Verfahren zur Darstellung eines gelben Schwefelfarbstoffes. Es wurde gefunden, dass ein neuer, gelb färbender Schwefelfarbstoff entsteht, wenn man Chlorschwefel (S_Cl_) ini überschuss auf p-Toluidin einwirken lässt. Auf ein Mo lekül Base verwendet man z. B. drei Mo leküle Chlorschwefel; zweckmässig arbeitet man aber mit einem noch grösseren Cber- schuss an letzterem.
Das p-Toluidin selbst wird am besten in Form seiner trockenen Salze, insbesondere mineralsauren Salze (Chlorhydrat, Sulfat etc.), der Reaktion un terworfen; es kann aber auch als freie Base verwendet werden oder ein Reaktions gemisch selbst erzeugt werden, und zwar durch Einwirkung des Chlorschwefels auf eine Acyl- oder Monoalkylverbindung des p-Toluidins. Die Reaktion kann in Gegen wart oder Abwesenheit eines geeigneten indifferenten Verdünnungsmittels ausge führt werden;
arbeitet man mit freiem p- Toluidin oder wird es aus freiem Mono- alkyl-p-toluidin erzeugt, so ist die Reaktion durch Verwendung eines solchen Verdün nungsmittels zu mildern. Der neue Farbstoff ist ein gelbbraunes Pulver, welches unlöslich in Wasser und den gewöhnlichen organischen Solventien ist; er löst sich leicht in verdünnter Schwefelnatriumlösung mit gelber Farbe imd färbt Baumwolle direkt reingelb, die Färbungen sind durch gute Wasch- und Chlorechtheit ausgezeichnet.
Er ist ferner durch die Eigenschaft charakterisiert, sich mit Anilin zu einem grüngelben, mit Phenol zu einem rotgelben und mit Resorcin zu einem orangen Schwefelfarbstoff zu kon densieren. Der Farbstoff verliert diese Eigenschaft, nachdem er einige Zeit. mit ver dünnten Alkalieri behandelt worden ist.
<I>Beispiel 9:</I> 50 kg gut getrocknetes und gemahlenes salzsaures p-Toluidin werden mit der vier bis sechsfachen Menge Chlorschwefel so lange auf etwa 70 bis<B>100'</B> C erwärmt, bis alles salzsaures Salz verschwunden ist, eine Probe also nicht mehr diazotierbar ist. Man kann das gut getrocknete und gepulverte Salz auch mit Naphta oder Benzol an- schlemmen, die doppelte bis dreifache Menge vom angewandten salzsauren p Toluidin an Chlorschwefel zusetzen und unter gutem Rühren bis zur Beendigung der Reaktion auf<B>70</B> bis<B>100'</B> C erwärmen.
Alsdann ist der neue Farbstoff aus der Re aktionsmasse ausgeschieden; man verdünnt mit einem gegen Chlorschwefel indifferen ten Verdünnungsmittel, saugt ab, wäscht das Sauggut frei von anhängendem Chlor schwefel und trocknet.
<I>Beispiel</I> 20 kg p-Toluidin werden in der ungefähr zwanzigfachen Menge Toluol oder Naphta gelöst. Hierzu gibt man 100 bis 150 kg Chlor schwefel und erwärmt Glas Ganze so lange auf 70 bis<B>100'</B> C, bis sich kein diazotier- bares p-Toluidin mehr nachweisen lässt. Man lässt erkalten, saugt ab, reinigt das Sauggut durch Auswaschen mit einem inerten Kohlenwasserstoffe von anhaftendem Chlorschwefel und trocknet. Der Farbstoff ist identisch mit dem nach Beispiel 1 er haltenen Produkt.
<I>Beispiel 3:</I> 20 kg Acet-p-toluidin werden mit der fünf- bis zehnfachen Menge Chlorschwefel unter stetem Rühren längere Zeit; 20 bis 30 Stunden, auf 70 bis<B>100'</B> C erwärmt. Nach beendeter Reaktion verdünnt. man mit einem inerten Verdünnungsmittel und iso liert den neuen Farbstoff. wie oben be schrieben ist; derselbe ist identisch mit dem nach Beispiel 1 und 2 erhaltenen Körper. An Stelle von Acet-p-toluidin können andere Acylverbindungen des p-Toluidins, z. B.
Benz-p-toluid, mit gleichem Ergebnis be- nutzt. vverdeii; ebeuso liefern (lie Mono- alkylverbindungen des p-Toluidins, wie Monomethyl-p-toluidin, Monoäthyl-p-tolui- din etc., beim Erwärmen finit Chlorschwefel den gleichen Farbstoff wie die. primäre Base.
Process for the preparation of a yellow sulfur dye. It has been found that a new, yellow-colored sulfur dye is formed if an excess of chlorosulfur (S_Cl_) is allowed to act on p-toluidine. On a Mo lekül base you use z. B. three Mo leküle chlorosulfur; but it is expedient to work with an even larger excess on the latter.
The p-toluidine itself is best subjected to the reaction in the form of its dry salts, especially mineral acid salts (chlorohydrate, sulfate, etc.); but it can also be used as the free base or a reaction mixture can be generated by the action of the sulfur chloride on an acyl or monoalkyl compound of p-toluidine. The reaction can be carried out in the presence or absence of a suitable inert diluent;
if you work with free p-toluidine or if it is produced from free monoalkyl-p-toluidine, the reaction must be mitigated by using such a diluent. The new dye is a yellow-brown powder, which is insoluble in water and common organic solvents; it dissolves easily in a dilute sodium sulphide solution with a yellow color and dyes cotton directly pure yellow; the dyeings are distinguished by good fastness to washing and chlorine.
It is also characterized by the property of condensing with aniline to a green-yellow, with phenol to a red-yellow, and with resorcinol to an orange sulfur dye. The dye loses this property after some time. has been treated with diluted alkali.
<I> Example 9: </I> 50 kg of well-dried and ground hydrochloric acid p-toluidine are heated with four to six times the amount of chlorosulfur to about 70 to <B> 100 </B> C until all the hydrochloric acid salt has disappeared, i.e. a sample can no longer be diazotized. The well-dried and powdered salt can also be glued on with naphtha or benzene, twice to three times the amount of the hydrochloric acid p toluidine used in chlorosulfur and, with thorough stirring, to <B> 70 </B> to <B> 70 </B> to < Heat B> 100 '</B> C.
Then the new dye is eliminated from the reaction mass; it is diluted with a diluent which is indifferent to chlorosulphur, suctioned off, the suction material is washed free of adhering chlorosulphur and dried.
<I> Example </I> 20 kg of p-toluidine are dissolved in approximately twenty times the amount of toluene or naphtha. To this end, 100 to 150 kg of chlorine sulfur are added and the whole glass is heated to 70 to 100 ° C until no more diazotizable p-toluidine can be detected. It is allowed to cool, suctioned off, the suction material is cleaned by washing it out with an inert hydrocarbon to remove adhering chlorosulfur and then drying. The dye is identical to the product obtained in Example 1.
<I> Example 3: </I> 20 kg of acet-p-toluidine are mixed with five to ten times the amount of chlorosulphur with constant stirring for a longer time; 20 to 30 hours, heated to 70 to <B> 100 </B> C. Diluted after the reaction has ended. one with an inert diluent and iso liert the new dye. as described above be; the same is identical to the body obtained according to Examples 1 and 2. Instead of acet-p-toluidine, other acyl compounds of p-toluidine, e.g. B.
Benz-p-toluide, used with the same result. vverdeii; Likewise, mono-alkyl compounds of p-toluidine, such as monomethyl-p-toluidine, monoethyl-p-toluidine, etc., when heated, finite chlorosulfur to give the same dye as the primary base.