CN101427403A - 正极活物质粉末 - Google Patents

正极活物质粉末 Download PDF

Info

Publication number
CN101427403A
CN101427403A CNA200780013946XA CN200780013946A CN101427403A CN 101427403 A CN101427403 A CN 101427403A CN A200780013946X A CNA200780013946X A CN A200780013946XA CN 200780013946 A CN200780013946 A CN 200780013946A CN 101427403 A CN101427403 A CN 101427403A
Authority
CN
China
Prior art keywords
positive electrode
active material
electrode active
particles
material powder
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA200780013946XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN101427403B (zh
Inventor
谷野一之
笹木玲子
吉田孝
川上义博
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Metal Mining Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Publication of CN101427403A publication Critical patent/CN101427403A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101427403B publication Critical patent/CN101427403B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/136—Electrodes based on inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/364—Composites as mixtures
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

本发明的正极活物质粉末包含一次颗粒和一次颗粒的聚集颗粒，该粉末中的一次颗粒和一次颗粒的聚集颗粒的体积基准平均粒径为0.1μm～3μm，[粒径为5μm以上的颗粒的体积之和]/[全部颗粒的体积之和]的百分率为10％以下，粉末的BET比表面积超过2m2/g、且为7m2/g以下。将该正极活物质粉末用于非水电解质二次电池，则可以显示高放电容量，且在大电流率中显示高输出。

Description

正极活物质粉末
技术领域
本发明涉及正极活物质粉末。更具体地说，涉及用于非水电解质二次电池的正极活物质粉末。
背景技术
正极活物质粉末用于锂二次电池等非水电解质二次电池。非水电解质二次电池作为手机或笔记本电脑等的电源已经得到实际应用，并且也尝试使用在汽车用途或电力储存用途等中、大型用途中。
作为以往的正极活物质粉末，日本特开平6-325791号公报中具体记载了平均一次粒径为0.54μm-2.02μm、且平均二次粒径为3.6μm-10μm的粉末；日本特开2005-141983号公报中具体记载了平均一次粒径为0.17μm-0.7μm、且二次颗粒的中值粒径为6-12μm的粉末。
发明内容
但是，使用以往的正极活物质粉末得到的非水电解质二次电池虽然放电容量方面的问题少，但在要求大电流率(電流レ—ト)下的高输出的用途、即汽车用途或电动工具等动力工具用途中仍不足够。本发明的目的在于提供可用于显示高放电容量且可在大电流率下显示高输出的非水电解质二次电池的正极活物质粉末。
本发明人针对上述情况进行了各种研究，结果发现：使用特定的正极活物质粉末得到的非水电解质二次电池显示高的放电容量，且在大电流率下可显示高的输出，从而完成了本发明。
即，本发明由下述发明构成。
<1>正极活物质粉末，该正极活物质粉末含有一次颗粒和一次颗粒的聚集颗粒，该粉末中的一次颗粒和一次颗粒的聚集颗粒的体积基准的平均粒径为0.1μm～3μm，[粒径为5μm以上的颗粒的体积之和]/[全部颗粒的体积之和]的百分率为10％以下，粉末的BET比表面积超过2m2/g、且为7m2/g以下。
<2>上述<1>所述的正极活物质粉末，其中，正极活物质的组成用式(1)表示：
Lix1Ni1-y1M1 y1O2             (1)
(式(1)中，x1、y1分别满足0.9≦x1≦1.2，0≦y1≦0.5，M1为Co)。
<3>上述<1>所述的正极活物质粉末，其中，正极活物质的组成用式(2)表示：
Lix2Ni1-y2M2 y2O2             (2)
(式(2)中，x2、y2分别满足0.9≦x2≦1.2，0.3≦y2≦0.9，M2为Co和Mn)。
<4>非水电解质二次电池用正极，该正极具有上述<1>-<3>中任一项所述的正极活物质粉末。
<5>上述<4>所述的非水电解质二次电池用正极，该正极具有导电材料。
<6>上述<5>所述的非水电解质二次电池用正极，其中，导电材料含有纤维状碳材料。
<7>非水电解质二次电池，该非水电解质二次电池具有上述<4>-<6>中任一项所述的非水电解质二次电池用正极。
具体实施方式
本发明的正极活物质粉末含有一次颗粒和一次颗粒的聚集颗粒，其特征在于：该粉末中的一次颗粒和一次颗粒的聚集颗粒的体积基准的平均粒径为0.1μm～3μm，[粒径为5μm以上的颗粒的体积之和]/[全部颗粒的体积之和]的百分率为10％以下，粉末的BET比表面积超过2m2/g、且为7m2/g以下。
本发明中，正极活物质粉末中一次颗粒和一次颗粒的聚集颗粒的体积基准的平均粒径是指在一次颗粒和一次颗粒聚集而成的聚集颗粒的体积基准的累积粒度分布中，累积50％时的由微小颗粒一侧所见的粒径(D50)，在通过激光衍射散射法粒度分布测定装置测定的值中使用D50的值。本发明的正极活物质粉末中，一次颗粒和一次颗粒的聚集颗粒混合存在，因此，使用激光衍射散射法粒度分布测定装置对正极活物质粉末测定粒径，则合计测定了一次颗粒和一次颗粒的聚集颗粒的粒径，它们的粒径的平均值以值(D50)的形式获得。另外，本发明中，通过使上述平均粒径为0.1μm～3μm，可以制成显示高放电容量、且在大电流率下可显示高的输出的非水电解质二次电池用的正极活物质粉末。平均粒径优选0.1μm～2μm，更优选0.1μm～1.5μm。通过使平均粒径在上述范围，可以制成显示更高的放电容量的非水电解质二次电池用的正极活物质粉末。平均粒径低于0.1μm，则正极活物质粉末与后述的导电材料、粘合剂的相容性(相性)不好，与后述正极集电体的粘结性降低，结果导致非水电解质二次电池的放电容量降低，循环性降低，因此不优选。平均粒径超过3μm，则所得非水电解质二次电池在大电流率下无法充分显示高输出，因此不优选。
本发明中，[粒径为5μm以上的颗粒的体积之和]/[全部颗粒的体积之和]的百分率为10％以下，优选7％以下，更优选5％以下。这里，该百分率采用通过与上述同样的激光衍射散射法粒度分布测定装置测定的值。这里，颗粒是指一次颗粒和一次颗粒的聚集颗粒。该百分率超过10％，则所得非水电解质二次电池在大电流率中无法充分显示高输出，因此不优选。使该百分率减小为7％以下、5％以下，则可以制成更高输出的非水电解质二次电池。
本发明中，粉末的BET比表面积超过2m2/g、且为7m2/g以下。通过使粉末的BET比表面积在上述范围，可以制成显示高的放电容量、且可在大电流率中可显示高的输出的非水电解质二次电池用的正极活物质粉末。并且，为了获得显示高的放电容量、高输出的非水电解质二次电池，粉末的BET比表面积优选为2.5m2/g～7m2/g，更优选3m2/g～4m2/g。粉末的BET比表面积为2.0m2/g以下，则在非水电解质二次电池的放电容量方面不优选，超过7m2/g，则在粉末的保存特性、与正极集电体的粘结性等操作性方面不优选。
作为本发明的正极活物质粉末的组成，可以列举以下的代表性组成，即式(1)所示的组成、式(2)所示的组成。
Lix1Ni1-y1M1 y1O2             (1)
(式(1)中，x1、y1分别满足0.9≦x1≦1.2，0≦y1≦0.5，M1为Co)。
这里，从更进一步提高放电容量的角度考虑，x1优选为1.0～1.1，更优选为1.0～1.05。同样的目的，y1优选为0.05～0.3，更优选为0.1～0.2。
Lix2Ni1-y2M2 y2O2             (2)
(式(2)中，x2、y2分别满足0.9≦x2≦1.2，0.3≦y2≦0.9，M2为Co和Mn)。
这里，从更进一步提高放电容量的角度考虑，x2优选为1.0～1.1，更优选为1.0～1.05。同样的目的，y2优选为0.4～0.8，更优选为0.5～0.7。M2优选Co:Mn按照摩尔比为50:50-20:80，更优选为40:60-30:70。
在不损害本发明效果的范围内，可以将上述的M1、M2的元素的一部分用B、Al、Ga、In、Si、Ge、Sn、Mg、Sc、Y、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Tc、Fe、Ru、Rh、Ir、Pd、Cu、Ag、Zn等元素置换。
对于本发明的正极活物质粉末，通过粉末X射线衍射确定的晶体结构通常是NaFeO2型晶体结构。
可以以本发明的正极活物质粉末作为芯材，在该颗粒的表面进一步用含有选自B、Al、Ga、In、Si、Ge、Sn、Mg和过渡金属元素中的一种以上元素的化合物覆盖(被着)。上述元素中，优选选自B、Al、Mg、Co、Cr、Mn和Fe中的一种以上，从操作性的角度考虑更优选Al。作为化合物，例如可列举上述元素的氧化物、氢氧化物、羟基氧化物、碳酸盐、硝酸盐、有机酸盐或它们的混合物。其中优选氧化物、氢氧化物、羟基氧化物、碳酸盐或它们的混合物。上述覆盖处理后进行热处理时，虽然因热处理温度不同而不同，但覆盖热处理后的粉末的BET比表面积有时比上述本发明的正极活物质粉末的BET比表面积的范围小，此时，使本发明的正极活物质粉末的BET比表面积的范围为覆盖之前的范围。
下面对于制备本发明的正极活物质粉末的方法进行说明。
本发明的正极活物质粉末可将通过烧结(焼成)可形成本发明的正极活物质粉末的金属化合物混合物烧结而制备。即，称量含有对应的金属元素的化合物，形成规定的组成，混合，然后将所得金属化合物混合物进行烧结来制备。例如，优选的组成之一的Li1.08[Ni0.35Mn0.44Co0.21]O2所表示的复合氧化物可如下制备：按照Li:Ni:Mn:Co的摩尔比为1.08:0.35:0.44:0.21称量氢氧化锂、三氧化二镍、碳酸锰、氧化钴，混合后对所得金属化合物混合物进行烧结获得。
作为含有上述金属元素的化合物，例如是含有Li、Al、Ni、Mn、Co、Fe的金属元素的化合物，可以使用氧化物，或者可使用氢氧化物、羟基氧化物、碳酸盐、硝酸盐、乙酸盐、卤化物、草酸盐、醇盐等可在高温下分解和/或氧化、形成氧化物的物质。其中，含有Li的化合物优选氢氧化物和/或碳酸盐，含有Al的化合物优选氢氧化物和/或氧化物，含有Ni的化合物优选氢氧化物和/或氧化物，含有Mn的化合物优选碳酸盐和/或氧化物，含有Co的化合物优选氧化物和/或氢氧化物，含有Fe的化合物优选氢氧化物和/或氧化物。含有2种以上上述金属元素的复合化合物也可以用作含有金属元素的化合物。
为了提高正极活物质粉末的结晶性，烧结前上述金属化合物混合物可以进一步含有含硼的化合物。通常，相对于除了上述金属化合物混合物中的锂之外的金属元素的总摩尔，含有硼的化合物的含量换算为硼可为0.00001mol％～5mol％。优选换算为硼为0.0001mol％～3mol％。含有硼的化合物可列举氧化硼、硼酸，优选硼酸。另外，这里，金属化合物混合物中进一步含有的硼可以残留在烧结后的本发明的正极活物质粉末中，也可以通过洗涤、蒸发等除去。
含有上述金属元素的化合物的混合可通过干式混合、湿式混合的任意方法进行，优选更为简便的干式混合，干式混合装置可通过V型混合机、W型混合机、螺带混合机、鼓式混合机、干式球磨机等进行。
从促进烧结时的固相反应的角度考虑，金属化合物混合物的体积基准的平均粒径优选为1μm～20μm范围的值。这里，金属化合物混合物的体积基准的平均粒径通过与上述同样的激光衍射散射法粒度分布测定装置测定。
将上述金属化合物混合物根据需要压缩成型后，例如在700℃～1200℃的温度范围保持2-30小时进行烧结，由此可获得烧结品。烧结时，优选在加入了金属化合物混合物的烧结容器不破损的范围内迅速地到达保持温度。烧结的气氛根据组成而不同，可以使用空气、氧、氮、氩或它们的混合气体，优选含有氧的气氛。
接着，可将烧结品用粉碎机粉碎，获得本发明的正极活物质粉末。从本发明的[粒径为5μm以上的颗粒的体积之和]/[全部颗粒的体积之和]的百分率为10％以下的角度考虑粉碎机优选使用气流磨。采用气流磨时，通过喷射气流使构成烧结物的颗粒加速，通过颗粒之间的碰撞进行粉碎，则冲突导致的晶体结构变形少，还可在短时间内容易地粉碎。因此可以抑制本发明目标以外的颗粒的产生。使用振动磨或干式球磨机代替气流磨也可以进行粉碎，但此时还需要风力分级操作等，步骤变得复杂。另外，气流磨更优选使用内置有分级机的流动层式气流磨。该气流磨可列举：カウンタジェツトミル(ホソカワミクロン株式会社制造，产品名)。
下面对制备具有本发明的正极活物质粉末的非水电解质二次电池用正极的方法进行说明。该正极可以将含有本发明的正极活物质粉末、导电材料和粘合剂的正极合剂担载于正极集电体上来制备，非水电解质二次电池用正极具有导电材料。
上述导电材料可使用碳质材料，碳质材料可列举：石墨粉末、碳黑、乙炔黑、纤维状碳材料等。碳黑或乙炔黑是微粒，表面积大，因此，少量添加到正极合剂中，可以提高正极内部的导电性，使充放电效率和比率特性(レ—ト特性)提高，但加入过多则粘合剂对正极合剂与正极集电体粘结性降低，反而使内部电阻增加。通常，正极合剂中导电材料的比例相对于100重量份正极活物质粉末为5重量份～20重量份。使用纤维状碳材料作为导电材料时，也可以降低该比例。
从进一步提高非水电解质二次电池用正极的导电性的角度考虑，导电材料优选含有纤维状碳材料。含有纤维状碳材料时，以纤维状碳材料的长度为a、以与该材料的长度方向垂直的截面的直径为b时，a/b通常为20-1000。以纤维状碳材料的长度为a、以本发明的正极活物质粉末中一次颗粒和一次颗粒的聚集颗粒的体积基准的平均粒径(D50)为c时，a/c的值通常为2-10，优选2-5。a/c低于2时，正极活物质粉末中颗粒间的导电性不足，超过10时，正极合剂与正极集电体的粘结性有时降低。优选纤维状碳材料的导电率(電気伝導度)高。纤维状碳材料的导电率是将纤维状碳材料成型为密度1.0-1.5g/cm2的试样，对该试样进行测定，此时的导电率通常为1S/cm以上，优选2S/cm以上。
纤维状碳材料具体可列举：石墨化碳纤维、碳纳米管。碳纳米管可以是单壁或多壁的任意一种。纤维状碳材料可以将市售的材料粉碎，调至上述的a/b和a/c的范围使用。粉碎可以是干式、湿式的任意一种，干式粉碎有球磨机、分散机(ロツキングミル)、行星式球磨机进行的粉碎，湿式粉碎有球磨机、分散机进行的粉碎。分散机可列举：循环式湿式分散机(デイスパ—マツト)(英弘精机株式会社制造，产品名)。
本发明的非水电解质二次电池用正极中，在使用纤维状碳材料时，从进一步提高正极的导电性的角度考虑，纤维状碳材料的比例相对于100重量份正极活物质粉末优选为0.1重量份～10重量份。导电材料可以并用纤维状碳材料和除此之外的碳质材料(石墨粉末、碳黑、乙炔黑等)。此时，除此之外的碳质材料优选为球状微粒。并用除此之外的碳质材料时，该材料的比例相对于100重量份正极活物质粉末优选为0.1重量份-10重量份。
上述粘合剂可以使用热塑性树脂，具体来说可列举：聚偏氟乙烯(以下称为PVDF)、聚四氟乙烯(以下称为PTFE)、四氟乙烯-六氟丙烯-偏氟乙烯系共聚物、六氟丙烯-偏氟乙烯系共聚物、四氟乙烯-全氟乙烯基醚系共聚物等氟树脂，聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃树脂等。还可以将其中的2种以上混合使用。
此外，通过使用氟树脂和聚烯烃树脂作为粘合剂，使该氟树脂相对于正极合剂的比例为1-10重量％，该聚烯烃树脂相对于正极合剂的比例为0.1-2重量％，可以获得与正极集电体的粘结性优异的正极合剂，因此优选。
上述正极集电体可以使用Al、Ni、不锈钢等，从容易加工成薄膜、成本低的角度考虑，优选Al。在正极集电体上担载正极合剂的方法可列举：加压成型的方法；或者是使用有机溶剂等制成糊，将其涂布在正极集电体上，干燥后加压等固定的方法。制成糊时，可制成含有正极活物质、导电材料、粘合剂、有机溶剂的浆。作为有机溶剂，可列举N，N-二甲基氨基丙基胺、二亚乙基三胺等胺类溶剂，四氢呋喃等醚类溶剂，甲基乙基酮等酮类溶剂，乙酸甲酯等酯类溶剂，二甲基乙酰胺、1-甲基-2-吡咯烷酮等酰胺类溶剂等。
将正极合剂涂布在正极集电体上的方法例如可列举：缝模涂布法、丝网涂布法、幕涂法、刮涂法、凹版辊涂布法、静电喷雾法等。通过以上所列举的方法可以制备本发明的非水电解质二次电池用正极。
接着，列举锂二次电池作为该电池的例子，对具有本发明的非水电解质二次电池用正极的非水电解质二次电池进行说明。
锂二次电池是将隔膜、负极集电体上担载负极合剂而成的负极、以及上述正极通过层叠或卷曲获得电极组(電極群)，将该电极组装入电池壳内，然后含浸在由含电解质的有机溶剂形成的电解液中制备。
上述电极组的形状例如有：使将该电极组沿着与卷绕的轴垂直的方向切断时的截面是圆形、椭圆形、长方形、去了角的长方形等的形状。电池的形状例如有纸形、硬币形、圆筒形、方形等形状。
上述负极可以使用：将含有可掺杂/去掺杂锂离子的材料的负极合剂担载在负极集电体上所得的负极，锂金属或锂合金等。可掺杂/去掺杂锂离子的材料具体可列举：天然石墨、人造石墨、焦碳类、碳黑、热解碳类、碳纤维、有机高分子化合物烧结体等碳质材料，可以使用以比正极低的电位进行锂离子的掺杂/去掺杂的氧化物、硫化物等硫属化合物。从电位平坦性高、平均放电电位低等角度考虑，碳质材料优选以天然石墨、人造石墨等石墨为主要成分的碳质材料。碳质材料的形状例如可以是像天然石墨的薄片状、或者像中间相碳微球的球状、石墨化碳纤维的纤维状或微粉末的聚集体等的任意形状。
上述电解液不含有后述的碳酸亚乙酯时，如果使用含有碳酸亚乙酯的负极合剂，则所得电池的循环特性和大电流放电特性提高，优选。
上述负极合剂可以根据需要含有粘合剂。粘合剂可列举热塑性树脂，具体可列举：PVDF、热塑性聚酰亚胺、羧甲基纤维素、聚乙烯、聚丙烯等。
作为负极合剂中含有的可掺杂/去掺杂锂离子的材料使用的上述氧化物、硫化物等硫属化合物，可列举以元素周期表第13、14、15族元素为主体的结晶或非晶质的氧化物、硫化物等硫属化合物，具体可列举：以锡氧化物为主体的非晶质化合物等。它们可以根据需要含有作为导电材料的碳质材料。
上述负极集电体可列举Cu、Ni、不锈钢等。从难以形成与锂的合金、容易加工成薄膜的角度考虑优选Cu。
在该负极集电体上担载负极合剂的方法与正极的情形同样，有加压成型的方法；使用溶剂等制成糊，涂布在负极集电体上，干燥后加压固定的方法等。
上述隔膜例如可以使用含有聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃树脂、氟树脂、含氮芳香族聚合物等材料的、具有多孔膜、非织造布、织造布等形态的材料，也可以是使用2种以上这些材质的隔膜。该隔膜例如可列举：日本特开2000-30686号公报、日本特开平10-324758号公报等中记载的隔膜。从电池的体积能量密度提高、内部电阻减小的角度考虑，该隔膜的厚度只要可以保持机械强度，优选越薄越好，优选10-200μm左右，更优选10-30μm左右。
上述电解液中，作为电解质可列举LiClO4、LiPF6、LiAsF6、LiSbF6、LIBF4、LiCF3SO3、LiN(SO2CF3)2、LiC(SO2CF3)3、Li2B10Cl10、低级脂肪族羧酸锂盐、LiAlCl4等锂盐，可以使用其中的2种以上的混合物。锂盐可优选使用含有选自其中的含氟的LiPF6、LiAsF6、LiSbF6、LiBF4、LiCF3SO3、LiN(SO2CF3)2和LiC(SO2CF3)3中的至少一种的。
上述电解液中，有机溶剂例如可使用碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸乙基甲基酯、4-三氟甲基-1，3-二氧戊环-2-酮、1，2-二(甲氧基羰基氧基)乙烷等碳酸酯类；1，2-二甲氧基乙烷、1，3-二甲氧基丙烷、五氟丙基甲基醚、2，2，3，3-四氟丙基二氟甲基醚、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃等醚类；甲酸甲酯、乙酸甲酯、γ-丁内酯等酯类；乙腈、丁腈等腈类；N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺等酰胺类；3-甲基-2-噁唑烷酮等氨基甲酸酯类；环丁砜、二甲基亚砜、1，3-丙磺酸内酯等含硫化合物，或上述有机溶剂进一步导入氟取代基的有机溶剂，通常可以将其中的2种以上混合使用。其中优选含有碳酸酯类的混合溶剂，进一步优选环状碳酸酯与非环状碳酸酯、或环状碳酸酯与醚类的混合溶剂。
从工作温度范围大、负荷特性优异、且即使使用天然石墨、人造石墨等石墨材料作为负极的活物质也具有难分解性的角度考虑，环状碳酸酯和非环状碳酸酯的混合溶剂优选含有碳酸亚乙酯、碳酸二甲酯和碳酸乙基甲酯的混合溶剂。
特别是从可获得优异的安全性提高效果的角度考虑，优选使用含有LiPF6等含氟的锂盐、和具有氟取代基的有机溶剂的电解液。含有五氟丙基甲基醚、2，2，3，3-四氟丙基二氟甲基醚等具有氟取代基的醚类与碳酸二甲酯的混合溶剂的大电流放电特性优异，更优选。
也可以使用固体电解质代替上述电解液。
固体电解质可以使用例如聚环氧乙烷系的高分子化合物、含有聚有机硅氧烷链或聚氧亚烷基链的至少一种以上的高分子化合物等的高分子电解质。还可以使用在高分子中保持非水电解质溶液的所谓凝胶型。另外，使用Li2S-SiS2、Li2S-GeS2、Li2S-P2S5、Li2S-B2S3等的硫化物电解质，或含有Li2S-SiS2-Li3PO4、Li2S-SiS2-Li2SO4等硫化物的无机化合物电解质，则可以进一步提高安全性。
以下通过实施例进一步详细说明本发明。
(1)正极活物质粉末的粒度分布测定
使用マルバ—ン社制造的マスタ—サイザ—2000作为激光衍射散射法粒度分布测定装置进行测定。分散介质使用0.2wt％六偏磷酸钠水溶液。体积基准的平均粒径使用颗粒全部体积的50％的点的粒径的值(D50的值)。
(2)正极活物质粉末的BET比表面积的测定
将1g粉末在氮气流中、在150℃干燥15分钟，然后使用マイクロメリテイツクス社制造的フロ—ソ—ブII2300进行测定。
(3)正极活物质粉末的粉体填充密度的测定
将正极活物质粉末10g加入10ml的玻璃量筒中，轻敲200次，测定粉体填充密度(轻敲密度(タツプ密度))。该测定重复2次，将测定值的平均值作为粉体充填密度。
(4)充放电试验用的平板式电池的制作
将正极活物质粉末、作为导电材料的鳞片状天然石墨与乙炔黑的混合物、作为粘合剂的PVDF的1-甲基-2-吡咯烷酮(以下称为NMP)溶液按照活物质:鳞片石墨:乙炔黑:PVDF重量比87:9:1:3混合、混炼，得到正极合剂糊，在作为正极集电体的、厚度20μm的Al箔上涂布该糊，在60℃下通过热风干燥机干燥1小时，然后在50℃下进行8小时的真空干燥，通过辊压机进行压密处理，切成1.5cm×2cm大小，获得正极。测定所得正极的重量，由正极的重量减去Al箔的重量，计算正极合剂的重量。再由上述糊状正极合剂的重量比计算正极活物质粉末重量。
使用所得正极；作为电解液的、在碳酸亚乙酯(以下称为EC)和碳酸二甲酯(以下称为DMC)和碳酸乙基甲酯(以下称为EMC)的30:35:35(体积比)混合液中溶解LiPF6，达到1mol/L所得(以下表示为LiPF6/EC+DMC+EMC)；和作为隔膜的聚乙烯多孔膜；以及作为对极(对極)和参照电极(参照極電極)的金属锂；将它们组合制备平板式电池。
实施例1
(1)正极活物质粉末的合成
按各元素的摩尔比Li:Ni:Mn:Co:B＝1.07:0.35:0.44:0.21:0.03称量氢氧化镍(关西触媒化学株式会社制)、氧化锰(高纯度化学制)、碳酸锂(本庄化学株式会社(本荘ケミカル株式会社製)制)、氧化钴(正同化学社制)、硼酸(米山化学)，然后通过15mmΦ的铝球作为介质的干式球磨机粉碎混合4小时(周速0.7m/秒)，得到粉体。将该粉体加入到隧道式连续窑中，在空气中、在1040℃保持4小时进行烧结，得到烧结品。将该烧结品通过辊式破碎机进行粗粉碎，然后使用气流磨(日本ニユ—マチツク制造，螺旋气流磨NPK100型)，以粉末供给量2kg/小时、压力4kg/cm2的条件进行正式粉碎，得到粉碎粉末。将该粉碎粉末用筛孔45μm的筛网除去粗颗粒，得到正极活物质粉末。该正极活物质粉末的平均粒径为1.3μm，[粒径为5μm以上的颗粒的体积之和]/[全部颗粒的体积之和]为3％，比表面积为3.3m2/g，粉体填充密度为1.1g/cc。
(2)作为锂二次电池的正极活物质时的充放电性能的评价
使用所得正极活物质粉末制备平板式电池，在以下条件下进行恒电流恒电压充电、恒电流放电的充放电实验。所得结果如表1所示。
充放电条件：
单位重量正极活物质的电流值为1C＝150mA/g，乘以上述所得的正极活物质粉末的重量，计算1C的电流值。
充电是在最大充电电压4.3V、充电时间8小时、充电电流0.2C的条件下进行，放电在最小放电电压3.0V、放电电流0.2C、1C、5C、10C的条件下进行。各放电实验之前以相同条件进行充电。
实施例2
(1)正极活物质粉末的合成
使各元素的摩尔比Li:Ni:Mn:Co:B＝1.10:0.36:0.42:0.21:0.03，除此之外与实施例1同样地得到正极活物质粉末，测定其平均粒径、[粒径为5μm以上的颗粒的体积之和]/[全部颗粒的体积之和]、比表面积、粉体填充密度，得到了与实施例1同样的结果。另外，使用该正极活物质粉末制备平板式电池，与实施例1同样实施恒电流恒电压充电、恒电流放电的充放电实验，得到了与实施例1同样的结果。
比较例1
(1)正极活物质粉末的合成
按各元素的摩尔比Li:Ni:Mn:Co:B＝1.08:0.35:0.44:0.21:0.03称量氢氧化镍(关西触媒化学株式会社制)、氧化锰(高纯度化学制)、碳酸锂(本庄化学株式会社(本荘ケミカル株式会社製)制)、氧化钴(正同化学社制)、硼酸(米山化学)，然后通过15mmΦ的铝球作为介质的干式球磨机粉碎混合4小时(周速0.7m/秒)，得到粉体。将该粉体加入到隧道式连续窑中，在空气中、在1040℃保持4小时进行烧结，得到烧结品。将该烧结品通过15mmΦ的铝球作为介质的干式球磨机粉碎7小时(周速0.7m/秒)，然后用筛孔45μm的筛网除去粗颗粒，得到正极活物质粉末。该正极活物质粉末的平均粒径为3.2μm，[粒径为5μm以上的颗粒的体积之和]/[全部颗粒的体积之和]的百分率为43％，比表面积为1.7m2/g，粉体填充密度为1.8g/cc。
(2)作为锂二次电池的正极活物质时的充放电性能的评价
使用所得正极活物质制备平板式电池，在与实施例1相同的条件下进行恒电流恒电压充电、恒电流放电的充放电实验。所得结果如表1所示。
比较例2
(1)正极活物质粉末的合成
按照与实施例1同样的方法得到烧结品。将该烧结品通过15mmΦ的铝球作为介质的干式球磨机粉碎13小时(周速0.7m/秒)，然后用筛孔45μm的筛网除去粗颗粒，得到正极活物质粉末。
该正极活物质粉末的平均粒径为2.5μm，[粒径为5μm以上的颗粒的体积之和]/[全部颗粒的体积之和]的百分率为39％，比表面积为1.7m2/g，粉体填充密度为1.8g/cc。
(2)作为锂二次电池的正极活物质时的充放电性能评价
使用所得正极活物质制备平板式电池，在与实施例1相同的条件下进行恒电流恒电压充电、恒电流放电的充放电实验。所得结果如表1所示。
表1
Figure A200780013946D00151
*[粒径为5μm以上的颗粒的体积之和]/[全部颗粒的体积之和]的百分率
从表1所示的实施例1、比较例1、比较例2的放电容量数据和相对于0.2C的比率特性(0.2C对レ—ト特性)的数据可知，使用实施例1的正极活物质粉末的电池即使使放电电流升高(例如10C)，放电容量也大，特别是输出高。
使用本发明的正极活物质粉末用于非水电解质二次电池，可以显示高放电容量、且在大电流率中显示高输出，因此本发明的正极活物质粉末可用于非水电解质二次电池，特别适合用于要求在大电流率中的高输出的用途，即汽车用途或电动工具等动力工具用途的非水电解质二次电池，本发明在工业上极为有用。

Claims (7)

1.正极活物质粉末，该正极活物质粉末含有一次颗粒和一次颗粒的聚集颗粒，该粉末中的一次颗粒和一次颗粒的聚集颗粒的体积基准的平均粒径为0.1μm～3μm，[粒径为5μm以上的颗粒的体积之和]/[全部颗粒的体积之和]的百分率为10％以下，粉末的BET比表面积超过2m2/g、且为7m2/g以下。
2.权利要求1所述的正极活物质粉末，其中，正极活物质的组成用式(1)表示：
Lix1Ni1-y1M1 y1O2      (1)
(式(1)中，x1、y1分别满足0.9≦x1≦1.2，0≦y1≦0.5，M1为Co)。
3.权利要求1所述的正极活物质粉末，其中，正极活物质的组成用式(2)表示：
Lix2Ni1-y2M2 y2O2      (2)
(式(2)中，x2、y2分别满足0.9≦x2≦1.2，0.3≦y2≦0.9，M2为Co和Mn)。
4.非水电解质二次电池用正极，该正极具有权利要求1-3中任一项所述的正极活物质粉末。
5.权利要求4所述的非水电解质二次电池用正极，该正极具有导电材料。
6.权利要求5所述的非水电解质二次电池用正极，其中，导电材料含有纤维状碳材料。
7.非水电解质二次电池，该非水电解质二次电池具有权利要求4-6中任一项所述的非水电解质二次电池用正极。
CN200780013946XA 2006-04-21 2007-04-18 正极活物质粉末 Active CN101427403B (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP117614/2006 2006-04-21
JP2006117614 2006-04-21
JP233386/2006 2006-08-30
JP2006233386 2006-08-30
PCT/JP2007/058890 WO2007123246A1 (ja) 2006-04-21 2007-04-18 正極活物質粉末

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101427403A true CN101427403A (zh) 2009-05-06
CN101427403B CN101427403B (zh) 2011-03-23

Family

ID=38625143

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200780013946XA Active CN101427403B (zh) 2006-04-21 2007-04-18 正极活物质粉末

Country Status (6)

Country Link
US (1) US8029928B2 (zh)
EP (1) EP2026389A4 (zh)
KR (1) KR101386330B1 (zh)
CN (1) CN101427403B (zh)
TW (1) TW200803018A (zh)
WO (1) WO2007123246A1 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102656725A (zh) * 2009-12-18 2012-09-05 住友化学株式会社 电极活性物质、电极及非水电解质二次电池
EP3336062A1 (en) 2016-12-16 2018-06-20 Guizhou Zhenhua E-CHEM Co., Ltd Spherical or spherical-like cathode material for a lithium battery, a battery and preparation method and application thereof
CN116134075A (zh) * 2020-07-31 2023-05-16 松下知识产权经营株式会社 Ptfe粉末、电极的制造方法和电极

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE515070T1 (de) * 2006-03-15 2011-07-15 Sumitomo Chemical Co Positiv-elektrodenaktivmaterialpulver
KR20090129500A (ko) * 2007-03-30 2009-12-16 알타이어나노 인코포레이티드 리튬 이온 전지의 제조방법
JP5381330B2 (ja) * 2009-05-27 2014-01-08 住友化学株式会社 電極合剤、電極および非水電解質二次電池
US9822015B2 (en) * 2009-12-07 2017-11-21 Sumitomo Chemical Company, Limited Method for producing lithium composite metal oxide, lithium composite metal oxide, and nonaqueous electrolyte secondary battery
KR101103606B1 (ko) * 2010-12-22 2012-01-09 한화케미칼 주식회사 전극 활물질인 전이금속화합물과 섬유형 탄소물질의 복합체 및 이의 제조방법
KR102116005B1 (ko) * 2017-12-29 2020-05-28 포항공과대학교 산학협력단 리튬 이차 전지용 양극 활물질의 제조방법 및 리튬 이차 전지용 양극 활물질
KR102189056B1 (ko) 2018-03-15 2020-12-10 포항공과대학교 산학협력단 리튬 이차전지용 양극 활물질 및 그 제조 방법
KR20230136968A (ko) * 2022-03-21 2023-10-04 에스케이온 주식회사 리튬 이차 전지용 양극 조성물 및 이를 사용해 제조된 리튬 이차 전지

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1211741A (en) * 1914-07-10 1917-01-09 Karl O Muehlberg Pipe-coupling.
JPH0660887A (ja) * 1992-08-06 1994-03-04 Sanyo Electric Co Ltd 非水系電池
JPH06325791A (ja) 1993-05-14 1994-11-25 Fuji Photo Film Co Ltd 非水二次電池
EP0827223B1 (en) * 1996-08-29 1999-11-03 Murata Manufacturing Co., Ltd. Lithium secondary battery
JP3496414B2 (ja) 1996-11-27 2004-02-09 株式会社デンソー リチウム二次電池用正極活物質およびその製造方法、並びにリチウム二次電池用正極
JP4038868B2 (ja) 1997-03-26 2008-01-30 住友化学株式会社 パラアラミド系多孔質フィルムおよびそれを用いた電池用セパレーターとリチウム二次電池
JP4022937B2 (ja) * 1997-04-24 2007-12-19 宇部興産株式会社 リチウムイオン非水電解質二次電池
JP3175730B2 (ja) 1998-04-27 2001-06-11 住友化学工業株式会社 非水電解質電池セパレーターとリチウム二次電池
TW460505B (en) 1998-04-27 2001-10-21 Sumitomo Chemical Co Separator for nonaqueous electrolyte battery and lithium secondary battery made from the same
KR100412188B1 (ko) * 1998-08-27 2003-12-24 닛본 덴끼 가부시끼가이샤 비수성 전해액 이차 전지
JP2000208147A (ja) 1999-01-11 2000-07-28 Toyota Motor Corp リチウムイオン２次電池
JP4963330B2 (ja) * 2000-06-29 2012-06-27 株式会社豊田中央研究所 リチウム二次電池正極活物質用リチウム鉄複合酸化物、その製造方法およびそれを用いたリチウム二次電池
JP2002117845A (ja) 2000-10-06 2002-04-19 Toyota Central Res & Dev Lab Inc リチウム二次電池正極活物質用リチウム鉄複合酸化物
JP2002184392A (ja) 2000-12-08 2002-06-28 Japan Storage Battery Co Ltd 非水電解質二次電池
AU2003266620A1 (en) * 2002-09-26 2004-04-19 Seimi Chemical Co., Ltd. Positive electrode active substance for lithium secondary battery and process for producing the same
JP2004265806A (ja) * 2003-03-04 2004-09-24 Canon Inc リチウム金属複合酸化物粒子、前記リチウム金属複合酸化物粒子の製造方法、前記リチウム金属複合酸化物粒子を含有す電極構造体、前記電極構造体の製造方法、及び前記電極構造体を有するリチウム二次電池
JP2005141983A (ja) 2003-11-05 2005-06-02 Mitsubishi Chemicals Corp リチウム二次電池正極材料用層状リチウムニッケル系複合酸化物粉体及びその製造方法、リチウム二次電池用正極並びにリチウム二次電池
JP4031009B2 (ja) 2004-08-16 2008-01-09 昭和電工株式会社 リチウム系電池用正極及びそれを用いたリチウム系電池
TWI459616B (zh) 2004-08-16 2014-11-01 Showa Denko Kk Lithium batteries with positive and the use of its lithium batteries
JP4784085B2 (ja) * 2004-12-10 2011-09-28 新神戸電機株式会社 リチウム二次電池用正極材料とその製造法及びリチウム二次電池

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102656725A (zh) * 2009-12-18 2012-09-05 住友化学株式会社 电极活性物质、电极及非水电解质二次电池
US8852805B2 (en) 2009-12-18 2014-10-07 Sumitomo Chemical Company, Limited Electrode active material comprising a mixture of a layered crystal structure material and a spinel crystal structure material, electrode, and non-aqueous electrolyte secondary battery
EP3336062A1 (en) 2016-12-16 2018-06-20 Guizhou Zhenhua E-CHEM Co., Ltd Spherical or spherical-like cathode material for a lithium battery, a battery and preparation method and application thereof
CN116134075A (zh) * 2020-07-31 2023-05-16 松下知识产权经营株式会社 Ptfe粉末、电极的制造方法和电极

Also Published As

Publication number Publication date
US20090104531A1 (en) 2009-04-23
TW200803018A (en) 2008-01-01
CN101427403B (zh) 2011-03-23
EP2026389A4 (en) 2012-05-02
KR20090005186A (ko) 2009-01-12
WO2007123246A1 (ja) 2007-11-01
US8029928B2 (en) 2011-10-04
EP2026389A1 (en) 2009-02-18
KR101386330B1 (ko) 2014-04-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101427403B (zh) 正极活物质粉末
CN108140823B (zh) 负极活性物质、二次电池、负极材料和二次电池制造方法
TWI705606B (zh) 負極活性物質、混合負極活性物質材料、非水電解質二次電池用負極、鋰離子二次電池、負極活性物質的製造方法、以及鋰離子二次電池的製造方法
JP5450284B2 (ja) チタン酸リチウム粒子およびその製造方法、リチウムイオン電池用負極、ならびにリチウム電池
KR102380023B1 (ko) 이차전지
CN108718535B (zh) 负极活性物质、负极活性物质的制造方法、及包含负极活性物质的材料和锂离子二次电池
CN108352522B (zh) 负极活性物质、锂离子二次电池、及其制造方法
TWI714753B (zh) 負極活性物質、混合負極活性物質材料、及負極活性物質的製造方法(三)
CN114744183B (zh) 负极活性物质及制造方法、混合负极活性物质材料、负极、锂离子二次电池及制造方法
CN101421867B (zh) 正极用粉末和正极合剂
WO2008050903A1 (en) Lithium secondary battery
JP2003221236A (ja) リチウム含有複合酸化物およびそれを用いた非水二次電池
JP2011105594A (ja) ニッケルマンガンコバルト系複合酸化物、層状リチウムニッケルマンガンコバルト系複合酸化物及びリチウム二次電池正極材料とそれを用いたリチウム二次電池用正極、並びにリチウム二次電池
JP2008135379A (ja) リチウム二次電池
KR20200014300A (ko) 부극 활물질, 혼합 부극 활물질 재료, 및 부극 활물질 입자의 제조 방법
JP2005336004A (ja) ニッケルマンガンコバルト系複合酸化物、層状リチウムニッケルマンガンコバルト系複合酸化物及びリチウム二次電池正極材料とそれを用いたリチウム二次電池用正極、並びにリチウム二次電池
JP7040832B1 (ja) リチウムイオン二次電池用負極活物質、その製造方法、及びリチウムイオン二次電池用負極電極
CN117296168A (zh) 负极活性物质及其制造方法
US20090309062A1 (en) Lithium composite metal oxide
JP5332121B2 (ja) 正極活物質粉末
JP6862091B2 (ja) 負極活物質、混合負極活物質材料、非水電解質二次電池用負極、リチウムイオン二次電池、及び負極活物質の製造方法
JP2007053081A (ja) 非水電解質二次電池用正極活物質
JP5176356B2 (ja) 正極用粉末および正極合剤
CN116114078A (zh) 电极、电池及电池组
CN101223659A (zh) 非水电解质二次电池用正极活性物质

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20251224

Address after: Tokyo, Japan

Patentee after: SUMITOMO METAL MINING Co.,Ltd.

Country or region after: Japan

Address before: Tokyo, Japan

Patentee before: SUMITOMO CHEMICAL Co.,Ltd.

Country or region before: Japan