CN103378360A - 一种改善锂锰电池低温性能的有机电解液 - Google Patents
一种改善锂锰电池低温性能的有机电解液 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103378360A CN103378360A CN2012101221233A CN201210122123A CN103378360A CN 103378360 A CN103378360 A CN 103378360A CN 2012101221233 A CN2012101221233 A CN 2012101221233A CN 201210122123 A CN201210122123 A CN 201210122123A CN 103378360 A CN103378360 A CN 103378360A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- lithium
- additive
- organic electrolyte
- accounts
- gross mass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000005486 organic electrolyte Substances 0.000 title claims abstract description 66
- KLARSDUHONHPRF-UHFFFAOYSA-N [Li].[Mn] Chemical compound [Li].[Mn] KLARSDUHONHPRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 39
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 39
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 39
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M lithium perchlorate Chemical group [Li+].[O-]Cl(=O)(=O)=O MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 22
- 229910001486 lithium perchlorate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 18
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- -1 lithium hexafluorophosphate Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M lithium iodide Chemical compound [Li+].[I-] HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 8
- 229910001496 lithium tetrafluoroborate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims abstract description 7
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims abstract description 6
- WEHZNZTWKUYVIY-UHFFFAOYSA-N 3-oxabicyclo[3.2.2]nona-1(7),5,8-triene-2,4-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C2=CC=C1C=C2 WEHZNZTWKUYVIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 235000019282 butylated hydroxyanisole Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- WLJVXDMOQOGPHL-PPJXEINESA-N 2-phenylacetic acid Chemical compound O[14C](=O)CC1=CC=CC=C1 WLJVXDMOQOGPHL-PPJXEINESA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000004255 Butylated hydroxyanisole Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- CZBZUDVBLSSABA-UHFFFAOYSA-N butylated hydroxyanisole Chemical group COC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1.COC1=CC=C(O)C=C1C(C)(C)C CZBZUDVBLSSABA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229940043253 butylated hydroxyanisole Drugs 0.000 claims abstract description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 22
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- SIXOAUAWLZKQKX-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;prop-1-ene Chemical compound CC=C.OC(O)=O SIXOAUAWLZKQKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 14
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 claims description 10
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical compound C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- CHIHQLCVLOXUJW-UHFFFAOYSA-N benzoic anhydride Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(=O)C1=CC=CC=C1 CHIHQLCVLOXUJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229960001760 dimethyl sulfoxide Drugs 0.000 claims description 6
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WDGKXRCNMKPDSD-UHFFFAOYSA-N lithium;trifluoromethanesulfonic acid Chemical compound [Li].OS(=O)(=O)C(F)(F)F WDGKXRCNMKPDSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YXGOYRIWPLGGKN-UHFFFAOYSA-N 2,3-ditert-butylbenzene-1,4-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C=CC(O)=C1C(C)(C)C YXGOYRIWPLGGKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethoxyethane Chemical compound CCOCCOCC LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical group CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QGHDLJAZIIFENW-UHFFFAOYSA-N 4-[1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-(4-hydroxy-3-prop-2-enylphenyl)propan-2-yl]-2-prop-2-enylphenol Chemical group C1=C(CC=C)C(O)=CC=C1C(C(F)(F)F)(C(F)(F)F)C1=CC=C(O)C(CC=C)=C1 QGHDLJAZIIFENW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 235000010338 boric acid Nutrition 0.000 claims description 4
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229960002645 boric acid Drugs 0.000 claims description 4
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N divinyl sulfone Chemical compound C=CS(=O)(=O)C=C AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DEUISMFZZMAAOJ-UHFFFAOYSA-N lithium dihydrogen borate oxalic acid Chemical compound B([O-])(O)O.C(C(=O)O)(=O)O.C(C(=O)O)(=O)O.[Li+] DEUISMFZZMAAOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 4
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N Methyl propionate Chemical compound CCC(=O)OC RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940017219 methyl propionate Drugs 0.000 claims description 3
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LNYYKKTXWBNIOO-UHFFFAOYSA-N 3-oxabicyclo[3.3.1]nona-1(9),5,7-triene-2,4-dione Chemical compound C1=CC(C(=O)OC2=O)=CC2=C1 LNYYKKTXWBNIOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M Butyrate Chemical compound CCCC([O-])=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VUPKGFBOKBGHFZ-UHFFFAOYSA-N dipropyl carbonate Chemical compound CCCOC(=O)OCCC VUPKGFBOKBGHFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940093499 ethyl acetate Drugs 0.000 claims description 2
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N formic acid ethyl ester Natural products CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KKQAVHGECIBFRQ-UHFFFAOYSA-N methyl propyl carbonate Chemical compound CCCOC(=O)OC KKQAVHGECIBFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N n-Propyl acetate Natural products CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940090181 propyl acetate Drugs 0.000 claims description 2
- MCSINKKTEDDPNK-UHFFFAOYSA-N propyl propionate Chemical compound CCCOC(=O)CC MCSINKKTEDDPNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N Tert-Butylhydroquinone Chemical group CC(C)(C)C1=CC(O)=CC=C1O BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 abstract description 2
- 239000004250 tert-Butylhydroquinone Chemical group 0.000 abstract description 2
- 235000019281 tert-butylhydroquinone Nutrition 0.000 abstract description 2
- NOGFHTGYPKWWRX-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethyloxan-4-one Chemical compound CC1(C)CC(=O)CC(C)(C)O1 NOGFHTGYPKWWRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical group CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 abstract 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 abstract 1
- VDVLPSWVDYJFRW-UHFFFAOYSA-N lithium;bis(fluorosulfonyl)azanide Chemical compound [Li+].FS(=O)(=O)[N-]S(F)(=O)=O VDVLPSWVDYJFRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- QSZMZKBZAYQGRS-UHFFFAOYSA-N lithium;bis(trifluoromethylsulfonyl)azanide Chemical compound [Li+].FC(F)(F)S(=O)(=O)[N-]S(=O)(=O)C(F)(F)F QSZMZKBZAYQGRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- MCVFFRWZNYZUIJ-UHFFFAOYSA-M lithium;trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Li+].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F MCVFFRWZNYZUIJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- RBYFNZOIUUXJQD-UHFFFAOYSA-J tetralithium oxalate Chemical compound [Li+].[Li+].[Li+].[Li+].[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O RBYFNZOIUUXJQD-UHFFFAOYSA-J 0.000 abstract 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 72
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 20
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 12
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 150000005676 cyclic carbonates Chemical class 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 3
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKTYXVDYIKIYJP-UHFFFAOYSA-N 3h-dioxole Chemical compound C1OOC=C1 XKTYXVDYIKIYJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y02E60/12—
Landscapes
- Primary Cells (AREA)
Abstract
本发明公开了一种能改善锂锰电池低温性能的有机电解液，其中的锂盐主盐为高氯酸锂，辅盐选自六氟磷酸锂、四氟硼酸锂、三氟甲基磺酸锂、双草酸硼酸锂、双（三氟甲基磺酰）亚胺锂、双（氟磺酰）亚胺锂、二氟草酸硼酸锂、无水碘化锂；所述的有机溶剂为环状酯类、线性酯类、醚类、砜类的混合溶剂；所述添加剂选自添加剂A和添加剂B，添加剂A选自苯甲酸、苯乙酸、苯甲酸酐、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸酐、对苯二甲酸酐，其中添加剂B选自2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、特丁基对苯二酚、丁基羟基茴香醚。本发明所述有机电解液能够明显改善锂锰电池的低温放电性能，有效扩大锂锰电池的使用范围。
Description
技术领域
本发明涉及到一种锂电池电解液，属电化学领域，具体是指一种有良好低温性能的锂锰一次电池电解液。
背景技术
随着电子信息技术及消费电子产品的快速发展，对电池各方面的性能要求也在快速提升，特别是电池的低温放电性能，这已成为锂锰电池在拓展应用领域中遇到的关键性技术难点，目前商用锂锰电池电解液的溶剂多为有机环状碳酸酯、有机醚体系，除1，3-二氧戊环熔点较低为-95℃外，其他有机溶剂的熔点均高于-50℃，当环境温度低于-20℃时电解液的粘度成倍增大、锂盐部分结晶析出、电导率显著降低，锂锰电池在有负载的情况下电压平台由常温的2.8～3.0V明显下降至2.1～2.3V，由于电压平台与锂锰电池放电截止电压2.0V过于接近，导致锂锰电池的放电时间、容量也随之明显降低，这极大地限制了锂锰电池在低温环境条件下的使用。
中国专利申请号为CN94114864.5的专利文献中公开的具有较好低温性能的《一种锂电池电解液及其制备方法》属于使用环醚类方法，其锂电池电解液的有机溶剂由乙二醇二甲醚、1，2-丙二醇碳酸酯、复合环醚组合而成，复合环醚含有1，3-二氧戊环、二氧六环、四氧十环、四氧十二环等四种组分，在实际应用中发现，该复杂环醚制备过程复杂，产品提纯分离困难，生产成本较高，且无法精确控制复合环醚各组分比例，难以实现大规模连续的工业化生产。
在锂离子电池低温电解液专利中，很多都是提到采用含氟环状碳酸酯来提升电解液的低温性能，但含氟环状碳酸酯应用在锂锰电池中有两大缺点，1)由于含氟环状碳酸酯介电常数相比不含氟的环状碳酸酯有所降低，需要加大用量以弥补电导率的不足，由于含氟环状碳酸酯本身粘度高，大量加入会导致电解液整体粘度升高，低温电导率反而有所下降，对低温放电性能没有帮助；2)含氟环状碳酸酯的合成较为困难，目前尚无批量生产，其价格较高，难以应用在锂锰电池电解液中。
发明内容
针对现有技术中存在的问题，本发明的目的是提供一种用于锂锰电池的新型有机电解液，所述的新型有机电解液能明显改善锂锰电池的低温放电性能，有效地扩大了锂锰电池的使用范围。
用于锂锰电池的电解液应具有导电性好、沸点闪点高、凝固点低、稳定性好、溶剂介电常数高、粘度低等特点，要提高低温性能，电解液就必须在常温和低温环境下具有较高的电导率，相比目前常用的碳酸丙烯酯(PC)为代表的环状碳酸酯，线性羧酸酯类、杂环类溶剂通常具有较低的凝固点，如线性羧酸酯类的甲酸甲酯、乙酸乙酯，杂环类溶剂的四氢呋喃等，本发明描述的使用含有以上线性羧酸酯类、杂环类溶剂的有机混合溶剂体系的新型电解液体系能拓宽其液程范围及低温下保持较高电导率，具有良好的低温性能。
本发明所述电解液的锂盐主要采用高氯酸锂，其具有溶解度大、低温下不析出、低温电导率高、内阻低等特点，是锂锰电池低温电解液的合适主盐。其余辅盐选自六氟磷酸锂、四氟硼酸锂、三氟甲基磺酸锂、双草酸硼酸锂、双(三氟甲基磺酰)亚胺锂、双(氟磺酰)亚胺锂、二氟草酸硼酸锂、无水碘化锂中的一种或几种的组合。由于氟离子的电负性在所有元素中最高，含有氟元素能够增加电解质锂盐的离解性，且氟元素对温度不敏感，使得含氟元素电解质锂盐的电解液在低温下仍保持较高电导率，因此辅盐优选含有氟元素的六氟磷酸锂、四氟硼酸锂、三氟甲基磺酸锂、双(三氟甲基磺酰)亚胺锂、双(氟磺酰)亚胺锂、二氟草酸硼酸锂，以上电解质锂盐的适量加入能够提升电解液的低温性能。
此外我们还在电解液中加入添加剂A、添加剂B，以提高电解液的低温性能。以苯甲酸及苯甲酸酐类为代表的添加剂A能够在低温下促进溶剂互相融合，减少不同熔点溶剂在低温下因熔点相差较大而导致的相分离现象发生，这有助于电解液拓宽液程范围，在较低的温度时依然保持液态，获得低温下的较高电导率。此外苯甲酸及苯甲酸酐还能够将正负极材料中杂质反应时产生的气体转变成固体，降低锂锰电池在长期保存中发生膨胀的程度。添加剂B包含的2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)、特丁基对苯二酚(TBHQ)、丁基羟基茴香醚(BHA)等抗氧化剂能够降低醚类开环聚合的几率，避免了在低温条件下醚类溶剂因发生氧化聚合使电解液粘度增大、电导率显著降低，从而导致锂锰电池放电容量减少、放电时间变短、电压平台下降等低温性能显著恶化情况的发生。但由于抗氧化剂的氧化电位低于二氧化锰反应电位，苯甲酸具有一定酸性，如果添加量过大会导致酸性过强腐蚀正极材料二氧化锰，此外两者添加量过大还会损害锂锰电池常温放电性能，经过实验，确认添加剂A及添加剂B含量控制在不大于电解液总质量的20％较为适宜。
为实现本发明的目的，本发明采用了以下的技术方案。
一种改善锂锰电池低温性能的有机电解液，所述的有机电解液由锂盐、有机溶剂、添加剂组成，其特点是：所述的锂盐主盐选自高氯酸锂，辅盐选自六氟磷酸锂、四氟硼酸锂、三氟甲基磺酸锂、双草酸硼酸锂、双(三氟甲基磺酰)亚胺锂、双(氟磺酰)亚胺锂、二氟草酸硼酸锂、无水碘化锂中的至少一种；所述的有机溶剂为环状酯类、线性酯类、醚类、砜类的混合溶剂组合；所述添加剂选自添加剂A与添加剂B，添加剂A选自苯甲酸、苯乙酸、苯甲酸酐、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸酐、对苯二甲酸酐中的至少一种，添加剂B选自2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、特丁基对苯二酚、丁基羟基茴香醚中的至少一种；其中所述主盐含量占所述有机电解液总质量的0.1～18％，所述辅盐含量占所述有机电解液总质量的0～8％，且所述锂盐(包括主盐和辅盐)的含量之和占所述有机电解液总质量的0.1～25％；所述环状酯类溶剂的含量占所述有机电解液总质量的10～70％，所述线性酯类溶剂的含量占所述有机电解液总质量的5～70％，所述醚类溶剂的含量占所述有机电解液总质量的0～60％，所述砜类溶剂的含量占所述有机电解液总质量的0～25％，且所述混合溶剂(包括环状酯类溶剂、线性酯类溶剂、醚类溶剂、砜类溶剂)的含量之和占所述有机电解液总质量的70～95％；所述添加剂A含量占所述有机电解液总质量的0.01～13％、添加剂B含量占所述有机电解液总质量的0～3％，且添加剂A与添加剂B的含量之和占所述有机电解液总质量的0.01～15％；并且当醚类溶剂的含量不为0时添加剂B的含量也不为0。
进一步地，前述的一种改善锂锰电池低温性能的有机电解液，其中，所述锂盐的含量之和占所述有机电解液总质量的2～18％；所述添加剂A与添加剂B的含量之和占所述有机电解液总质量的0.03～13％。
进一步地，前述的一种改善锂锰电池低温性能的有机电解液，其中，所述环状酯类有机溶剂选自碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、1，4-丁内酯中的至少一种；所述线性酯类有机溶剂选自碳酸二甲酯、碳酸酯二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸甲乙酯、碳酸甲丙酯、甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸正丙酯中的至少一种；所述醚类有机溶剂选自乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇甲乙醚、1，3-二氧五环、1，3-二氧六环、1，4-二氧六环、四氢呋喃中的至少一种；所述砜类有机溶剂选自乙烯砜、二甲亚砜、环丁砜中的至少一种。
在实际制作过程中，所述锂盐的纯度≥99％，优选纯度≥99.5％，水分在0.1～1000ppm之间。所述有机溶剂的纯度≥99％，优选纯度≥99.5％，更优选纯度≥99.95％，脱水后水分在0～100ppm之间。所述添加剂的纯度≥99％，脱水后水分在0～500ppm之间。
本发明所述的一种改善锂锰电池低温性能的有机电解液均采用以下步骤配制：
1)在露点温度低于-40℃环境中，将有机溶剂精馏后使用分子筛脱水后搅拌混合，直至所述有机溶剂成为均一的液体；
2)将锂盐和添加剂溶解在上述液体中，搅拌时间1～72小时，直至水分控制在0～150ppm之间某特定数值，过滤完毕即得有机电解液成品。
本发明的有益效果是：同现有商用的锂锰电池电解液相比，本发明所述有机电解液能够明显改善锂锰电池的低温放电性能，扩大锂锰电池的使用范围。
具体实施方式
为更好地描述与理解本发明，特举出以下实施例和对比例进行说明。实施例1～10为符合本专利保护范围的有机电解液，对比例1～4为高氯酸锂有机电解液，主要测试了-20℃低温放电与常温放电情况，测试方法为1000欧姆恒阻放电。
需要说明的是，本发明中保护的有机电解液包括但不限于以下实施例，本技术领域专业人员可以理解，在符合权利要求书的特征范围内可变换得到更多实施例。制造一次电池的方法也没有特别的限制，可以从公知的方法中适当选择。
实施例1。
将占电解液质量分数20％的碳酸丙烯酯、10％的碳酸二甲酯、30％的乙二醇二甲醚、8％的四氢呋喃、5％的二甲亚砜混合，在混合溶液中分别加入占电解液质量分数9.5％的苯甲酸酐、0.5％的2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，然后加入占电解液质量分数15％的高氯酸锂、2％的三氟甲基磺酸锂，完全溶解后搅拌48小时，当水分达到60ppm时过滤得到有机电解液。
实施例2。
将占电解液质量分数5％的碳酸乙烯酯、10％的碳酸丙烯酯、25％的乙酸乙酯、10％的乙二醇二甲醚、20％的1，3-二氧五环、10％的四氢呋喃、3％的二甲亚砜混合，在混合溶液中加入占电解液质量分数1.95％的邻苯二甲酸酐、0.05％的2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，然后加入占电解液质量分数10％的高氯酸锂、5％的四氟硼酸锂，完全溶解后搅拌36小时，当水分达到35ppm时过滤得到有机电解液。
实施例3。
将占电解液质量分数25％的碳酸丙烯酯、25％的甲酸甲酯、25％的1，3-二氧五环、11％的四氢呋喃混合，在混合溶液中分别加入占电解液质量分数0.97％的邻苯二甲酸酐和0.03％的2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，然后加入占电解液质量分数13％的高氯酸锂，完全溶解后搅拌48小时，当水分达到25ppm时过滤得到有机电解液。
实施例4。
将占电解液质量分数5％的碳酸丙烯酯、20％的乙酸乙酯、20％的甲酸甲酯、15％的1，3-二氧五环、3％的乙烯砜、20％的四氢呋喃混合，在混合溶液中分别加入占电解液质量分数6.5％的对苯二甲酸酐、0.5％的特丁基对苯二酚，然后加入占电解液质量分数6％的高氯酸锂和4％的四氟硼酸锂，完全溶解后搅拌36小时，当水分达到50ppm时过滤得到有机电解液。
实施例5。
将占电解液质量分数15％的的碳酸丙烯酯、35％的乙酸乙酯、10％的乙二醇二甲醚、25％的1，3-二氧五环混合，在混合溶液中分别加入占电解液质量分数3.8％的对苯二甲酸酐、1.2％的2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，然后加入占电解液质量分数5％的高氯酸锂、5％的三氟甲基磺酸锂，完全溶解后搅拌60小时，当水分达到35ppm时过滤得到有机电解液。
实施例6。
将占电解液质量分数20％的碳酸丙烯酯、22％的丙酸甲酯、20％的乙二醇二甲醚、25％的四氢呋喃混合，在混合溶液中分别加入占电解液质量分数3.8％的苯甲酸、0.2％的2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，然后加入占电解液质量分数8％的高氯酸锂、1％的四氟硼酸锂，完全溶解后搅拌24小时，当水分达到35ppm时过滤得到有机电解液。
实施例7。
将占电解液质量分数40％的碳酸丙烯酯、20％的碳酸二乙酯、30％的乙酸乙酯混合，在混合溶液中加入占电解液质量分数2％的邻苯二甲酸酐，然后加入占电解液质量分数6％的高氯酸锂、2％的双(三氟甲基磺酰)亚胺锂，完全溶解后搅拌36小时，当水分达到25ppm时过滤得到有机电解液。
实施例8。
将占电解液质量分数20％的1，4-丁内酯、15％的甲酸甲酯、20％的乙酸乙酯、20％的乙二醇二乙醚、5％的1，3-二氧五环、5％的四氢呋喃混合，在混合溶液中分别加入占电解液质量分数5.7％的苯甲酸酐、0.3％的特丁基对苯二酚，然后加入占电解液质量分数6％的高氯酸锂、3％的双(三氟甲基磺酰)亚胺锂，完全溶解后搅拌60小时，当水分达到35ppm时过滤得到有机电解液。
实施例9。
将占电解液质量分数25％的碳酸丙烯酯、30％的碳酸甲乙酯、15％的甲酸甲酯、10％的二甲亚砜、10％的环丁砜混合，在混合溶液中分别加入占电解液质量分数0.5％的苯甲酸酐，然后加入占电解液质量分数9.5％的高氯酸锂，完全溶解后搅拌60小时，当水分达到45ppm时过滤得到有机电解液。
实施例10。
将占电解液质量分数10％的碳酸乙烯酯、20％的碳酸丙烯酯、25％的乙二醇二乙醚、15％的1，4-二氧六环、10％的二甲亚砜、5％的乙烯砜混合，在混合溶液中分别加入占电解液质量分数0.5％的2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚和1.5％的苯甲酸酐，然后加入占电解液质量分数10％的高氯酸锂、3％的双草酸硼酸锂，完全溶解后搅拌60小时，当水分达到40ppm时过滤得到有机电解液。
实施例11。
将占电解液质量分数10％的碳酸乙烯酯、25％的碳酸丙烯酯、15％的碳酸二甲酯、20％的碳酸甲乙酯、10％的丙酸乙酯、12％的环丁砜混合，在混合溶液中加入占电解液质量分数3％的邻苯二甲酸酐，然后加入占电解液质量分数5％的高氯酸锂，完全溶解后搅拌36小时，当水分达到30ppm时过滤得到有机电解液。
实施例12。
将占电解液质量分数10％的碳酸丙烯酯、30％的乙酸乙酯、30％的乙二醇二甲醚、15％的四氢呋喃混合，在混合溶液中分别加入占电解液质量分数0.5％的2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚和12％的邻苯二甲酸酐，然后加入占电解液质量分数2.5％的高氯酸锂，完全溶解后搅拌36小时，当水分达到70ppm时过滤得到有机电解液。
对比例1。
将占电解液质量分数30％的碳酸丙烯酯、30％的1，3-二氧五环、30％的乙二醇二甲醚混合，然后加入占电解液质量分数10％的高氯酸锂，完全溶解后搅拌48小时，当水分达到40ppm时过滤得到有机电解液。
对比例2。
将占电解液质量分数15％的碳酸丙烯酯、10％的碳酸乙烯酯、40％的乙二醇二甲醚、25％的1，3-二氧五环混合，然后加入占电解液质量分数10％的高氯酸锂，完全溶解后搅拌48小时，当水分达到35ppm时过滤得到有机电解液。
对比例3。
将占电解液质量分数25％的碳酸丙烯酯、35％的1，3-二氧五环、35％的乙二醇二甲醚混合，然后加入占电解液质量分数5％的高氯酸锂，完全溶解后搅拌48小时，当水分达到35ppm时过滤得到有机电解液。
对比例4。
将占电解液质量分数35％的碳酸丙烯酯、30％的1，3-二氧五环、32.5％的乙二醇二甲醚混合，然后加入占电解液质量分数2.5％的高氯酸锂，完全溶解后搅拌48小时，当水分达到40ppm时过滤得到有机电解液。
将上述各实施例和对比例所得的电解液制作成锂锰电池的方法如下：采用MnO2为正极材料，以通用技术制作正极片，装配电池前正极片分别使用上述各实施例和对比例所得的有机电解液浸泡6小时，金属锂为负极材料，以通用技术制作负极锂片，正负极片之间插入锂电池专用隔膜，采取叠片方式将正负极片制作成电芯，电芯放入CR2032专用扣式电池外壳内，分别注入上述各实施例和对比例所得的有机电解液，电动压机卷边封口，清洗后即得到各相应的CR2032扣式锂锰电池。制作好的各CR2032扣式锂锰电池分别在常温20℃、低温-20℃环境下进行1000欧姆恒阻放电。
本发明对采用实施例1～12的有机电解液制备的锂锰电池和采用对比例1～4的高氯酸锂有机电解液制备的锂锰电池分别进行了低温放电测试与大电流放电测试。如表1所示，从实施例1～12与对比例1～4的放电性能数据对比来看，当电解液中锂盐浓度较高时，实施例1～10要好于对比例1～2；锂盐浓度中等时，实施例11要好于对比例3；锂盐浓度较低时，实施例12要好于对比例4。
综上数据所述，采用本发明所述电解液制备的锂锰电池的低温放电性能要明显好于由对比例1～4制备的锂锰电池。
表1实施例与对比例电性能对比
| 20℃常温放电/h | -20℃低温放电/h | 保持率 | |
| 实施例1 | 76.4 | 36.8 | 48.2％ |
| 实施例2 | 73.8 | 39.3 | 53.2％ |
| 实施例3 | 73.6 | 37.1 | 50.4％ |
| 实施例4 | 79.3 | 42.2 | 53.2％ |
| 实施例5 | 82.1 | 46.7 | 56.9％ |
| 实施例6 | 80.9 | 40 | 49.5％ |
| 实施例7 | 83.4 | 46.1 | 55.3％ |
| 实施例8 | 69.5 | 32.3 | 46.4％ |
| 实施例9 | 72.3 | 38.9 | 53.8％ |
| 实施例10 | 73.0 | 35.8 | 49.0％ |
| 实施例11 | 65.3 | 26.9 | 41.2％ |
| 实施例12 | 43.0 | 17.8 | 41.4％ |
| 对比例1 | 77.2 | 25.2 | 32.7％ |
| 对比例2 | 76.3 | 26.9 | 35.3％ |
| 对比例3 | 62.4 | 15.7 | 25.2％ |
| 对比例4 | 42.2 | 10.3 | 24.4％ |
Claims (3)
1.一种改善锂锰电池低温性能的有机电解液，所述的有机电解液由锂盐、有机溶剂、添加剂组成，其特征在于：所述的锂盐主盐选自高氯酸锂，辅盐选自六氟磷酸锂、四氟硼酸锂、三氟甲基磺酸锂、双草酸硼酸锂、双（三氟甲基磺酰）亚胺锂、双（氟磺酰）亚胺锂、二氟草酸硼酸锂、无水碘化锂中的至少一种；所述的有机溶剂为环状酯类、线性酯类、醚类、砜类的混合溶剂组合； 所述添加剂选自添加剂A与添加剂B，添加剂A选自苯甲酸、苯乙酸、苯甲酸酐、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸酐、对苯二甲酸酐中的至少一种，添加剂B选自2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、特丁基对苯二酚、丁基羟基茴香醚中的至少一种；其中所述主盐含量占所述有机电解液总质量的0.1~18%，所述辅盐含量占所述有机电解液总质量的0~8%，且所述锂盐的含量之和占所述有机电解液总质量的0.1~25%；所述环状酯类溶剂的含量占所述有机电解液总质量的10~70%，所述线性酯类溶剂的含量占所述有机电解液总质量的5~70%，所述醚类溶剂的含量占所述有机电解液总质量的0~60%，所述砜类溶剂的含量占所述有机电解液总质量的0~25%，且所述混合溶剂的含量之和占所述有机电解液总质量的70~95%；所述添加剂A含量占所述有机电解液总质量的0.01~13%、添加剂B含量占所述有机电解液总质量的0~3%，且添加剂A与添加剂B的含量之和占所述有机电解液总质量的0.01~15%；并且当醚类溶剂的含量不为0时添加剂B的含量也不为0。
2.根据权利要求1所述的一种改善锂锰电池低温性能的有机电解液，其特征在于，所述锂盐的含量之和占所述有机电解液总质量的2~18%；所述添加剂A与添加剂B的含量之和占所述有机电解液总质量的0.03~13%。
3.根据权利要求1或2所述的一种改善锂锰电池低温性能的有机电解液，其特征在于，所述环状酯类有机溶剂选自碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、1,4-丁内酯中的至少一种；所述线性酯类有机溶剂选自碳酸二甲酯、碳酸酯二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸甲乙酯、碳酸甲丙酯、甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸正丙酯中的至少一种；所述醚类有机溶剂选自乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇甲乙醚、1,3-二氧五环、1,3-二氧六环、1,4-二氧六环、四氢呋喃中的至少一种；所述砜类有机溶剂选自乙烯砜、二甲亚砜、环丁砜中的至少一种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210122123.3A CN103378360B (zh) | 2012-04-24 | 2012-04-24 | 一种改善锂锰电池低温性能的有机电解液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210122123.3A CN103378360B (zh) | 2012-04-24 | 2012-04-24 | 一种改善锂锰电池低温性能的有机电解液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103378360A true CN103378360A (zh) | 2013-10-30 |
| CN103378360B CN103378360B (zh) | 2015-08-19 |
Family
ID=49463163
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210122123.3A Active CN103378360B (zh) | 2012-04-24 | 2012-04-24 | 一种改善锂锰电池低温性能的有机电解液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103378360B (zh) |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104752753A (zh) * | 2013-12-25 | 2015-07-01 | 张家港市国泰华荣化工新材料有限公司 | 用于汽车轮胎胎压锂锰电池的电解液 |
| FR3017247A1 (fr) * | 2014-02-06 | 2015-08-07 | Renault | Electrolytes non aqueux a base de composes sulfones pour batteries au lithium |
| CN106025307A (zh) * | 2016-07-22 | 2016-10-12 | 惠州市惠德瑞锂电科技股份有限公司 | 一种锂电池电解液及所得的锂一次电池 |
| CN106099193A (zh) * | 2016-07-29 | 2016-11-09 | 华蓥友达精密模具制造有限公司 | 一种锂离子电池用低温电解液 |
| CN106328998A (zh) * | 2016-09-19 | 2017-01-11 | 东莞市杉杉电池材料有限公司 | 一种钛酸锂电池及其电解液 |
| CN106450365A (zh) * | 2016-07-22 | 2017-02-22 | 惠州市惠德瑞锂电科技股份有限公司 | 一种锂电池防腐电解液及所得的锂一次电池 |
| WO2017215292A1 (zh) * | 2016-06-17 | 2017-12-21 | 惠州市惠德瑞锂电科技股份有限公司 | 一种锂电池电解液及所得的锂一次电池 |
| EP3349288A1 (en) * | 2017-01-13 | 2018-07-18 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Non-aqueous electrolyte secondary battery |
| CN109671896A (zh) * | 2018-12-14 | 2019-04-23 | 惠州市惠德瑞锂电科技股份有限公司 | 一种安全性好的薄型锂锰软包装电池 |
| CN110459804A (zh) * | 2019-07-18 | 2019-11-15 | 河南平煤国能锂电有限公司 | 一种锂离子电池电解液 |
| CN110534806A (zh) * | 2019-08-29 | 2019-12-03 | 浙江工业大学 | 一种锂离子电池用宽温电解液 |
| CN111900481A (zh) * | 2020-08-28 | 2020-11-06 | 浙江工业大学 | 一种用于高镍正极材料锂离子电池的电解液 |
| CN114784423A (zh) * | 2022-05-31 | 2022-07-22 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种锂空气电池及应用 |
| CN116169359A (zh) * | 2023-02-10 | 2023-05-26 | 香河昆仑新能源材料股份有限公司 | 一种锂电池电解液及其应用 |
| CN116259827A (zh) * | 2021-12-10 | 2023-06-13 | 张家港市国泰华荣化工新材料有限公司 | 一种钠锰原电池 |
| CN116445941A (zh) * | 2023-04-28 | 2023-07-18 | 湖南法恩莱特新能源科技有限公司 | 含氟磺酸酯的制备方法及其电解液和电化学装置 |
| CN119764479A (zh) * | 2024-12-25 | 2025-04-04 | 中国电子科技集团公司第十八研究所 | 一种应用于锂二氧化锰电池的低温电解液及制备方法 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1577943A (zh) * | 2003-07-18 | 2005-02-09 | 索尼株式会社 | 电解质和使用该电解质的电池 |
| US20080305400A1 (en) * | 2006-12-20 | 2008-12-11 | Saft Groupe Sa | Lithium battery operating at very low temperature |
| CN101593851A (zh) * | 2008-05-29 | 2009-12-02 | 比亚迪股份有限公司 | 一种添加剂组合物及含有该添加剂组合物的电解液及锂离子二次电池 |
| CN101682079A (zh) * | 2007-06-12 | 2010-03-24 | 株式会社Lg化学 | 非水电解质和含有该电解质的锂二次电池 |
| CN101800337A (zh) * | 2010-02-05 | 2010-08-11 | 湖南科霸汽车动力电池有限责任公司 | 碱性电化学器件用添加剂、碱性电化学器件及制备方法 |
| CN102263292A (zh) * | 2011-06-24 | 2011-11-30 | 九江天赐高新材料有限公司 | 一种锂二次电池用非水电解液 |
| CN102326287A (zh) * | 2009-12-29 | 2012-01-18 | 索尼公司 | 非水电解质和非水电解质电池 |
| CN102403532A (zh) * | 2010-09-13 | 2012-04-04 | 比亚迪股份有限公司 | 一种锂离子电池电解液及含有该电解液的锂离子电池 |
-
2012
- 2012-04-24 CN CN201210122123.3A patent/CN103378360B/zh active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1577943A (zh) * | 2003-07-18 | 2005-02-09 | 索尼株式会社 | 电解质和使用该电解质的电池 |
| US20080305400A1 (en) * | 2006-12-20 | 2008-12-11 | Saft Groupe Sa | Lithium battery operating at very low temperature |
| CN101682079A (zh) * | 2007-06-12 | 2010-03-24 | 株式会社Lg化学 | 非水电解质和含有该电解质的锂二次电池 |
| CN101593851A (zh) * | 2008-05-29 | 2009-12-02 | 比亚迪股份有限公司 | 一种添加剂组合物及含有该添加剂组合物的电解液及锂离子二次电池 |
| CN102326287A (zh) * | 2009-12-29 | 2012-01-18 | 索尼公司 | 非水电解质和非水电解质电池 |
| CN101800337A (zh) * | 2010-02-05 | 2010-08-11 | 湖南科霸汽车动力电池有限责任公司 | 碱性电化学器件用添加剂、碱性电化学器件及制备方法 |
| CN102403532A (zh) * | 2010-09-13 | 2012-04-04 | 比亚迪股份有限公司 | 一种锂离子电池电解液及含有该电解液的锂离子电池 |
| CN102263292A (zh) * | 2011-06-24 | 2011-11-30 | 九江天赐高新材料有限公司 | 一种锂二次电池用非水电解液 |
Cited By (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104752753A (zh) * | 2013-12-25 | 2015-07-01 | 张家港市国泰华荣化工新材料有限公司 | 用于汽车轮胎胎压锂锰电池的电解液 |
| CN104752753B (zh) * | 2013-12-25 | 2017-07-28 | 张家港市国泰华荣化工新材料有限公司 | 用于汽车轮胎胎压锂锰电池的电解液 |
| JP2017505521A (ja) * | 2014-02-06 | 2017-02-16 | ルノー エス．ア．エス． | スルホン化合物に基づく非水電解質を含む特定のリチウム電池 |
| FR3017247A1 (fr) * | 2014-02-06 | 2015-08-07 | Renault | Electrolytes non aqueux a base de composes sulfones pour batteries au lithium |
| WO2015118264A1 (fr) * | 2014-02-06 | 2015-08-13 | Renault S.A.S | Batteries au lithium specifiques comprenant des electrolytes non aqueux a base de composes sulfones |
| CN106104895A (zh) * | 2014-02-06 | 2016-11-09 | 雷诺两合公司 | 包含基于砜化合物的非水电解质的特定锂电池 |
| WO2017215292A1 (zh) * | 2016-06-17 | 2017-12-21 | 惠州市惠德瑞锂电科技股份有限公司 | 一种锂电池电解液及所得的锂一次电池 |
| CN106025307A (zh) * | 2016-07-22 | 2016-10-12 | 惠州市惠德瑞锂电科技股份有限公司 | 一种锂电池电解液及所得的锂一次电池 |
| CN106450365A (zh) * | 2016-07-22 | 2017-02-22 | 惠州市惠德瑞锂电科技股份有限公司 | 一种锂电池防腐电解液及所得的锂一次电池 |
| CN106025307B (zh) * | 2016-07-22 | 2019-02-15 | 惠州市惠德瑞锂电科技股份有限公司 | 一种锂电池电解液及所得的锂一次电池 |
| CN106099193A (zh) * | 2016-07-29 | 2016-11-09 | 华蓥友达精密模具制造有限公司 | 一种锂离子电池用低温电解液 |
| CN106099193B (zh) * | 2016-07-29 | 2019-01-25 | 华蓥友达精密模具制造有限公司 | 一种锂离子电池用低温电解液 |
| CN106328998A (zh) * | 2016-09-19 | 2017-01-11 | 东莞市杉杉电池材料有限公司 | 一种钛酸锂电池及其电解液 |
| CN108306049A (zh) * | 2017-01-13 | 2018-07-20 | 丰田自动车株式会社 | 非水电解液二次电池 |
| EP3349288A1 (en) * | 2017-01-13 | 2018-07-18 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Non-aqueous electrolyte secondary battery |
| CN108306049B (zh) * | 2017-01-13 | 2021-08-13 | 丰田自动车株式会社 | 非水电解液二次电池 |
| CN109671896A (zh) * | 2018-12-14 | 2019-04-23 | 惠州市惠德瑞锂电科技股份有限公司 | 一种安全性好的薄型锂锰软包装电池 |
| CN110459804A (zh) * | 2019-07-18 | 2019-11-15 | 河南平煤国能锂电有限公司 | 一种锂离子电池电解液 |
| CN110534806A (zh) * | 2019-08-29 | 2019-12-03 | 浙江工业大学 | 一种锂离子电池用宽温电解液 |
| CN111900481A (zh) * | 2020-08-28 | 2020-11-06 | 浙江工业大学 | 一种用于高镍正极材料锂离子电池的电解液 |
| CN116259827A (zh) * | 2021-12-10 | 2023-06-13 | 张家港市国泰华荣化工新材料有限公司 | 一种钠锰原电池 |
| CN116259827B (zh) * | 2021-12-10 | 2024-05-24 | 张家港市国泰华荣化工新材料有限公司 | 一种钠锰原电池 |
| CN114784423A (zh) * | 2022-05-31 | 2022-07-22 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种锂空气电池及应用 |
| CN116169359A (zh) * | 2023-02-10 | 2023-05-26 | 香河昆仑新能源材料股份有限公司 | 一种锂电池电解液及其应用 |
| CN116445941A (zh) * | 2023-04-28 | 2023-07-18 | 湖南法恩莱特新能源科技有限公司 | 含氟磺酸酯的制备方法及其电解液和电化学装置 |
| CN119764479A (zh) * | 2024-12-25 | 2025-04-04 | 中国电子科技集团公司第十八研究所 | 一种应用于锂二氧化锰电池的低温电解液及制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103378360B (zh) | 2015-08-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103378360B (zh) | 一种改善锂锰电池低温性能的有机电解液 | |
| Ahmad | RETRACTED ARTICLE: Polymer electrolytes: characteristics and peculiarities | |
| CN103219544B (zh) | 一种三元动力锂离子电池用低温电解液及制备方法 | |
| CN103378370B (zh) | 一种锂铁电池用碘化锂有机电解液及其制备方法 | |
| CN104332650B (zh) | 一种高镍三元正极材料体系锂离子电池的高压电解液 | |
| JP6285332B2 (ja) | 電池用非水電解液、及びリチウム二次電池 | |
| CN107508000A (zh) | 锂离子电池电解液和锂离子电池 | |
| JP6674947B2 (ja) | 高電圧リチウムイオン電池の電解液、その調製方法及びその応用 | |
| CN103972588A (zh) | 非水电解液与锂离子电池 | |
| CN108321434A (zh) | 一种高电压锂离子电池电解液 | |
| JP2018530852A (ja) | 高電圧リチウムイオン電池の電解液、その調製方法及びその応用 | |
| CN109830752A (zh) | 一种不可燃高压电解液及其制备方法和应用 | |
| CN108270035A (zh) | 一种含有高浓度锂盐的电池电解液 | |
| CN104103852A (zh) | 一种高电压锂离子电池的非水电解液 | |
| CN106159330A (zh) | 一种pc基高电压电解液及一种锂离子电池 | |
| CN108270034A (zh) | 一种锂离子电池电解液 | |
| CN104638301A (zh) | 一种高电压锂离子电池电解液 | |
| JPWO2015046171A1 (ja) | 二次電池用非水電解液およびリチウムイオン二次電池 | |
| CN103545551B (zh) | 一种适用于钛酸锂电池的电解液 | |
| CN105006593A (zh) | 锂离子二次电池及其电解液 | |
| WO2018181369A1 (ja) | 電池用非水電解液及びリチウム二次電池 | |
| CN108258309A (zh) | 一种含氟代羧酸酯的锂离子电池电解液 | |
| CN107706456A (zh) | 锂氟化碳电池含二甲亚砜混合溶剂电解液及其制备方法 | |
| CN107195971A (zh) | 一种低温型锂电池电解液及其制备方法 | |
| CN105006579A (zh) | 电解液功能添加剂、用于锂一次电池的非水电解液以及锂一次电池 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP02 | Change in the address of a patent holder |
Address after: 215600 No.35 Nanhai Road, Jiangsu Yangzijiang International Chemical Industrial Park, Zhangjiagang, Suzhou, Jiangsu Province Patentee after: Zhangjiagang Guotai-Huarong New Chemical Materials Co.,Ltd. Address before: Zhangjiagang Guotai Huarong chemical new material Co., Ltd., No.9 Nanhai Road, Yangzijiang International Chemical Industrial Park, Zhangjiagang City, Suzhou City, Jiangsu Province, 215633 Patentee before: Zhangjiagang Guotai-Huarong New Chemical Materials Co.,Ltd. |
|
| CP02 | Change in the address of a patent holder |