CH95233A - A method of limiting the reaction temperature in the direct synthesis of ammonia. - Google Patents

A method of limiting the reaction temperature in the direct synthesis of ammonia.

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CH95233A
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L Air Liquide Societe A Claude
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  Procédé de limitation (le la température de réaction dans la synthèse directe  de l'ammoniaque.    Lorsqu'on effectue la synthèse de l'ammo  niaque sous l'effet combiné de matières     cata-          lysantes    appropriées, d'une température suf  fisante et de très hautes pressions, de     l'ordra     de 400 à 2000 atmosphères que, clans des bre  vets précédents, notamment dans le brevet  Suisse No 90,089 du 6 février 1920 "Procédé  de fabrication synthétique de l'ammoniaque à  partir de ses éléments", on a dénommées       hyperpressions,

      le facteur de     combinaison     atteint des valeurs très élevées et la     quantité     de chaleur que la réaction dégage par unité  de volume de la chambre de catalyse est très  brande.  



  Dans la pratique habituelle, pour cette  synthèse, les gaz réactionnels arrivent sur la  matière catalysante après avoir été amenés  en totalité à la température initiale de réac  tion et, en régime normal, la. température au  cours de la réaction, est maintenue au degré  convenable du fait que l'excédent de chaleur  est éliminé à l'extérieur, au travers de la pa  roi (le l'appareil, par un refroidissement    approprié de la surface extérieure de     cette     paroi.

   Toutefois, avec des appareils d'une  capacité de production élevée, la quantité de  chaleur dégagée par la réaction peut devenir  trop grande pour qu'une     élimination    suffi  sante de chaleur à l'extérieur puisse être réa  lisée aisément.     Dans    ce cas, l'élévation de tem  pérature qui en résulte et qui peut être intense  et rapide, serait une cause de détérioration  pour l'appareil .de réaction et même de braves  dangers pour la résistance de cet appareil.  



  A tous égards, il est donc nécessaire de  pouvoir s'opposer à cette élévation anormale  de la température; tel est le but du procédé  qui fait l'objet .de la présente invention et qui  peut     s'appliquer    aussi au cas où la synthèse  de l'ammoniaque est effectuée sous des pres  sions inférieures aux     hyperpressions    et où, en  raison par exemple de l'activité de la matière  catalysante, il y a un très grand dégagement  de chaleur par unité de volume de l'appareil.  



  Selon ce procédé de limitation de la tem  pérature on n'amène à la. température     initiale         de réaction, avant leur mise en contact avec  la matière     catalysante,        qu'une    partie, réglable  à volonté, des gaz devant réagir et envoie  l'autre partie de ces gaz sur ladite matière  sans chauffage préalable, la capacité propre  d'échauffement de ces derniers étant ainsi  utilisée pour limiter la température de réac  tion.  



  Le dessin annexé représente. à titre       d'exemple,    deux formes     d'exécution    d'un ap  pareil pour la mise en     oeuv        re    du procédé  suivant la présente invention.  



       Les        fig.    1 et 2 représentent respective  ment, en coupes verticales, la première et la  seconde de ces formes d'exécution. Pour cha  cune de ces figures, T est la chambre de ca  talyse constituée par     exemple    par un métal  qui ne nécessite pas l'emploi, à son intérieur,  d'une couche isolante; A est l'arrivée des gaz  devant réagir et B la sortie des gaz ayant  réagi; E est un échangeur de températures  entre ces gaz; C est la matière catalysante, P  un robinet pour le réglage de la quantité des  gaz à envoyer directement sur la matière     ca-          talysante,    sans chauffage préalable.

   Dans la       fig.    1.     c    sont des     canaux    de distribution, munis  chacun d'un robinet de réglage     r,    par lesquels  les gaz froids qui ont passé par F sont mélan  gés progressivement à la fraction des gaz qui.  après avoir été chauffés     par    leur passage dans  l'échangeur E jusqu'à. la température néces  saire à la réaction, circulent au contact de la  matière     catalysante    en se combinant à mesure.  



  Par suite du refroidissement causé par  l'introduction des gaz froids dans la     niasse          rugissante    et par suite de la diminution de la       vitesse    de réaction que provoque,     .ii        temp@ra-          ture    égale, la teneur de plus en plus élevée en  ammoniaque     du    mélange, on conçoit qu'on a  ainsi la possibilité de régler la, température  pour qu'elle ne dépasse en aucun point telle  valeur que l'on désire. Cette valeur sera d'au  tant plus basse, toutes choses égales     d'ailleurs,     que la     proporPon    du gaz qui passe dans l'é  changeur E sera plus petite.  



  Dans l'appareil suivant la     fig.        \?,    toute     lci     fraction des gaz     froids    est introduite d'un  seul coup autour de la chambre de catalyse,    séparée. suivant une partie de sa     longeur,    de  l'enceinte     extérieure    T par une enveloppe con  centrique F.

   Cette disposition a sur la pré  cédente l'avantage que la circulation des gaz  froids dans l'espace annulaire compris entre  l'enveloppe et     l'enceinte    agit comme un écran  protecteur de la paroi dans la région où pré  cisément la réaction peut être la plus active  par suite du fait que la teneur en     amnioniaqne     y est la     plus    éloignée de celle de     l'équilibre.     Toutefois,     l'adduction    des     aaz    froids dans l'es  pace annulaire ne doit, pas se faire tout à     fait     à. l'origine de la     clianibre    (le     catalye,    car     1:

  ,gaz        réagissants    n'y avant pas encore une     tem          pérature    suffisante. l'afflux abondant de gaz  très froids en cette région pourrait     paral@-ser     la réaction. Le point d'adduction P<I>de,</I>     1--a.     froids devra clone être dans une région où la,  réaction des gaz chauds a pu déjà atteindre  une grande activité.  



  Ces gaz froids pénétreront     pro@-,ressivc-          ment    dans la chambre de catalyse grâce à de  petits orifices O percés le long de     l'env        eloplze     F, et pour que la plus grande partie     des    gaz  ne tende pas     à,    n'utiliser que les orifices supé  rieurs, l'espace annulaire pourra être     rempli     de grains     d'une    matière non     catalysante,    le  grosseur identique à ceux de la matière     cataly-          sante,

      ceci pour créer des     pertes    de     cll'%rge     identiques dans tout l'ensemble. Le réglage  du rapport entre les quantités de gaz froids  et de gaz chauds se fait par la     manceuvre        du     robinet B suivant les indications de couples  thermoélectriques.  



  Pour la mise en route des appareils dé  crits     Pr,'c-llemment,    on peut chauffer élec  triquement l'intérieur de l'appareil à l'aide de  dispositifs connus qui ont été décrits. notam  ment dans le brevet     rappelé    plus haut.  



  On peut aussi, suivant les fi-. 1 et 2. faire  arriver par     S    un courant d'hydrogène ou d'a  zote à faible pression échauffé par son passage  à travers le serpentin en fer     h.    chauffe     lui-          même;    par un procédé quelconque.

   Les     gaz     pénètrent par le robinet D et s'échappent par  l'orifice clé .ortie B après avoir     célé    leur cha  leur à la matière     catalysante    et à l'appareil,  qui     s'écliaTiffent    de proche en proche, Lorsque      la     température        convenable    est atteinte vers la  fin de la chambre de catalyse, on arrête, en  fermant le robinet D, la circulation des gaz  (le chauffage et on envoie la totalité des gaz  réactionnels par l'échangeur. La réaction s'a  morce bientôt avec une grande activité; on  dérive alors par le robinet R une partie pro  gressivement croissante des gaz jusqu'à ce que  le régime normal s'établisse.



  A method of limiting the reaction temperature in the direct synthesis of ammonia. When the synthesis of ammonia is carried out under the combined effect of suitable catalyst materials, of sufficient temperature and very high pressures, of the order of 400 to 2000 atmospheres which, clans of the preceding patents, in particular in Swiss patent No 90,089 of February 6, 1920 "Process for the synthetic manufacture of ammonia from its elements", we have called hypertension,

      the combination factor reaches very high values and the quantity of heat which the reaction gives off per unit volume of the catalysis chamber is very large.



  In the usual practice, for this synthesis, the reaction gases arrive on the catalyst material after having been brought entirely to the initial reaction temperature and, under normal conditions, the. temperature during the reaction is maintained at the proper degree because the excess heat is removed outside, through the pa king (the apparatus, by suitable cooling of the outer surface of this wall .

   However, with apparatuses of a high production capacity, the amount of heat given off by the reaction may become too large for sufficient heat removal to the outside to be easily achieved. In this case, the rise in temperature which results from it and which can be intense and rapid, would be a cause of deterioration for the reaction apparatus and even of brave dangers for the resistance of this apparatus.



  In all respects, it is therefore necessary to be able to oppose this abnormal rise in temperature; this is the aim of the process which is the object of the present invention and which can also be applied to the case where the synthesis of ammonia is carried out under pressures lower than hyperpressures and where, for example due to the The activity of the catalyst material, there is a very large release of heat per unit volume of the apparatus.



  According to this method of limiting the tem perature one does not lead to. initial reaction temperature, before they come into contact with the catalyzing material, that a part, adjustable at will, of the gases to react and sends the other part of these gases to said material without prior heating, the own heating capacity of the latter thus being used to limit the reaction temperature.



  The accompanying drawing represents. by way of example, two embodiments of a similar apparatus for implementing the method according to the present invention.



       Figs. 1 and 2 respectively represent, in vertical sections, the first and the second of these embodiments. For each of these figures, T is the catalysis chamber formed for example by a metal which does not require the use, inside it, of an insulating layer; A is the arrival of the gases to react and B the output of the reacted gases; E is a temperature exchanger between these gases; It is the catalyst material, P a valve for adjusting the quantity of gases to be sent directly to the catalyst material, without prior heating.

   In fig. 1. c are distribution channels, each provided with an adjustment valve r, through which the cold gases which have passed through F are progressively mixed with the fraction of the gases which. after being heated by their passage through exchanger E until. the temperature necessary for the reaction, circulate in contact with the catalyzing material, combining as time goes.



  As a result of the cooling caused by the introduction of the cold gases into the roaring mass and as a result of the decrease in the rate of reaction which at equal temperature causes the increasingly high ammonia content of the mixture. , we can see that we thus have the possibility of adjusting the temperature so that it does not exceed at any point such value as one wishes. This value will be at least as much, all other things being equal, that the proportion of gas passing through the exchanger E will be smaller.



  In the apparatus according to fig. The entire cold gas fraction is introduced all at once around the separate catalyst chamber. along part of its length, the outer enclosure T by a con centric envelope F.

   This arrangement has the advantage over the previous one that the circulation of cold gases in the annular space between the casing and the enclosure acts as a protective screen for the wall in the region where precisely the reaction may be the most. active due to the fact that the amnioniaqne content is the farthest from that of equilibrium. However, the adduction of cold aazes into the annular space does not have to be done entirely. the origin of the clianibre (the catalye, because 1:

  , reacting gases do not yet reach sufficient temperature. the abundant influx of very cold gases into this region could halt the reaction. The point of adduction P <I> de, </I> 1 - a. cold clones will need to be in an area where the hot gas reaction has already reached great activity.



  These cold gases will penetrate pro @, resivc- tion in the catalysis chamber thanks to small orifices O drilled along the env eloplze F, and so that the majority of the gases do not tend to, use only the upper orifices, the annular space may be filled with grains of a non-catalyzing material, the size identical to those of the catalyzing material,

      this to create identical key drops throughout the set. The ratio between the quantities of cold gas and hot gas is adjusted by operating the valve B according to the indications of thermoelectric couples.



  For the start-up of the devices described Pr, 'c-llemment, it is possible to electrically heat the interior of the device using known devices which have been described. in particular in the patent mentioned above.



  We can also, according to the fi-. 1 and 2. make a stream of hydrogen or a zote at low pressure heated by its passage through the iron coil h. heats itself; by any process.

   The gases enter through the tap D and escape through the key orifice. Outlet B after having separated their heat from the catalyzing material and the apparatus, which gradually grow alike, When the suitable temperature is reached towards the end of the catalysis chamber, by closing the valve D, the circulation of the gases is stopped (heating and all the reaction gases are sent through the exchanger. The reaction soon breaks down with great activity; a progressively increasing part of the gases is then diverted through the tap R until the normal regime is established.

 

Claims (1)

RE VEN DICATIOINTS I Procédé de limitation de la température de réaction dans la synthèse de l'ammoniaque, caractérisé en ce qu'on amène à. la, tempéra ture initiale de réaction, avant leur mise en contact avec la matière catalysante, une partie seulement, réglable à volonté, desgaz devantréagiret envoie l'autrepartie de ces gaz sur ladite matière sans chauf fage préalable, la capacité propre d'échauf fement de ces derniers étant ainsi utilisé pour limiter la température de réaction. RE VEN DICATIOINTS I Process for limiting the reaction temperature in the synthesis of ammonia, characterized in that one leads to. the initial reaction temperature, before they come into contact with the catalyzing material, only one part, adjustable at will, of the gas to react and sends the other part of these gases to said material without prior heating, the own heating capacity of the latter thus being used to limit the reaction temperature. II Appareil pour la mise en ceuvre du pro cédé selon la revendication I, comportant nxie chambre de catalyse et un échangeur de températures, caractérisé en ce qu'il comporte un dispositif de distribution et de réglage qui permet d'envoyer dans l'échangeur de températures une partie des gaz devant subir la réaction, qui sont ainsi chauffés par les gaz ayant réagi, et des moyens pour envoyer directement l'autre partie de ces gaz dans la chambre (le catalyse. II Apparatus for implementing the process according to claim I, comprising nxie catalysis chamber and a temperature exchanger, characterized in that it comprises a distribution and adjustment device which makes it possible to send into the exchanger temperatures part of the gases to undergo the reaction, which are thus heated by the reacted gases, and means for directly sending the other part of these gases into the chamber (catalysis. S0 US-REVENDICATI01 S 1 Appareil suivant la revendication II, ca ractérisé en ce qu'il comporte une série de canaux pour l'introduction progressive des gaz froids clans la chambre de catalyse, chacun de ces canaux étant muni d'un ro binet de réglage. S0 US-REVENDICATI01 S 1 Apparatus according to claim II, ca ractérisé in that it comprises a series of channels for the gradual introduction of cold gases clans the catalysis chamber, each of these channels being provided with a valve setting. 2 Appareil suivant la. revendication II, ca ractérisé en ce qu'il comporte à l'intérieur de sa chambre de catalyse une enveloppe percée d'orifices, séparant sur une partie de sa longueur, l'espace de catalyse de la paroi extérieure de la chambre, un conduit amenant les gaz froids clans l'espace annu laire ainsi constitué. ledit espace étant rempli de grains d'une matière non c@ta- lysante, de même grosseur que ceux de la. matière catalysante. 2 Device according to. claim II, characterized in that it comprises inside its catalysis chamber an envelope pierced with orifices, separating over part of its length, the catalysis space from the outer wall of the chamber, a duct bringing the cold gases into the annular space thus formed. said space being filled with grains of a non-cystalising material, of the same size as those of the. catalyzing material.
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