CH90481A

CH90481A - Process for the preparation of indoxyl from phenylglycine.

Info

Publication number: CH90481A
Authority: CH
Inventors: A Klages Wilhelm
Original assignee: A Klages Wilhelm
Priority date: 1920-07-07
Filing date: 1920-07-07
Publication date: 1921-09-01

Description

  

  Verfahren zur Darstellung von     Indoxyl    aus     Phenylglycin.       Bisher wurde     Phenylglycin    in     Indoxyl     übergeführt durch     Eintragen    in-     Ätzalkali-          sehmelzen    unter Zusatz von stark wasser  entziehenden Mitteln,     ivie        Natriumamid,          Natriumoxyd,        Erdalkalioxyd,    für sich oder  zusammen mit Natrium.

       lllit    fast allen bis  her auf die Wirkung von     Natriumoxyd    und       Erdalkalioxyd    hinzielenden Verfahren kön  nen jedoch keine befriedigenden Ausbeuten  erreicht werden. Es kommt hinzu, dass das  durch Auflösen der Schmelze in Wasser und  Oxydation mittelst Luftsauerstoff erhaltene       Indigotin        stark.    verunreinigt. ist und daher  die     Aufarbeitung    sehr schwierig und     um-          s1;

  3.indlicli    wird.     Wirklich    brauchbare Resul  tate lieferte bisher nur das Verfahren mit       Natriumamid.    Dieses Verfahren ist     jedoeli     ziemlich     kostspielig,    da viel Natrium- und  Ammoniak benötigt werden.  



  Gemäss     vorliegendem    Verfahren wird       PlietiZ-lglycin    durch Schmelzen mittelst     Atz-          allali    dadurch in     Indoxyl        übergeführt,    dass  man die Schmelze in Gegenwart von Alkali  aluminat     dureliführt.    Das neue Verfahren hat  die Vorzüge. dass es erstens billiger ist-,     class          zweitens    die Reaktion glatter verläuft und    dass es drittens noch folgenden nebenbei ge  fundenen Vorteil bietet.  



  Es     ist.wünsclienswert,    dass der Indigo bei  der Oxydation des     Indoxyls.    in möglichst;  feiner Verteilung ausgeschieden wird. Um  dies zu erreichen, sind verschiedene Vor  schläge gemacht worden, zum Beispiel Vor  nahme der Oxydation unter     Zusatz    von kolloi  dalen Lösungen, -wie     I@ysalbinsäure,        Protal-          binsäure,    Seifen- oder Leimlösungen und  dergleichen.

   Diese und andere Methoden, die  dem gleichen Zwecke dienen sollen, werden  bei der Herstellung von     Indaxyl    nach dem  vorliegenden     Verfahren    überflüssig,     denn    die  hier erzeugte     Indoxylsclimelze    enthält nach  dem Lösen in Wasser     Aluminiumhydroxyd,     welches schon selber bewirkt, dass die Aus  fällung des Indigos in allerfeinster Verteilung  erfolgt.  



       Zweekmässigerweise    wird die übliche       lizall@ali-9.iznatroüschmclze        zunächst    durch  Natrium     entwässert    und hierauf Natrium  aluminat in feiner Verteilung zugesetzt.  Man     bemisst    die     Natriummenge    von vorn  herein so, dass nach dem Zusatz des Natrium  aluminates, welches gewöhnlich wasserhaltig      ist, noch ein kleiner,     unzersetzter    Rest von Na  trium     übrigbleibt.    Hierauf wird     Phenylglycin     oder dessen     Alkalisalz    zugesetzt.

   Die Über  führung in     Indoxyl    vollzieht sich unter Auf  brausen sogleich,     offenbar    dadurch,     -dass    das  im     Natriumaluminat    enthaltene     Natrium-          Oxyd,        indem    es in     I\Tatriumhydroxyd        über-          gerbt,    die     I#',ondensiiition    bewirkt.

   Der kleine,  vorher erwähnte Rest -von Natrium     -bleibt,          während    die Reaktion vor sich geht,     unv        er-          iindert.    An - Stelle von     Natriumaluminat     kann natürlich auch     Iialiumaluminat    oder  auch ein Gemisch von beiden verwendet wer  den. Auch kann man an Stelle von fertigem       Aluminat        Aluminiumhydroxyd        nehmen,    wel  ches. sich bekanntlich in der     Ätzalkalischmelze     zu     Aluminat    umsetzt.

   Das hierbei freiwer  dende Wasser verdampft unter den vorliegen  den Bedingungen zum grössten Teil.  



       Beispiel   <I>I:</I>  In einem geschlossener <      Gusseisenkessel     schmilzt man 40 kg     Ätznatron    und 60 kg       Ätzkali,    trägt unter-     Rühren'6    kg Natrium  und darauf 50 kg gut getrocknetes und fein  pulverisiertes     Natriumaluminat    ein. Bei einer  Temperatur von 220      trägt    man allmählich  50 kg     Phenylglycinkalium    ein, indem man  die Temperatur langsam bis auf 250' stei-         gert.    Die     erkaltete    Schmelze, in. bekannter       Weise%    aufgearbeitet, liefert eine Ausbeute  an Indigo von 96  / der Theorie.

   Es ist  zweckmässig, vor dem     Eintragen    des Natriums  die Luft aus dem Rührkessel durch ein in  differentes Gas-zu verdrängen.  



       Beispiel        Ir:     In die wie vorher bereitete     Ätzalk_        ali-          schmelze    trägt man unter Rühren 80 kg fein  gepulvertes     Aluminiumhydroxyd    ein und  hält die' Temperatur einige Zeit auf zirka  200', bis der grösste Teil des durch die Re  aktion freigewordenen Wassers verdampft ist.

    Alsdann gibt man so viel     IxTati-ium        hinzu,     bis ein kleiner Rest     unzersetzt        bleibt,    wozu  man zirka 6 kg benötigt, und trägt     portions-          weise    50 kg     Phenylglycinl#:alium    ein, indem  ebenfalls wie vorher die Temperatur langsam  bis auf<B>9,50'</B> gesteigert wird. Die Ausbeute  an Indigo ist die gleiche wie im Beispiel I.



  Process for the preparation of indoxyl from phenylglycine. So far, phenylglycine has been converted into indoxyl by adding it to caustic alkali with the addition of strongly dehydrating agents, such as sodium amide, sodium oxide, alkaline earth oxide, alone or together with sodium.

       However, with almost all of the processes which have so far aimed at the action of sodium oxide and alkaline earth oxide, no satisfactory yields can be achieved. In addition, the indigotine obtained by dissolving the melt in water and oxidizing it by means of atmospheric oxygen is strong. contaminated. is and therefore the work-up is very difficult and um- s1;

  3.indlicli will. Up to now, only the sodium amide process has provided really useful results. However, this process is quite expensive because a lot of sodium and ammonia are required.



  According to the present process, PlietiZ-Iglycine is converted into indoxyl by melting by means of atzallali by passing the melt in the presence of alkali aluminate. The new process has the merits. Firstly, that it is cheaper, secondly, that the reaction is smoother and, thirdly, that it offers the following additional advantage.



  It is desirable that the indigo should oxidize the indoxyl. in as possible; fine distribution is excreted. In order to achieve this, various proposals have been made, for example before undertaking the oxidation with the addition of colloidal solutions, such as isalbinic acid, protalbic acid, soap or glue solutions and the like.

   These and other methods that are intended to serve the same purpose are superfluous in the production of indaxyl according to the present process, because the indoxylsclimelze produced here contains aluminum hydroxide after dissolving in water, which itself causes the indigo to precipitate in the finest possible manner Distribution takes place.



       For two reasons, the usual lizall@ali-9.iznatroüschmclze is first dehydrated with sodium and then finely divided sodium aluminate is added. The amount of sodium is measured from the outset in such a way that after the addition of sodium aluminate, which usually contains water, a small, undecomposed residue of sodium remains. Phenylglycine or its alkali salt is then added.

   The conversion into indoxyl takes place immediately with effervescence, evidently due to the fact that the sodium oxide contained in the sodium aluminate, by being tanned into sodium hydroxide, causes ondensition.

   The small remainder of sodium mentioned above remains unchanged while the reaction is going on. Instead of sodium aluminate, it is of course also possible to use aluminum aluminate or a mixture of both. You can also take aluminum hydroxide instead of finished aluminate, wel ches. is known to be converted to aluminate in the caustic alkali melt.

   Most of the water released during this process evaporates under the prevailing conditions.



       Example <I> I: </I> 40 kg of caustic soda and 60 kg of caustic potash are melted in a closed cast iron kettle, 6 kg of sodium are added with stirring and then 50 kg of well-dried and finely powdered sodium aluminate. At a temperature of 220, 50 kg of potassium phenylglycine are gradually introduced by slowly increasing the temperature to 250 °. The cooled melt,% worked up in a known manner, gives an indigo yield of 96% of theory.

   Before introducing the sodium, it is advisable to displace the air from the stirred tank with a different gas.



       Example Ir: 80 kg of finely powdered aluminum hydroxide are added to the caustic lime melt prepared as before and the temperature is kept at around 200 for a while until most of the water released by the reaction has evaporated.

    Then add as much IxTati-ium until a small residue remains undecomposed, which requires about 6 kg, and add 50 kg of phenylglycinel #: alium in portions by slowly increasing the temperature to <B> 9, as before .50 'is increased. The yield of indigo is the same as in Example I.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of indoxyl from phenylglycine by melting with caustic alkali; characterized in that the melt is carried out in the presence of alkali aluminate.