CN102304101A - 哌嗪与n-烷基哌嗪联产工艺 - Google Patents
哌嗪与n-烷基哌嗪联产工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102304101A CN102304101A CN201110137748A CN201110137748A CN102304101A CN 102304101 A CN102304101 A CN 102304101A CN 201110137748 A CN201110137748 A CN 201110137748A CN 201110137748 A CN201110137748 A CN 201110137748A CN 102304101 A CN102304101 A CN 102304101A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- piperazine
- alkylpiperazine
- joint process
- beta
- piperazine according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 87
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 20
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 6
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 5
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 abstract description 2
- LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N aminoethylethanolamine Chemical compound NCCNCCO LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract 1
- -1 piperazine compound Chemical class 0.000 abstract 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 11
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 7
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 7
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 4
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- PVOAHINGSUIXLS-UHFFFAOYSA-N 1-Methylpiperazine Chemical compound CN1CCNCC1 PVOAHINGSUIXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004885 piperazines Chemical class 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HUUQNWZMQSLPMX-UHFFFAOYSA-N 1-(2-methylpropyl)piperazine Chemical compound CC(C)CN1CCNCC1 HUUQNWZMQSLPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFFSNSPNXPELQE-UHFFFAOYSA-N 1-heptylpiperazine Chemical compound CCCCCCCN1CCNCC1 GFFSNSPNXPELQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRFUXAYDZDQDKY-UHFFFAOYSA-N 1-hexylpiperazine Chemical compound CCCCCCN1CCNCC1 WRFUXAYDZDQDKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSDSWSVVBLHKDQ-UHFFFAOYSA-N 9-fluoro-3-methyl-10-(4-methylpiperazin-1-yl)-7-oxo-2,3-dihydro-7H-[1,4]oxazino[2,3,4-ij]quinoline-6-carboxylic acid Chemical compound FC1=CC(C(C(C(O)=O)=C2)=O)=C3N2C(C)COC3=C1N1CCN(C)CC1 GSDSWSVVBLHKDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005743 Elbs oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- UIOFUWFRIANQPC-JKIFEVAISA-N Floxacillin Chemical compound N([C@@H]1C(N2[C@H](C(C)(C)S[C@@H]21)C(O)=O)=O)C(=O)C1=C(C)ON=C1C1=C(F)C=CC=C1Cl UIOFUWFRIANQPC-JKIFEVAISA-N 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004643 cupric oxide Drugs 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 229960004273 floxacillin Drugs 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229960001699 ofloxacin Drugs 0.000 description 1
- JOHZPMXAZQZXHR-UHFFFAOYSA-N pipemidic acid Chemical compound N1=C2N(CC)C=C(C(O)=O)C(=O)C2=CN=C1N1CCNCC1 JOHZPMXAZQZXHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001732 pipemidic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000007660 quinolones Chemical class 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- JQXXHWHPUNPDRT-WLSIYKJHSA-N rifampicin Chemical compound O([C@](C1=O)(C)O/C=C/[C@@H]([C@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](C)[C@H](O)[C@H](C)[C@@H](O)[C@@H](C)\C=C\C=C(C)/C(=O)NC=2C(O)=C3C([O-])=C4C)C)OC)C4=C1C3=C(O)C=2\C=N\N1CC[NH+](C)CC1 JQXXHWHPUNPDRT-WLSIYKJHSA-N 0.000 description 1
- 229960001225 rifampicin Drugs 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种哌嗪与N-烷基哌嗪联产工艺，包括：将N-β-羟乙基乙二胺溶于碳原子数为1～7的伯醇中，在氢气氛下，经催化剂催化反应生成哌嗪与N-烷基哌嗪的混合物。本发明的优点在于生产哌嗪的同时联产相应的N-烷基取代哌嗪化合物，N-β-羟乙基乙二胺转化率达99％以上，工艺操作简便，合成产物收率高。
Description
技术领域
本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种哌嗪与N-烷基哌嗪联产工艺。
背景技术
哌嗪与N-烷基取代哌嗪类化合物是一类重要的有机化工中间体，广泛应用于医药、农药、染料、表面活性剂等行业。例如：哌嗪可用于合成氟哌酸、吡哌酸和利福平等药物；N-乙基哌嗪是合成蒽氟沙星的中间体，N-甲基哌嗪是制备喹诺酮类药物氧氟沙星的关键中间体。
国内外对哌嗪与N-烷基取代哌嗪类化合物合成研究较多，日本专利JP49,11,712和JP74,125,375报道了以N-β-羟乙基乙二胺为原料加氢环合制备哌嗪的工艺路线，此类方法以铜、铬、锰等金属的氧化物为催化剂，收率可达90％以上，但反应压力太高，一般在8-26MPa，且为间歇式生产，生产效率低；美国专利US5414087报道以醛、酮和N-β-羟乙基乙二胺为原料催化氢化得到N-烷基哌嗪和哌嗪的混合物，但收率较低。
中国专利CN1962649和欧洲专利EP302440报道了以乙醇和哌嗪为原料生产N-乙基哌嗪的方法，但必须采用哌嗪为原料。以N-β-羟乙基乙二胺为原料，以低级伯醇(C1-C7，不能是叔醇)为溶剂于固定床临氢氛围下合成哌嗪同时联产N-烷基取代哌嗪化合物的合成工艺未见文献报道。
发明内容
本发明提供了一种哌嗪与N-烷基哌嗪联产工艺，该方法易于操作，催化剂使用寿命长，产物收率高。
一种哌嗪与N-烷基哌嗪联产工艺，包括：
将N-β-羟乙基乙二胺溶于碳原子数为1～7的伯醇中，在氢气氛下，经催化剂催化反应生成哌嗪与N-烷基哌嗪的混合物。
该反应反应机理如下：
所述氢气氛压力优选为不大于10Mpa，更优选为2～10Mpa。
所述反应温度优选为120～300℃，更优选为150～230℃。
所述N-β-羟乙基乙二胺与伯醇质量比优选为0.1～0.8，更优选为0.3～0.6。
所述催化剂采用负载型催化剂；载体优选为氧化铝、氧化锆和氧化钛中至少一种；活性组分优选为Ni、Cu、Cr、Zn、Co、Mo、Pd、Pt、Fe以及它们的氧化物中的至少一种
所述活性组分更优选为Ni/Cu/Cr/Zn、Co/Cu/Cr/Fe、Pd/Ni、Pt/Mo、Ni/Cr/Fe、Cu/Cr2O3/ZnO、NiO/Cr2O3/Fe2O3、CuO/Cr2O3/Fe2O3或CoO/Cr2O3/Fe2O3/ZnO。
所述活性组分的单组分含量不大于80％，总组分占催化剂总重量为5～30％。
所述反应器优选采用固定床反应器，其过程为：将N-β-羟乙基乙二胺溶于碳原子数为1～7的伯醇中，通入充满氢气并装填有催化剂的固定床反应器，空速比优选为80～20000h-1，反应生成哌嗪与N-烷基哌嗪的混合物。
本发明的优点在于生产哌嗪的同时联产相应的N-烷基取代哌嗪化合物，N-β-羟乙基乙二胺转化率达99％以上，工艺操作简便，合成产物收率高。
具体实施方式
实施例1
反应器为固定床管式反应器，内径为25mm，管长470mm，内装催化剂60g，催化剂为含镍5％、铜4％、铬3％、锌1％，载体为氧化锆(ZrO2)。将质量比为40％的N-β-羟乙基乙二胺与乙醇混合，经过预热以250h-1的速度进入温度为180℃的催化剂床层，管内氢气压力为8Mpa，利用气相色谱(用SC-54毛细管色谱柱，柱温180℃，汽化室温度220℃，检测器温度220℃)对产物进行分析。
气相色谱分析结果：N-β-羟乙基乙二胺的转化率为99.2％，哌嗪的选择性为85.3％，N-乙基哌嗪选择性为8.1％，N，N’-二乙基哌嗪选择性为0.8％。
实施例2
在实施例1的固定床反应器装填55g催化剂，催化剂的组成为含钴10％、铜5％、铬5％、铁2％，载体为氧化铝(Al2O3)。将质量比为20％的N-β-羟乙基乙二胺与异丙醇混合，经过预热以1000h-1的速度进入温度为180℃的催化剂床层，氢气压力为10Mpa，利用气相色谱(条件同实施例1)对产物进行分析。
气相色谱分析结果：N-β-羟乙基乙二胺的转化率为98.2％，哌嗪的选择性为80.3％，N-异丙基哌嗪选择性为11.3％，N，N’-二异丙基哌嗪选择性为5.1％。
实施例3
在实施例1的固定床管式反应器中装填70g催化剂，催化剂的组成为含铜5.5％、氧化铬3％、氧化锌5％，载体为氧化钛(TiO2)。将质量比为50％的N-β-羟乙基乙二胺与甲醇混合，经过预热以200h-1的速度进入温度为230℃的催化剂床层，氢气压力为4.8Mpa，利用气相色谱(条件同实施例1)对产物进行分析。
气相色谱分析结果：N-β-羟乙基乙二胺的转化率为98.8％，哌嗪的选择性为90.3％，N-甲基哌嗪选择性为6.7％，N，N’-二甲基哌嗪选择性为1.1％。
实施例4
在实施例1的固定床管式反应器申装填70g催化剂，催化剂的组成为含钯1％、镍7％。载体为氧化铝(Al2O3)。将质量比为10％的N-β-羟乙基乙二胺与己醇混合，经过预热以600h-1的速度进入温度为160℃的催化剂床层，氢气压力为7Mpa，利用气相色谱(条件同实施例1)对产物进行分析。
气相色谱分析结果：N-β-羟乙基乙二胺的转化率为99.4％，哌嗪的选择性为91.3％，N-己基哌嗪选择性为5.7％，N，N’-二己基哌嗪选择性为0.4％。
实施例5
在实施例1的固定床管式反应器中装填60g催化剂，催化剂的组成为含氧化铜10％、氧化铬10％、氧化铁5％，载体为氧化铝(Al2O3)。将质量比70％的N-β-羟乙基乙二胺与异丁醇混合，经过预热以300h-1的速度进入温度为200℃的催化剂床层，氢气压力为7Mpa，利用气相色谱(条件同实施例1)对产物进行分析。
气相色谱分析结果：N-β-羟乙基乙二胺的转化率为90.3％，哌嗪的选择性为90.3％，N-异丁基哌嗪选择性为7.7％，N，N’-二异丁基哌嗪选择性为0.6％。
实施例6
在实施例1的固定床管式反应器中装填70g催化剂，催化剂的组成为含氧化钴7％、氧化铬4％、氧化铁3％、氧化锌2％，载体为氧化锆(ZrO2)。将质量比为30％的N-β-羟乙基乙二胺与庚醇混合，经过预热以100h-1的速度进入温度为230℃的催化剂床层，氢气压力为10Mpa，利用气相色谱(条件同实施例1)对产物进行分析。
气相色谱分析结果：N-β-羟乙基乙二胺的转化率为99.3％，哌嗪的选择性为91.3％，N-庚基哌嗪选择性为6.7％，N，N’-二庚基哌嗪选择性为1.6％。
Claims (10)
1.一种哌嗪与N-烷基哌嗪联产工艺，包括：
将N-β-羟乙基乙二胺溶于碳原子数为1～7的伯醇中，在氢气氛下，经催化剂催化反应生成哌嗪与N-烷基哌嗪的混合物。
2.根据权利要求1所述的哌嗪与N-烷基哌嗪联产工艺，其特征在于，所述氢气氛压力为2～10Mpa。
3.根据权利要求1所述的哌嗪与N-烷基哌嗪联产工艺，其特征在于，所述反应温度为120～300℃。
4.根据权利要求3所述的哌嗪与N-烷基哌嗪联产工艺，其特征在于，所述反应温度为150～230℃。
5.根据权利要求1所述的哌嗪与N-烷基哌嗪联产工艺，其特征在于，所述N-β-羟乙基乙二胺与伯醇的质量比为0.1～0.8。
6.根据权利要求5所述的哌嗪与N-烷基哌嗪联产工艺，其特征在于，所述N-β-羟乙基乙二胺与伯醇的质量比为0.3～0.6。
7.根据权利要求1所述的哌嗪与N-烷基哌嗪联产工艺，其特征在于，所述催化剂为负载型催化剂；载体为氧化铝、氧化锆和氧化钛中至少一种；活性组分为Ni、Cu、Cr、Zn、Co、Mo、Pd、Pt、Fe和它们的氧化物中的至少一种。
8.根据权利要求7所述的哌嗪与N-烷基哌嗪联产工艺，其特征在于，所述活性组分为Ni/Cu/Cr/Zn、Co/Cu/Cr/Fe、Cu/Cr2O3/ZnO、Pd/Ni、Pt/Mo、Ni/Cr/Fe、NiO/Cr2O3/Fe2O3、CuO/Cr2O3/Fe2O3或CoO/Cr2O3/Fe2O3/ZnO。
9.根据权利要求1所述的哌嗪与N-烷基哌嗪联产工艺，其特征在于，所述活性组分占催化剂总重量为5～30％。
10.根据权利要求1所述的哌嗪与N-烷基哌嗪联产工艺，其特征在于，将N-β-羟乙基乙二胺溶于碳原子数为1～7的伯醇中，通入充满氢气并装填有催化剂的固定床反应器，空速比为80～20000h-1，反应生成哌嗪与N-烷基哌嗪的混合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201110137748A CN102304101A (zh) | 2011-05-26 | 2011-05-26 | 哌嗪与n-烷基哌嗪联产工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201110137748A CN102304101A (zh) | 2011-05-26 | 2011-05-26 | 哌嗪与n-烷基哌嗪联产工艺 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102304101A true CN102304101A (zh) | 2012-01-04 |
Family
ID=45378038
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201110137748A Pending CN102304101A (zh) | 2011-05-26 | 2011-05-26 | 哌嗪与n-烷基哌嗪联产工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102304101A (zh) |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013178534A1 (de) | 2012-06-01 | 2013-12-05 | Basf Se | Verfahren zur herstellung eines mono-n-alkyl-piperazins |
| WO2013178693A1 (de) | 2012-06-01 | 2013-12-05 | Basf Se | Verfahren zur herstellung eines mono-n-alkyl-piperazins |
| WO2013182465A1 (de) | 2012-06-06 | 2013-12-12 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von piperazin |
| WO2013182468A1 (de) | 2012-06-06 | 2013-12-12 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von piperazin |
| US8637668B2 (en) | 2010-06-15 | 2014-01-28 | Basf Se | Process for preparing a cyclic tertiary methylamine |
| US8884015B2 (en) | 2012-06-01 | 2014-11-11 | Basf Se | Process for the preparation of a mono-N-alkypiperazine |
| WO2014184039A1 (de) | 2013-05-16 | 2014-11-20 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von n-alkyl-piperazinen |
| US8933223B2 (en) | 2010-10-14 | 2015-01-13 | Basf Se | Process for preparing a cyclic tertiary amine |
| US8981093B2 (en) | 2012-06-06 | 2015-03-17 | Basf Se | Process for preparing piperazine |
| CN104496939A (zh) * | 2014-11-28 | 2015-04-08 | 绍兴兴欣化工有限公司 | 一种催化加氢制备哌嗪或烷基哌嗪的方法 |
| CN104557777A (zh) * | 2015-01-09 | 2015-04-29 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种n-甲基哌嗪的制备方法 |
| CN106984343A (zh) * | 2017-03-20 | 2017-07-28 | 钦州学院 | 一种用于N‑β‑羟乙基乙二胺合成哌嗪与N‑甲基哌嗪的催化剂及其制备方法 |
| CN107051560A (zh) * | 2017-04-10 | 2017-08-18 | 钦州学院 | 一种燃烧法制备N‑β‑羟乙基乙二胺环合催化剂的方法 |
| CN110343077A (zh) * | 2019-07-12 | 2019-10-18 | 四川久凌制药科技有限公司 | 一种1-苄基高哌嗪烷分离方法 |
| CN114247449A (zh) * | 2021-11-23 | 2022-03-29 | 中海油天津化工研究设计院有限公司 | 一种羟乙基乙二胺合成哌嗪的催化剂及其制备方法、应用 |
| CN114436993A (zh) * | 2020-11-05 | 2022-05-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 制备哌嗪的方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005041806A (ja) * | 2003-07-28 | 2005-02-17 | Tosoh Corp | Ｎ−モノアルキル置換アルキレンアミンの製造方法 |
| CN1634896A (zh) * | 2003-12-30 | 2005-07-06 | 天津大学 | 固定床连续合成哌嗪系列化合物的方法 |
| CN1962649A (zh) * | 2006-11-29 | 2007-05-16 | 杭州新成化学有限公司 | 一种n－乙基哌嗪的合成方法 |
-
2011
- 2011-05-26 CN CN201110137748A patent/CN102304101A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005041806A (ja) * | 2003-07-28 | 2005-02-17 | Tosoh Corp | Ｎ−モノアルキル置換アルキレンアミンの製造方法 |
| CN1634896A (zh) * | 2003-12-30 | 2005-07-06 | 天津大学 | 固定床连续合成哌嗪系列化合物的方法 |
| CN1962649A (zh) * | 2006-11-29 | 2007-05-16 | 杭州新成化学有限公司 | 一种n－乙基哌嗪的合成方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| T.YAMAKAWA，等: "Alkylation of ethylenediamine with alcohols by use of Cu-based catalysts in the liquid phase", 《CATALYSIS COMMUNICATIONS》 * |
Cited By (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8637668B2 (en) | 2010-06-15 | 2014-01-28 | Basf Se | Process for preparing a cyclic tertiary methylamine |
| US8933223B2 (en) | 2010-10-14 | 2015-01-13 | Basf Se | Process for preparing a cyclic tertiary amine |
| WO2013178534A1 (de) | 2012-06-01 | 2013-12-05 | Basf Se | Verfahren zur herstellung eines mono-n-alkyl-piperazins |
| WO2013178693A1 (de) | 2012-06-01 | 2013-12-05 | Basf Se | Verfahren zur herstellung eines mono-n-alkyl-piperazins |
| US8884015B2 (en) | 2012-06-01 | 2014-11-11 | Basf Se | Process for the preparation of a mono-N-alkypiperazine |
| US8927712B2 (en) | 2012-06-01 | 2015-01-06 | Basf Se | Process for the preparation of a mono-N-alkylpiperazine |
| WO2013182465A1 (de) | 2012-06-06 | 2013-12-12 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von piperazin |
| WO2013182468A1 (de) | 2012-06-06 | 2013-12-12 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von piperazin |
| US8981093B2 (en) | 2012-06-06 | 2015-03-17 | Basf Se | Process for preparing piperazine |
| WO2014184039A1 (de) | 2013-05-16 | 2014-11-20 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von n-alkyl-piperazinen |
| CN104496939A (zh) * | 2014-11-28 | 2015-04-08 | 绍兴兴欣化工有限公司 | 一种催化加氢制备哌嗪或烷基哌嗪的方法 |
| CN104496939B (zh) * | 2014-11-28 | 2016-09-14 | 绍兴兴欣化工有限公司 | 一种催化加氢制备哌嗪或烷基哌嗪的方法 |
| CN104557777A (zh) * | 2015-01-09 | 2015-04-29 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种n-甲基哌嗪的制备方法 |
| CN104557777B (zh) * | 2015-01-09 | 2016-08-31 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种n-甲基哌嗪的制备方法 |
| CN106984343A (zh) * | 2017-03-20 | 2017-07-28 | 钦州学院 | 一种用于N‑β‑羟乙基乙二胺合成哌嗪与N‑甲基哌嗪的催化剂及其制备方法 |
| CN106984343B (zh) * | 2017-03-20 | 2019-08-13 | 钦州学院 | 一种用于N-β-羟乙基乙二胺合成哌嗪与N-甲基哌嗪的催化剂及其制备方法 |
| CN107051560A (zh) * | 2017-04-10 | 2017-08-18 | 钦州学院 | 一种燃烧法制备N‑β‑羟乙基乙二胺环合催化剂的方法 |
| CN107051560B (zh) * | 2017-04-10 | 2019-05-24 | 钦州学院 | 一种燃烧法制备N-β-羟乙基乙二胺环合催化剂的方法 |
| CN110343077A (zh) * | 2019-07-12 | 2019-10-18 | 四川久凌制药科技有限公司 | 一种1-苄基高哌嗪烷分离方法 |
| CN114436993A (zh) * | 2020-11-05 | 2022-05-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 制备哌嗪的方法 |
| CN114247449A (zh) * | 2021-11-23 | 2022-03-29 | 中海油天津化工研究设计院有限公司 | 一种羟乙基乙二胺合成哌嗪的催化剂及其制备方法、应用 |
| CN114247449B (zh) * | 2021-11-23 | 2023-08-22 | 中海油天津化工研究设计院有限公司 | 一种羟乙基乙二胺合成哌嗪的催化剂及其制备方法、应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102304101A (zh) | 哌嗪与n-烷基哌嗪联产工艺 | |
| EP3257831B1 (en) | Circular economy methods of preparing unsaturated compounds | |
| CN108117480B (zh) | 一种催化转化甲醇和乙醇混合液制备异丁醇的方法 | |
| CN103657658B (zh) | 羧酸酯加氢催化剂及制备环己醇和乙醇的方法 | |
| CN101558052A (zh) | 在结构化床中在两种催化剂作用下由糠醛一步制备2-甲基四氢呋喃的方法 | |
| US10059649B2 (en) | Method for producing ethanol and coproducing methanol | |
| Xia et al. | Catalytic production of 1, 2-propanediol from glycerol in bio-ethanol solvent | |
| KR20110038324A (ko) | 알코올 제조를 위한 수소화 방법 및 그 제조장치 | |
| CN103521234A (zh) | 由丙烯醛氧化制备丙烯酸的催化剂及其制备方法 | |
| CN102093283A (zh) | 一种制备哌啶及哌啶衍生物的方法 | |
| CN113578327A (zh) | 一种乙醇偶联制丁醇催化剂及其制备方法和应用 | |
| EP2694205B1 (en) | Catalysts for the conversion of synthesis gas to alcohols | |
| CN101912779B (zh) | 用于催化合成n-甲基吡咯烷的催化剂及其应用 | |
| EP2951165B1 (en) | Single step process for conversion of furfural to tetrahydrofuran | |
| Pischetola et al. | Continuous furfuryl alcohol production via coupled dehydrogenation-hydrogenation over supported Cu and Au catalysts: A consideration of hydrogen generation and transfer | |
| CN1634896A (zh) | 固定床连续合成哌嗪系列化合物的方法 | |
| CN103228603B (zh) | 制备dibk的方法 | |
| CN101906084A (zh) | 一种哌嗪及哌嗪衍生物的制备方法 | |
| CN104016857B (zh) | 制备甲酸甲酯的方法 | |
| CN111995504A (zh) | 一种醇脱氢制备醛的方法 | |
| CN1413991A (zh) | 固定床连续合成哌嗪系列化合物的方法 | |
| WO2014101900A2 (zh) | 一种低碳脂加氢制备乙醇的方法 | |
| CN116162019B (zh) | 乙醇脱氢制乙醛的方法 | |
| CN115990514B (zh) | 用于碳氧化物直接制芳烃的催化剂体系及其制法和应用 | |
| CN101348421A (zh) | 3,5-二甲基苯酚的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20120104 |