebenenfalls in Anwesenheit üblicher stabilisierender Zusätze (z.B. solchen wie in der DE PS 2 211 578 oder in der DE 3 820 160 A erwähnt)].
Die Vorbehandlung ist ein in der Textiltechnik allgemein bekanntes Verfahren und ist z.B. in Chwala-Anger "Handbuch der Textilhilfsmittel", Verlag Chemie Weinheim, New York, 1977 und in M. Peter "Grundlagen der Textilveredlung" Fachteil T61 aus "Handbuch für Textilingenieure und Textilpraktiker", 10. Auflage, Dr. Spohr-Verlag, Wuppertal-Elberfeld und Stuttgart, beschrieben.
Das Textilmaterial kann sowohl natürlich als auch synthetisch oder halbsynthetisch sein, wobei Cellulosefasermaterial (insbesondere Leinen oder Baumwolle), gegebenenfalls im Gemisch mit Polyestermaterial besonders hervorzuheben ist. Das Fasermaterial kann sich in einer beliebigen Bearbeitungsstufe befinden, wie es für das entsprechende Behandlungsverfahren üblicherweise eingesetzt wird, z.B. als Flocke, Kammzug, Garn, Stränge, Spulen, Gewebe, Gewirke, Tuftingware, Samt oder Teppiche; besonders erwähnenswert darunter sind die flortragenden Substrate - mit offenem Flor oder mit Schlingenflor, z.B. Frotté-Ware - welche als solche die Bildung von Schaum und/oder Lufteinschlüssen besonders begünstigen.
Die Behandlung kann nach einem beliebigen, für die entsprechende Behandlungsstufe geeigneten Verfahren erfolgen, z.B. aus langer Flotte (z.B. bei Flottenverhältnis zwischen 1:3 und 1:100 - für die Vorbehandlung vornehmlich 1:3 bis 1:20, für die weitere Behandlung vornehmlich 1:5 bis 1:100 -) oder kurzer Flotte (z.B. nach Tauch- und/oder Klotzverfahren) z.B. nach kontinuierlichen und diskontinuierlichen Verfahren, vornehmlich Imprägnierverfahren (insbesondere Klotzdämpfverfahren und Warm- oder Kaltverweilverfahren) und Unterflottenverfahren (insbesondere Verfahren in Apparaturen mit hoher Laufgeschwindigkeit der Ware, z.B. >/= 40 m/min.), und bei beliebigen üblichen Temperaturen, insbesondere zwischen 15 DEG C und HT-Bedingungen (z.B. bis 140 DEG C).
Besonders geeignet sind die erfindungsgemässen Präparate für das Vorreinigen, für die oxydative oder enzymatische Entschlichtung (da sie mit den eingesetzten Enzymen, z.B. Pancreasamylase, Bakterienamylase und Malzdiastase bzw. -amylase, gut verträglich sind und in den Entschlichtungsflotten auch unter oxydativen Bedingungen stabil sind), für das alkalische Abkochen und Beuchen (da die erfindungsgemässen Präparate auch in Gegenwart hochkonzentrierter Alkalien beständig sind und insbesondere auch in den konzentrierten Stammlösungen bzw. Verstärkerlaugen beständig sind) und für die oxydative Bleiche (da die erfindungsgemässen Präparate, insbesondere auch in entsprechenden Verstärkerflotten und Bleichflotten unter entsprechenden stark alkalischen Bedingungen, sowie in Gegenwart allfälliger H2O2-stabilisierender Zusätze beständig sind) insbesondere die Kaltbleiche.
Besonders hervorzuheben sind die Enzymverträglichkeit, die gute Elektrolytbeständigkeit, sowohl unter sauren als auch unter alkalischen Bedingungen und auch in der Wärme, die Hartwasserbeständigkeit, die Stabilität von Stammlösungen und Verstärkerflotten, die gute luftverdrängende Wirkung, die durch die verschiedenen Zusätze und Behandlungsbedingungen nicht beeinträchtigt wird und die schaumhemmende Wirkung im wässrigen Medium auch in Anwesenheit schaumerzeugender Netzmittel (wie sie z.B. üblicherweise in den genannten Behandlungs- und insbesondere Vorbehandlungsstufen eingesetzt werden bzw. in den jeweiligen handelsüblichen Behandlungsmitteln und/oder -hilfsmitteln vorkommen).
Die erfindungsgemässen Präparate lassen sich gut mit üblichen, insbesondere hochwirksamen (und meistens schaumerzeugenden) typischen Netzmitteln und Netzmittelpräparaten (wie sie als Alleinnetzer, insbesondere auch als Waschmittel, gegebenenfalls mit übrigen Behandlungsmitteln kombiniert, eingesetzt werden) kombinieren, so dass auch das Arbeiten mit hochwirksamen und sonst in störendem Masse schaumerzeugenden, behandlungsbedingten Netzmitteln ohne Beeinträchtigung der Netzwirkung und unter Vermeidung störender Schaumschichten oder -volumina möglich wird.
Die erfindungsgemässen oben definierten Präparate werden vorzugsweise als Zusätze zu solchen typischen Netzmitteln (insbesondere Netz-/Waschmitteln wie sie üblicherweise in der textilen Vorbehandlung verwendet werden) eingesetzt, und können dabei - als Netzhilfsmittel wirkend - die Wirkung dieser Netzmittel, insbesondere auf Textilmaterial, sogar unterstützen, so dass bei vermindertem Schäumen und bei optimaler Entlüftung die Netzwirkung nicht beeinträchtigt wird, sondern sogar erhöht werden kann. Diese typischen Netzmittel sind vornehmlich nicht-ionogen oder, vorzugsweise, mindestens teilweise anionaktiv.
Besonders erwähnenswert sind mindestens teilweise anionaktive Netzmittel auf der Basis oxäthylierter aliphatischer C12-16-Alkohole, die gegebenenfalls in die Polyglykolätherkette eingebaute Propylenoxyeinheiten enthalten, die vorzugsweise durch Einbau von Säuregruppen anionisch modifiziert sind; die durchschnittliche Anzahl Äthylenoxyeinheiten im Molekül liegt dabei vorteilhaft bei 5 bis 15; die durchschnittliche Anzahl Propylenoxyeinheiten in den propylenoxyhaltigen Molekülen liegt vorteilhaft bei 3 bis 7, wobei vorzugsweise die Anzahl Äthylenoxyeinheiten grösser ist als die Anzahl Propylenoxyeinheiten; die eingebauten Säuregruppen sind vorteilhaft Carboxygruppen (z.B. durch Carboxymethylierung zu entsprechenden Oxyessigsäurederivaten) oder vorzugsweise Phosphatgruppen (z.B. durch Phosphatierung zu entsprechenden Phosphorsäurepartialestern, d.h. Mono- und/oder Diestern).
Besonders erwähnenswert sind die in der DE 3 735 049 A beschriebenen Phosphorsäurepartialester. Das Gewichtsverhältnis von [(a) + (b) + (c)] zum typischen Netzmittel, wie oben definiert, liegt vorteilhaft im Bereich von 4:1 bis 1:5, vorzugsweise 1:1 bis 1:4.
Eine Niveau-Einstellung kann einwandfrei erfolgen, da die Bildung einer störenden Schaumdecke erfindungsgemäss weitgehend vermieden werden kann; eine störende Schaumbildung in Zudosiereinrichtungen und ein Überschäumen der Flotten bei der Zugabe der Flotten z.B. in Foulards oder Imprägnierkufen kann erfindungsgemäss vermieden werden, wobei die Flottenaufnahme erhöht werden kann. In langen Flotten (z.B. Haspelkufen) kann ein störendes "schwimmen" der Ware weitgehend verhindert werden. Die erfindunsgemässen Präparate sind unter verschiedensten Bedingungen wirksam und ihre Wirkung lässt auch nach längerer Behandlungsdauer und/oder bei höheren Temperaturen praktisch nicht nach.
Die erfindungsgemässen Präparate werden zweckmässig in zur Entfaltung ihrer schaumhemmenden, entlüftenden, netzenden und/oder Netzwirkung unterstützenden Wirkung geeigneten Konzentrationen eingesetzt, vorteilhaft in solchen Konzentrationen, dass die Flotten 0,05 bis 8,0, vorzugsweise 0,2 bis 3,0 g der gesamten Komponenten [(a) + (b)] pro Liter Behandlungsflotte enthalten. In Stammlösungen und Verstärkerflotten sind die Komponenten (a), (b) und (c) und - soweit vorhanden - (d) in entsprechend höheren Konzentrationen enthalten.
In den Verstärkerflotten können die Komponenten der Behandlungsflotten in Konzentrationen, die z.B. das 2,5- bis 6-fache der Flottenkonzentration ausmachen, vorhanden sein; in sonstigen Stammlösungen kann die Konzentration der Komponenten z.B. im gleichen Bereich wie bei den Verstärkerflotten oder auch höher liegen z.B. bis zum 10fachen oder auch bis zum 20fachen der Konzentration der Behandlungsflotte je nach Behandlungsflotte und -bedingungen.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Die genannten Isoalkanole, Isooctylalkohol, Isononanol, Isodecanol, Isotridecanol und Isohexadecanol sind Alkohole aus der Oxosynthese (im wesentlichen methylverzweigte Isomeren) und die genannten Isoalkylreste Isodecyl und Isotridecyl stammen aus solchem Isodecanol bzw. Isotridecanol. "C.I." steht für "Colour Index".
Beispiel 1
Die folgenden Komponenten:
40 Teile Triisobutylphosphat
15 Teile Tensid der Formel (II min ), worin R1 min Isodecyl x = 2, y = 1 und z = 2 bedeuten
4 Teile entmineralisiertes Wasser
11 Teile Äthylenglykol
30 Teile Isooctylalkohol
werden bei 60 DEG C in der angegebenen Reihenfolge vermischt und das Gemisch wird 30 Minuten homogen verrührt und dann erkalten gelassen.
Beispiele 2a bis 2d
Man verfährt wie im Beispiel 1 beschrieben, mit dem Unterschied, dass anstelle der 30 Teile Isooctylalkohol, 30 Teile der folgenden Alkohole eingesetzt werden:
Beispiel 2a: Isononanol
Beispiel 2b: Isodecanol
Beispiel 2c: Isotridecanol
Beispiel 2d: Isohexadecanol.
Beispiele 3a bis 3e
Man verfährt wie im Beispiel 1 beschrieben, wobei anstelle der 15 Teile des eingesetzten Tensids 15 Teile der folgenden Tenside eingesetzt werden:
Beispiel 3a: Tensid der Formel (II min ), worin R1 min Isodecyl, x = 2, y = 2 und z = 3 bedeuten.
Beispiel 3b: Tensid der Formel (II min ), worin R1 min Isotridecyl, x = 2, y = 4 und z = 7 bedeuten.
Beispiel 3c: Tensid der Formel (II min ), worin R1 min Isotridecyl, x = 4, y = 4 und z = 4 bedeuten.
Beispiel 3d: Tensid der Formel (III) erhalten durch Anlagerung von (der Reihe nach) 2 Mol Äthylenoxyd, 1 Mol Propylenoxyd und 2 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol n-Octylamin.
Beispiel 3e: Tensid der Formel (III), erhalten durch Anlagerung (der Reihe nach) von 2 Mol Äthylenoxyd, 4 Mol Propylenoxyd und 7 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol n-Dodecylamin.
Beispiele 4a und 4b
Man verfährt wie im Beispiel 1 beschrieben, mit dem Unterschied, dass anstelle der 40 Teile Triisobutylphosphat 40 Teile der folgenden Phosphate eingesetzt werden:
Beispiel 4a: Tri(n-butyl)phosphat.
Beispiel 4b: Tri(n-butoxyäthyl)phosphat.
Beispiele 5a bis 5j
Man verfährt wie im Beispiel 1 beschrieben, mit dem Unterschied, dass anstelle der 11 Teile Äthylenglykol, 11 Teile der folgenden Produkte eingesetzt werden:
Beispiel 5a: Diäthylenglykol
Beispiel 5b: Äthylenglykolmonomethyläther
Beispiel 5c: Äthylenglykolmonoäthyläther
Beispiel 5d: Äthylenglykolmono(n-butyl)äther
Beispiel 5e: Diäthylenglykolmonomethyläther
Beispiel 5f: Diäthylenglykolmonoäthyläther
Beispiel 5g: Diäthylenglykolmono(n-butyl)äther
Beispiel 5h: Propylenglykolmonomethyläther
Beispiel 5i: Dipropylenglykolmonomethyläther
Beispiel 5j: Tripropylenglykolmonomethyläther.
Applikationsbeispiel A
Für die enzymatische Entschlichtung wird eine wässrige Netz-Waschmittelflotte folgender Zusammensetzung hergestellt:
1 g/l Nonylphenoldecaäthylenglykol
3 g/l Amylase,
3 g/l Kochsalz und
1 g/l des Präparates gemäss Beispiel 1.
Der pH-Wert der Flotte wird mit Essigsäure auf 4-6,5 eingestellt. Ein mit Stärke (oder Stärkederivaten) geschlichtetes Baumwollgewebe wird im Flottenverhältnis 1:5 auf dem Jigger 1 Stunde bei 70 DEG C mit dieser Flotte behandelt.
Die Schaumbildung ist sehr gering.
Applikationsbeispiel B
Die Flottenzusammensetzung gemäss Applikationsbeispiel A wird dahingehend verändert, dass anstelle von 1 g/l Nonylphenoldecaäthylenglykol
0,5 g/l Isotridecanolheptaäthylenglokoläther und
0,5 g/l des Oxyessigsäurederivates davon eingesetzt werden.
Schlichtehaltiges Baumwollgewebe wird bei 70 DEG C mit der genannten Flotte imprägniert und auf 90% Flottenaufnahme abgequetscht, anschliessend aufgedockt; 4 Stunden bei 25 DEG C verweilen gelassen und dann gespült.
Die Schaumbildung ist sehr gering.
Applikationsbeispiel C
Man verfährt wie im Applikationsbeispiel A beschrieben, mit dem Unterschied, dass anstelle von 1 g/l Nonylphenoldecaäthylenglykoläther 1 g/l eines Gemisches aus 1 Teil des Anlagerungsproduktes von 4 Mol Äthylenoxyd und 5 Mol Propylenoxyd an 1 Mol Dodecanol und 2 Teilen des Anlagerungsproduktes von 6 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol eines technischen C13-15-Alkoholgemisches eingesetzt werden. Es entsteht praktisch kein Schaum beim Entschlichten.
Applikationsbeispiel D
Es wird eine wässrige Kaltbleichflotte hergestellt, die pro Liter:
0,3 g MgCl2.6H2O
2,2 g des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Äthylenoxyd, 4 Mol Propylenoxyd und 7 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Isotridecanol
0,8 g Natriumglukonat
8,0 ml Wasserglas 38 DEG Bé ( SIMILAR 1,36 g/cm<3>)
50 ml Natronlauge 36 DEG Bé ( SIMILAR 1,33 g/cm<3>)
60 ml Wasserstoffperoxyd 35%ig und
1 g des Präparates gemäss Beispiel 1
enthält, und für das Bleichen von Baumwollfrotté in der Unterflottenbleiche eingesetzt (Laufgeschwindigkeit der Ware 130 m/min.). Die Schaumbildung ist minim und die Bleichwirkung ist nicht beeinträchtigt.
Applikationsbeispiel E
Man verfährt wie im Applikationsbeispiel D beschrieben, mit dem Unterschied, dass anstelle von 2,2 g des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Äthylenoxyd, 4 Mol Propylenoxyd und 7 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Isotridecanol, 2,2 g des Phosphorsäurepartialesters dieses Blockpolymeren pro Liter Flotte eingesetzt werden. Die Schaumbildung ist minim und die Bleichwirkung ist nicht beeinträchtigt.
Applikationsbeispiel F
Es wird eine wässrige Bleichflotte hergestellt, die pro Liter:
1 g Dodecybenzolsulfonat
2 g Aktiv-Chlor enthaltende Na-Hypochloritlösung und
1 g des Präparates gemäss Beispiel 1
enthält und für das Bleichen von Baumwollgewebe auf pH 10,5-11 mit Natronlauge eingestellt ist. Behandlungsdauer auf dem Jigger (Flottenverhältnis 1:5) 1h bei 20-30 DEG C. Danach wird die Flotte abgelassen und das Gewebe gespült. Es treten keine störenden Schaumprobleme auf. Die Schaumbildung ist sehr gering.
Applikationsbeispiel G
Ein Baumwollgewebe wird mit einer Laugiermittelflotte bestehend aus einer wässrigen Natronlauge von
19 DEG Bé ( SIMILAR 1,15 g/cm<3>), die
2 g/l des Phosphorsäurepartialesters des Isodecanoltetraäthylenglykolmonoäthers (Netzmittel),
1 g/l 2-Äthylhexylsulfats (Netzmittel) und
1 g/l des Präparates gemäss Beispiel 1 enthält,
bei 20 DEG C foulardiert. Nach 10 Minuten Verweildauer wird das Gewebe bei 40-50 DEG C auf einer Breitwaschmaschine ausgewaschen. Das Gewebe wird gut entlüftet. Es tritt kein störender Schaum auf.
Applikationsbeispiel H
Baumwollgewebe wird nach dem Continue-Verfahren mit einer Klotzflotte folgender Zusammensetzung:
15 g/l des Farbstoffes C.I. Leuco Sulphur Green 2
25 g/l Glukose
20 g/l NaOH 50 DEG Bé ( SIMILAR 1,52 g/cm<3>)
1,5 g/l Octylphosphorsäurepartialester (Netzmittel) und
1 g/l des Präparates gemäss Beispiel 1
bis zu einer Trockengewichtszunahme von 100% bei 25 DEG C foulardiert und dann mit Sattdampf bei 102-104 DEG C eine Minute lang gedämpft. Es tritt kein störender Schaum auf. Auch beim anschliessenden Spülen, Oxydieren und Seifen tritt kein störender Schaum auf.
In einer Abänderung dieses Verfahrens wird anstelle der 15 g C.I. Leuco Sulphur Green 2 ein Gemisch von 12 g C.I. Leuco Sulphur Green 36 und 7,5 g C.I. Leuco Sulphur Green 2 pro Liter eingesetzt.
In einer weiteren Abänderung des Verfahrens gemäss Applikationsbeispiel H wird anstelle von Baumwollgewebe Baumwollcordsamt eingesetzt. Es treten keine störenden Lufteinschlüsse und kein störender Schaum auf.
Analog wie das Präparat gemäss Beispiel 1 werden in den Applikationsbeispielen A, B, C, D, E, F, G und H die Präparate gemäss Beispielen 2a bis 2d, 3a bis 3e, 4a, 4b und 5a bis 5j eingesetzt.
It has been found that by combining certain phosphoric triesters with certain alcohols and certain surfactants, as defined below, silicone-free, surface-active and surface-active preparations with an excellent anti-foaming and deaerating effect can be obtained, which in particular in the treatment of textile material as anti-foaming and deaerating agents with wetting agents Effects that can increase the wetting effect of treatment-related wetting agents can be used with advantage.
The invention relates to the preparations and their use in aqueous systems, in particular as anti-foaming agents, as deaerating agents and as wetting agents or wetting aids.
A first object of the invention is therefore water-dilutable silicone-free preparations, which contain a
(a) at least one phosphoric acid triester of the formula
EMI1.1
wherein
R C3-6 alkyl
Ro C2-3 alkylene
and k means zero or one,
(b) at least one iso-C6-16 alkanol and
(c) at least one surfactant of the formula
EMI2.1
wherein
R1 C8-15 alkyl,
Alkylene, ethylene and optionally propylene,
m 2 to 15,
n at least 1,
p zero or a positive number and (n + p) 1 to 11
mean and the molecule contains an average of 1 to 10 ethyleneoxy groups, are characterized.
Components (a), (b) and (c) used can each be uniform compounds or else mixtures of individual compounds.
The radical R can be linear or branched and stands for propyl, butyl, pentyl or hexyl, among which the branched isomers, in particular isopropyl, isobutyl, tert-butyl, sec-butyl, isoamyl and isohexyl are to be emphasized, especially if k = 0; Isobutyl is particularly preferred as R.
Ro can be ethylene or propylene (especially 1,2-propylene). The index k particularly preferably stands for 0.
The isoalcohols (b) are branched C6-16-alkanols, preferably primary isoalkanols, and among them the following can be mentioned in detail: 2-ethyl-butanol-1, 2-ethyl-hexanol-1,2-, 3-, 4 - or 5-nonanol, 2- or 5-decanol, 2- or 6-undecanol, 2-dodecanol, 2-tridecanol, 2,2,4-trimethyl-pentanol-1 or -3, 2,2-dimethyl-heptanol -3, 3,7-dimethyl-octanol-1 and isoalkanols, as are obtainable from the "oxo synthesis", preferably isooctanols (especially isomeric, methyl-branched alkanols with 5-7 carbon atoms in the main chain), isononanols (especially 3, 5,5-trimethyl-hexanol-1 and isomeric dimethylheptanols-1), isodecanols (in particular isomeric trimethylheptanols, predominantly 2,4,6-trimethylheptanol-1), isotridecanols (in particular isomeric tetramethyl-1-nonanol mixtures,
predominantly 2,4,6,8-tetramethyl-1-nonanol) and isohexadecyl alcohols (in particular isomeric pentamethyl-1-undecanol mixtures), among which the more branched alcohols, in particular those as are obtainable from oxo synthesis, are preferred. Among the above, primary isoalkanols having 8-13 carbon atoms are particularly preferred.
Suitable radicals R1 in the formulas (II) and (III) are linear or branched alkyl radicals, advantageously linear primary C8-15-alkyl or branched, preferably primary alkyl, as occurs in the alcohols (b), provided that they are 8- Contain 15 carbon atoms. Linear alkyl radicals are preferred as R1 in formula (III). In formula (II) those R1 radicals are preferred which are more branched and in particular correspond to the isoalkanols from oxosynthesis. R1 preferably contains 8-13, especially 10-13 carbon atoms. The indices m, n and p are advantageously chosen so high that the molecule contains more than one, preferably more than two, alkyleneoxy groups, in particular such that propyleneoxy groups are present in the molecule in addition to ethyleneoxy groups, the number of ethyleneoxy groups advantageously predominating.
The compounds of formula (II) advantageously have a total of m1 ethyleneoxy groups and m2 propyleneoxy groups on average
where m1 = 2 to 10 and m2 = 1 to 5,
preferably m1> m2 and (m1 + m2) advantageously </ = 13.
In formula (III) there are advantageously a total of q1 ethyleneoxy groups and q2 propyleneoxy groups on average,
where q1 = 1 to 6
and q2 = 0 to 5,
and preferably q1> q2.
Among the compounds of the formulas (II) and (III), those of the formula (II) are preferred.
Compounds of the average formula are particularly preferred as component (c)
EMI4.1
wherein
R1 min primary iso-C8-15 alkyl,
x 1 to 4,
y 1 to 5, and
z 1 to 9
mean, where (x + z) is advantageously 2 to 9, and preferably (x + z)> y.
In the formula (II min), x is advantageously 2 to 4, preferably 2; y is advantageously 1 to 4, preferably 1 to 2; z advantageously stands for 2 to 7, preferably for 2 to 4. The sum (x + z) is advantageously 4 to 5. R1 min advantageously contains 8 to 13, preferably 10 to 13 carbon atoms.
28 to 150, preferably 50 to 100 parts by weight of component (b) are advantageously used per 100 parts by weight of component (a). 10 to 50, preferably 16 to 35, in particular 18 to 25 parts by weight of component (c) are advantageously used per 100 parts by weight of the total components [(a) + (b)].
The preparations according to the invention advantageously additionally contain:
(d) at least one C2-6-alkylene glycol or di- or tri- (C2-3-alkylene) glycol and / or optionally mono-etherified with C1-6-alkyl and / or
(e) water.
The following are primarily considered as components (d): ethylene glycol, propylene glycol and tetra-, penta- or hexamethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol and tripropylene glycol and their C1-6-alkyl monoether, alkyl being advantageously methyl, ethyl or butyl.
Component (d) is advantageously used in amounts such that 12 to 60, preferably 20 to 40 parts by weight of the total components [(c) + (d)] are present per 100 parts by weight of the total components [(a) + (b)] , the weight ratio (c) :( d) advantageously being in the range from 0.15: 1 to 2.0: 1, preferably in the range from 0.3: 1 to 1.2: 1.
If desired, the preparations according to the invention can also contain component (e) in small amounts; The concentrated preparations according to the invention advantageously contain 0-6% by weight, preferably 1-5% by weight of water (s), based on the total weight of the preparation.
The preparations according to the invention can be prepared by simply mixing the components, advantageously at temperatures in the range from 10 to 95 ° C., preferably 20-85 ° C., in particular 40-80 ° C., and are then ready for use.
The preparations according to the invention have surface-active and surface-active properties, in particular foam-inhibiting properties for foam-producing or -containing aqueous systems, wetting properties for substrates which are to be treated with water or aqueous preparations, and deaerating properties for aqueous liquors and substrates which form Inclusions of air tend.
The preparations according to the invention are used as foam-inhibiting agents in aqueous foam-producing or -containing systems and a further subject of the invention is the use of the preparations according to the invention as foam-inhibiting agents in foam-producing or -containing aqueous systems or the process for inhibiting foam in aqueous foam-producing or -containing systems, which is characterized in that an agent as described above is added to the system to inhibit undesirable foam.
The term "foam-inhibiting" as used here encompasses any form of counteraction against foam and the like. in particular prevention, dampening, destruction and prevention of foam; i.e. the preparations according to the invention can be placed in an aqueous system which tends to form foam before the formation of foam, so that the formation of foam is prevented or inhibited to an undesirable extent, and / or the preparations according to the invention can be placed in an aqueous system which already contains foam, so that the resulting foam is partially or completely destroyed or the increase in foam is limited or avoided.
Such aqueous systems, which tend to foam or contain foam and in which foam damping and / or prevention is desired, can be found in numerous areas of technology in which the process is carried out in the presence of water, particularly in the production processes, work-up processes and treatment - or application process. The production of starches, pulp and sugar, the recovery of residual oil, the flotation of colloidal ore constituents and the use of aqueous systems containing foaming constituents such as e.g. Plastic dispersions, acrylic resin systems, leather treatment fleets (e.g. for degreasing leather), textile material treatment fleets (in particular fleets containing surfactants and / or dyes or optical brighteners) and paper coating slips.
As a venting agent, the preparations according to the invention are used in aqueous systems, in particular for textile material treatment, which can tend to form air pockets, e.g. due to turbulence in the aqueous treatment liquors and / or due to an increased air content introduced into the liquor due to the structure of the substrate (e.g. terry cloth, velvet etc.).
The preparations according to the invention are used as wetting deaerating agents and anti-foaming agents, in particular in aqueous systems, primarily as wetting agents for textile material, preferably for treatments from an aqueous medium before or during dyeing or optical brightening, especially in the presence of typical wetting agents, such as are otherwise used in such processes and systems due to treatment, and on which the preparations according to the invention act as wetting agents.
The preparations according to the invention do not require the presence of further, otherwise conventional defoamers or deaerating agents, e.g. the presence of silicones or other high polymers or even paraffins and are in particular free of such additives. Advantageously, the preparations according to the invention essentially consist of the above-mentioned components (a), (b), (c) and optionally (d) and / or (e).
The concentrated preparations consisting essentially of (a), (b), (c) and optionally (d) and / or - in small amounts - (e) are particularly notable for their shelf life, i.e. in particular that even after several months of storage there is no change in the appearance and effect of the preparations.
The preparations according to the invention can be diluted with water in any ratio and can be used directly or, if appropriate together with other treatment agents, can be prediluted to stock solutions or formulated in strengthening liquors.
The preparations according to the invention are used particularly advantageously in aqueous textile material treatment liquors. What is meant here are general treatment liquors as they can occur in every treatment stage of the textile material, especially in the finishing, in the pretreatment, in the optical brightening and / or dyeing (also printing) and in the finishing of the textile material.
Treatment methods are particularly worth mentioning, e.g. Dyeing processes, other finishing processes and pretreatment processes, in which the presence of the agents and auxiliaries used and / or under high dynamic loading of textile material and / or treatment liquor (e.g. in jet dyeing machines) or by the selected treatment conditions (e.g. HT conditions or fast-running conditions) Substrates) disturbing foam and / or interfering air pockets.
Essentially preferred here is the textile pretreatment which follows the finishing and is usually carried out in the presence of typical wetting agents, especially wetting agents / detergents, in particular under acidic to alkaline conditions, such as those which generally occur during pretreatment, preferably in the range of pH 4 up to 20 ° Bé NaOH (SIMILAR 1.15 g / cm <3>); specifically e.g. pre-cleaning, desizing (both oxidative and enzymatic), acidic pre-cleaning, alkaline pre-treatment (leaching, boiling, boiling) and especially oxidative bleaching [with hypochlorite, with chlorite or with peroxides - especially H2O2 - if necessary in the presence usual stabilizing additives (such as those mentioned in DE PS 2 211 578 or DE 3 820 160 A)].
Pretreatment is a well-known process in textile technology and is e.g. in Chwala-Anger "Handbook of Textile Aids", Verlag Chemie Weinheim, New York, 1977 and in M. Peter "Basics of Textile Finishing" Subject T61 from "Handbook for Textile Engineers and Textile Practitioners", 10th edition, Dr. Spohr publishing house, Wuppertal-Elberfeld and Stuttgart.
The textile material can be natural as well as synthetic or semi-synthetic, with cellulose fiber material (in particular linen or cotton), optionally in a mixture with polyester material, being particularly emphasized. The fiber material can be in any processing stage as is usually used for the corresponding treatment process, e.g. as flake, sliver, yarn, skeins, bobbins, fabrics, knitted fabrics, tufted goods, velvet or carpets; Particularly noteworthy are the pile-bearing substrates - with open pile or with loop pile, e.g. Terry goods - which as such particularly favor the formation of foam and / or air pockets.
Treatment can be by any method suitable for the appropriate treatment level, e.g. from a long liquor (e.g. with a liquor ratio between 1: 3 and 1: 100 - primarily for the pretreatment 1: 3 to 1:20, for further treatment primarily 1: 5 to 1: 100 -) or a short liquor (e.g. after immersion and / or padding process) e.g. according to continuous and discontinuous processes, primarily impregnation processes (especially block steaming processes and hot or cold dwell processes) and sub-liquor processes (especially processes in equipment with high running speed of the goods, e.g.> / = 40 m / min.), and at any usual temperatures, especially between 15 DEG C and HT conditions (eg up to 140 DEG C).
The preparations according to the invention are particularly suitable for pre-cleaning, for oxidative or enzymatic desizing (since they are well tolerated with the enzymes used, for example pancreatic amylase, bacterial amylase and malt diastase or amylase, and are stable in the desizing liquors even under oxidative conditions), for alkaline boiling and boiling (since the preparations according to the invention are stable even in the presence of highly concentrated alkalis and in particular are also stable in the concentrated stock solutions or intensifying liquors) and for oxidative bleaching (since the preparations according to the invention, in particular also in corresponding intensifying liquors and bleaching liquors below corresponding strong alkaline conditions, as well as in the presence of any H2O2-stabilizing additives), especially cold bleaching.
Particularly noteworthy are the enzyme compatibility, the good resistance to electrolytes, both under acidic and alkaline conditions and also in heat, the resistance to hard water, the stability of stock solutions and strengthening liquors, the good air-displacing effect, which is not affected by the various additives and treatment conditions, and the foam-inhibiting effect in the aqueous medium even in the presence of foam-generating wetting agents (such as are usually used in the treatment and in particular pretreatment stages mentioned or occur in the respective commercially available treatment agents and / or auxiliaries).
The preparations according to the invention can be combined well with customary, in particular highly effective (and mostly foam-producing) typical wetting agents and wetting agent preparations (such as those used as sole nets, in particular also as detergents, optionally combined with other treatment agents), so that working with highly effective and otherwise, disruptive amounts of foam-producing, treatment-related wetting agents are possible without impairing the wetting effect and avoiding disruptive foam layers or volumes.
The preparations according to the invention defined above are preferably used as additives to such typical wetting agents (in particular wetting agents / detergents as are usually used in textile pretreatment) and, when acting as wetting aids, can even support the action of these wetting agents, in particular on textile material , so that with reduced foaming and with optimal ventilation the wetting effect is not impaired, but can even be increased. These typical wetting agents are primarily nonionic or, preferably, at least partially anionic.
Particularly noteworthy are at least partially anionic wetting agents based on oxyethylated aliphatic C12-16 alcohols, which may contain propyleneoxy units incorporated into the polyglycol ether chain, which are preferably anionically modified by incorporating acid groups; the average number of ethyleneoxy units in the molecule is advantageously 5 to 15; the average number of propyleneoxy units in the propyleneoxy-containing molecules is advantageously from 3 to 7, the number of ethyleneoxy units preferably being greater than the number of propyleneoxy units; the acid groups incorporated are advantageously carboxy groups (e.g. by carboxymethylation to give corresponding oxyacetic acid derivatives) or, preferably, phosphate groups (e.g. by phosphation to give corresponding phosphoric acid partial esters, i.e. mono- and / or diesters).
The phosphoric acid partial esters described in DE 3 735 049 A are particularly worth mentioning. The weight ratio of [(a) + (b) + (c)] to the typical wetting agent, as defined above, is advantageously in the range from 4: 1 to 1: 5, preferably 1: 1 to 1: 4.
A level adjustment can be carried out correctly since the formation of a disturbing foam blanket can be largely avoided according to the invention; disruptive foam formation in metering devices and foaming of the liquors when adding the liquors e.g. in foulards or impregnation skids can be avoided according to the invention, and the liquor absorption can be increased. In long fleets (e.g. reel runners) a disturbing "swimming" of the goods can be largely prevented. The preparations according to the invention are effective under a wide variety of conditions and their effect practically does not diminish even after a long treatment period and / or at higher temperatures.
The preparations according to the invention are expediently used in concentrations suitable for the development of their foam-inhibiting, deaerating, wetting and / or wetting effect, advantageously in concentrations such that the liquors 0.05 to 8.0, preferably 0.2 to 3.0 g of the total components [(a) + (b)] per liter of treatment liquor. Components (a), (b) and (c) and - if available - (d) are contained in correspondingly higher concentrations in stock solutions and amplifier liquors.
In the booster liquors, the components of the treatment liquors can be used in concentrations, e.g. make up 2.5 to 6 times the liquor concentration, be present; in other stock solutions the concentration of the components e.g. are in the same range as the amplifier fleets or higher, e.g. up to 10 times or up to 20 times the concentration of the treatment liquor depending on the treatment liquor and conditions.
In the following examples, parts are parts by weight and percentages are percentages by weight; the temperatures are given in degrees Celsius. The isoalkanols, isooctyl alcohol, isononanol, isodecanol, isotridecanol and isohexadecanol mentioned are alcohols from oxosynthesis (essentially methyl-branched isomers) and the isoalkyl radicals isodecyl and isotridecyl mentioned come from such isodecanol or isotridecanol. "C.I." stands for "Color Index".
example 1
The following components:
40 parts of triisobutyl phosphate
15 parts of surfactant of the formula (II min), in which R1 min isodecyl x = 2, y = 1 and z = 2
4 parts demineralized water
11 parts of ethylene glycol
30 parts of isooctyl alcohol
are mixed at 60 ° C. in the order given and the mixture is stirred homogeneously for 30 minutes and then allowed to cool.
Examples 2a to 2d
The procedure is as described in Example 1, with the difference that 30 parts of the following alcohols are used instead of the 30 parts of isooctyl alcohol:
Example 2a: Isononanol
Example 2b: Isodecanol
Example 2c: Isotridecanol
Example 2d: Isohexadecanol.
Examples 3a to 3e
The procedure is as described in Example 1, 15 parts of the following surfactants being used instead of the 15 parts of the surfactant used:
Example 3a: Surfactant of the formula (II min), in which R1 min is isodecyl, x = 2, y = 2 and z = 3.
Example 3b: Surfactant of the formula (II min), in which R1 min is isotridecyl, x = 2, y = 4 and z = 7.
Example 3c: Surfactant of the formula (II min), in which R1 min is isotridecyl, x = 4, y = 4 and z = 4.
Example 3d: Surfactant of the formula (III) obtained by adding (in order) 2 mol of ethylene oxide, 1 mol of propylene oxide and 2 mol of ethylene oxide to 1 mol of n-octylamine.
Example 3e: Surfactant of the formula (III) obtained by adding (in order) 2 mol of ethylene oxide, 4 mol of propylene oxide and 7 mol of ethylene oxide to 1 mol of n-dodecylamine.
Examples 4a and 4b
The procedure is as described in Example 1, with the difference that 40 parts of the following phosphates are used instead of the 40 parts of triisobutyl phosphate:
Example 4a: Tri (n-butyl) phosphate.
Example 4b: Tri (n-butoxyethyl) phosphate.
Examples 5a to 5j
The procedure is as described in Example 1, with the difference that instead of the 11 parts of ethylene glycol, 11 parts of the following products are used:
Example 5a: Diethylene glycol
Example 5b: Ethylene glycol monomethyl ether
Example 5c: Ethylene glycol monoethyl ether
Example 5d: Ethylene glycol mono (n-butyl) ether
Example 5e: Diethylene glycol monomethyl ether
Example 5f: Diethylene glycol monoethyl ether
Example 5g: Diethylene glycol mono (n-butyl) ether
Example 5h: Propylene glycol monomethyl ether
Example 5i: Dipropylene glycol monomethyl ether
Example 5j: Tripropylene glycol monomethyl ether.
Application example A
For the enzymatic desizing, an aqueous network detergent liquor of the following composition is produced:
1 g / l nonylphenol decaethylene glycol
3 g / l amylase,
3 g / l table salt and
1 g / l of the preparation according to Example 1.
The pH of the liquor is adjusted to 4-6.5 with acetic acid. A cotton fabric sized with starch (or starch derivatives) is treated with this liquor in a liquor ratio of 1: 5 on the jigger for 1 hour at 70 ° C.
The foaming is very low.
Application example B
The liquor composition according to application example A is changed so that instead of 1 g / l nonylphenol decaethylene glycol
0.5 g / l isotridecanolheptaethylenglokoläther and
0.5 g / l of the oxyacetic acid derivative thereof are used.
Cotton fabric containing sizing is impregnated with the liquor mentioned at 70 ° C. and squeezed to 90% liquor absorption, then docked; Leave for 4 hours at 25 ° C. and then rinsed.
The foaming is very low.
Application example C
The procedure is as described in application example A, with the difference that instead of 1 g / l of nonylphenol decaethylene glycol ether 1 g / l of a mixture of 1 part of the adduct of 4 mol of ethylene oxide and 5 mol of propylene oxide and 1 mol of dodecanol and 2 parts of the adduct of 6 Mol of ethylene oxide to 1 mol of a technical C13-15 alcohol mixture can be used. There is practically no foam when desizing.
Application example D
An aqueous cold bleaching liquor is produced which per liter:
0.3 g MgCl2.6H2O
2.2 g of the adduct of 2 moles of ethylene oxide, 4 moles of propylene oxide and 7 moles of ethylene oxide and 1 mole of isotridecanol
0.8 g sodium gluconate
8.0 ml water glass 38 DEG Bé (SIMILAR 1.36 g / cm <3>)
50 ml sodium hydroxide solution 36 DEG Bé (SIMILAR 1.33 g / cm <3>)
60 ml of 35% hydrogen peroxide and
1 g of the preparation according to Example 1
contains, and used for the bleaching of cotton terry in the underfloor bleaching (running speed of the goods 130 m / min.). Foaming is minimal and the bleaching effect is not affected.
Application example E
The procedure is as described in Application Example D, with the difference that instead of 2.2 g of the adduct of 2 moles of ethylene oxide, 4 moles of propylene oxide and 7 moles of ethylene oxide and 1 mole of isotridecanol, 2.2 g of the phosphoric acid partial ester of this block polymer are used per liter of liquor will. Foaming is minimal and the bleaching effect is not affected.
Application example F
An aqueous bleaching liquor is produced which per liter:
1 g dodecybenzenesulfonate
Na hypochlorite solution containing 2 g active chlorine and
1 g of the preparation according to Example 1
contains and is adjusted for the bleaching of cotton fabric to pH 10.5-11 with sodium hydroxide solution. Treatment time on the jigger (liquor ratio 1: 5) 1h at 20-30 ° C. Then the liquor is drained and the tissue is rinsed. There are no annoying foam problems. The foaming is very low.
Application example G
A cotton fabric is washed with a liquor consisting of an aqueous sodium hydroxide solution from
19 DEG Bé (SIMILAR 1.15 g / cm <3>), the
2 g / l of the phosphoric acid partial ester of the isodecanol tetraethylene glycol monoether (wetting agent),
1 g / l of 2-ethylhexyl sulfate (wetting agent) and
Contains 1 g / l of the preparation according to Example 1,
padded at 20 ° C. After a dwell time of 10 minutes, the fabric is washed out at 40-50 ° C. on a wide washing machine. The tissue is well ventilated. There is no disturbing foam.
Application example H
Cotton fabric is made according to the continue process with a padding liquor of the following composition:
15 g / l of the dye C.I. Leuco Sulfur Green 2
25 g / l glucose
20 g / l NaOH 50 DEG Bé (SIMILAR 1.52 g / cm <3>)
1.5 g / l octyl phosphoric acid partial ester (wetting agent) and
1 g / l of the preparation according to Example 1
padded to a dry weight gain of 100% at 25 ° C. and then steamed with saturated steam at 102-104 ° C. for one minute. There is no disturbing foam. No disruptive foam occurs even after rinsing, oxidizing and soaping.
In a modification of this procedure, instead of the 15 g C.I. Leuco Sulfur Green 2 a mixture of 12 g C.I. Leuco Sulfur Green 36 and 7.5 g C.I. Leuco Sulfur Green 2 used per liter.
In a further modification of the method according to application example H, cotton cord velvet is used instead of cotton fabric. There are no annoying air pockets and no annoying foam.
Analogously to the preparation according to Example 1, the preparations according to Examples 2a to 2d, 3a to 3e, 4a, 4b and 5a to 5j are used in application examples A, B, C, D, E, F, G and H.