CN103449970A - 一种新戊二醇的制备方法 - Google Patents
一种新戊二醇的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103449970A CN103449970A CN2012101669254A CN201210166925A CN103449970A CN 103449970 A CN103449970 A CN 103449970A CN 2012101669254 A CN2012101669254 A CN 2012101669254A CN 201210166925 A CN201210166925 A CN 201210166925A CN 103449970 A CN103449970 A CN 103449970A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- neopentyl glycol
- preparation
- hydroxy pivalin
- pivalin aldehyde
- aldehyde
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 132
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 38
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 40
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 29
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims abstract description 13
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 104
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 102
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 21
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- FQVNUZAZHHOJOH-UHFFFAOYSA-N copper lanthanum Chemical compound [Cu].[La] FQVNUZAZHHOJOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- -1 organic acid salt Chemical class 0.000 claims description 15
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229960004643 cupric oxide Drugs 0.000 claims description 11
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 10
- 238000004904 shortening Methods 0.000 claims description 10
- 239000012970 tertiary amine catalyst Substances 0.000 claims description 10
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 9
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 7
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 7
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 7
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 7
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 6
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 6
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 claims description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical class CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 2
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract description 17
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 abstract description 15
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 4
- JJMOMMLADQPZNY-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-2,2-dimethylpropanal Chemical compound OCC(C)(C)C=O JJMOMMLADQPZNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 abstract 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000005882 aldol condensation reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 48
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 24
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 22
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 11
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 11
- 238000007327 hydrogenolysis reaction Methods 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 7
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 6
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 230000008676 import Effects 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical group COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 1
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 238000005575 aldol reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012850 discrimination method Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003317 industrial substance Substances 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);trinitrate Chemical compound [La+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明提供了一种新戊二醇的制备方法，属于醇的制备技术领域。包括如下步骤：（1）调节羟基新戊醛溶液pH值为7.5~10；（2）经步骤（1）处理后的羟基新戊醛在加氢催化剂作用下，在温度为110~140℃，压力为2.0~5.0Mpa的条件下，经催化加氢得到新戊二醇粗产品；（3）对步骤（2）中得到的所述新戊二醇粗产品进行提纯。应用本发明所述新戊二醇的制备方法制备出的新戊二醇粗产品中酯类等副产物的含量极低，提高了新戊二醇的产率和纯度。另外羟基新戊醛原料体系可以不经过任何处理直接用来进行催化加氢，减少了醇醛缩合和催化加氢制备新戊二醇的工艺步骤，提高了生产效率。
Description
技术领域
本发明涉及一种新戊二醇的制备方法，具体涉及一种利用羟基新戊醛加氢制备新戊二醇的方法，属于醇的制备技术领域。
背景技术
新戊二醇（即NPG，化学名称：2,2-二甲基-1,3-丙二醇）是一种稳定的二元醇。新戊二醇作为一种重要的精细化工产品，主要用于生产不饱和树脂、聚酯粉末涂料、无油醇酸树脂、聚氨脂泡沫塑料、合成增塑剂、表面活性剂、绝缘材料、印刷油墨、阻聚剂、合成航空润滑油油品添加剂等。
新戊二醇的制备方法主要包括缩合加氢法和歧化法，其中，缩合加氢法制备新戊二醇的研究始于20世纪70年代。缩合加氢法制备新戊二醇的步骤主要包括：（1）甲醛和异丁醛在叔胺催化剂作用下进行缩合反应生成羟基新戊醛；（2）羟基新戊醛溶液在铜或镍等金属催化剂的作用下，在温度为100~180℃，压力为1~10MPa的条件下，通过加氢反应制备得到新戊二醇。在步骤（1）中，甲醛与异丁醛在叔胺催化剂作用下进行醇醛缩合反应生成羟基新戊醛，在缩合反应中，还会生成有机酸副产物，如羟基新戊酸、甲酸、异丁酸，这些有机酸副产物中的一部分会与叔胺催化剂进一步反应生成有机酸盐副产物，这样会降低羟基新戊醛原料体系的碱性，甚至会导致羟基新戊醛原料体系呈酸性。在步骤（2）中，经步骤（1）缩合反应后的产物经催化加氢得到新戊二醇，而缩合反应中尚未与叔胺催化剂中和反应完的有机酸副产物会进一步与新戊二醇反应，最终生成副产物新戊二醇有机酸酯，该类物质的沸点与新戊二醇的沸点接近，因此很难将其从新戊二醇中分离出去。上述新戊二醇有机酸酯副产物的生成会造成新戊二醇的纯度和产率降低。
中国专利文献CN101993351A公开了一种新戊二醇的生产工艺，具体包括如下步骤（1）使用活性镍催化剂在60~80℃和1~5MPa下，在有机溶剂存在下，对羟基新戊醛进行加氢；（2）氢化产物再使用无机碱进行皂化，得到新戊二醇粗产品，对得到的新戊二醇粗产品进行精制，得到高纯度的新戊二醇。该制备方法中所述的羟基新戊醛是由甲醛和异丁醛在叔胺催化剂作用下经缩合反应得到的，缩合反应后，不采用任何进一步的分离措施，将反应混合物直接用于加氢反应制备新戊二醇。由于所述羟基新戊醛没有经过分离提纯，所以羟基新戊醛中含有有机酸副产物、有机酸盐副产物以及叔胺催化剂中的任一一种或多种。含有上述有机酸副产物、有机酸盐副产物或叔胺催化剂的羟基新戊醛在活性镍催化剂作用下，在60~80℃和1~5MPa条件下进行加氢反应，生成新戊二醇以及新戊二醇有机酸酯副产物。在步骤（2）中，对加氢反应后的产物在无机碱条件下进行皂化处理，使新戊二醇有机酸酯副产物在碱性条件下水解为新戊二醇和相应的酸。上述技术中，通过皂化处理羟基新戊醛催化加氢反应的产物，使其含有的新戊二醇有机酸酯水解生成相应的酸和反应希望生成的新戊二醇，而水解反应中生成的部分酸消耗了可以生成新戊二醇的原料，这样就减少了新戊二醇的产率，并降低了新戊二醇的纯度，此外上述制备方法也存在生产工艺繁琐，生产效率低的问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是现有技术中通过皂化处理羟基新戊醛催化加氢产物中含有的酯类物质，导致新戊二醇的产率和纯度降低，并且生产工艺繁琐，进而提供一种能够将羟基新戊醛的催化加氢与副产物酯类物质的氢解同时进行的工艺简单的新戊二醇的生产方法。
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种新戊二醇的制备方法，包括如下步骤：
（1）调节羟基新戊醛溶液pH值为7.5~10；
（2）经步骤（1）处理后的羟基新戊醛在加氢催化剂作用下，在温度为110~140℃，压力为2.0~5.0Mpa的条件下，经催化加氢得到新戊二醇粗产品；
（3）对步骤（2）中得到的所述新戊二醇粗产品进行提纯。
所述加氢催化剂为以铜、镧为活性组分的铜镧催化剂。
所述铜镧催化剂由以下组分组成：氧化铜、氧化镧和含二氧化硅的载体，其中，所述氧化铜含量为40-60wt%，所述氧化镧含量为2-5wt%，所述含二氧化硅的载体含量为35-58wt%。
所述步骤（1）中，用碱性物质调整所述羟基新戊醛溶液的pH值，所述碱性物质为无机碱或有机碱；
其中，所述无机碱为碱金属氢氧化物或碱金属碳酸盐，所述有机碱为脂肪族胺。
所述碱金属氢氧化物为KOH、NaOH中的任意一种或多种；所述碱金属碳酸盐为K2CO3、Na2CO3中的任意一种或多种；所述脂肪族胺为甲胺、乙胺、正丙胺、异丙胺中的一种或多种。
所述羟基新戊醛溶液中，羟基新戊醛含量为45~75wt%，溶剂含量为23~52wt%，余量为杂质。
所述溶剂为水或有机溶剂，所述有机溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、乙醚或甲基叔丁基醚中的一种或多种。
所述杂质包括甲醇、甲醛、异丁醛、羟基戊酸-新戊二醇酯、甲酸新戊二醇酯、异丁酸新戊二醇酯、有机胺和有机酸盐中的一种或多种。
所述步骤（1）中，调节所述羟基新戊醛溶液pH值为7.5~8.5。
所述羟基新戊醛是由甲醛和异丁醛在叔胺催化剂作用下缩合制备得到的。
本发明与现有技术相比具有如下优点：
（1）本发明所述新戊二醇的制备方法，通过调整羟基新戊醛溶液的pH值为7.5~10，并在温度为110~140℃，压力为2.0~5.0Mpa的条件下，经催化加氢制备新戊二醇。在上述反应条件下，羟基新戊醛溶液在催化加氢过程中生成的副产物新戊二醇有机酸酯可以直接氢解为新戊二醇和有机酸相应的醇。本发明采用在加氢过程中使新戊二醇有机酸酯副产物直接氢解代替现有技术中在加氢反应后，对加氢产物进行皂化处理，这样一方面可以减少新戊二醇制备方法中的皂化处理步骤，缩短工艺流程，另一方面，新戊二醇有机酸酯中新戊二醇羟基新戊酸酯氢解为新戊二醇，避免了水解时需要生成羟基新戊酸的原料损失，提高了新戊二醇产品的收率；此外，氢解为新戊二醇和有机酸相应的醇时，相应的醇的沸点低于酸的沸点，例如甲醇的沸点为64.8℃、甲酸的沸点为100.8℃，这样也便于将相应的醇从新戊二醇中分离出去，减少分离时能耗，并提高新戊二醇的纯度。
（2）本发明所述新戊二醇的制备方法中，当所述加氢催化剂选择铜镧催化剂时，该加氢催化剂可以提高羟基新戊醛催化加氢的选择性，同时对酯类物质的氢解具有很好的促进作用，克服了应用常规加氢催化剂时，只能提高加氢反应，而无法使酯类氢解同时具有最佳效果的问题。尤其是选择由氧化铜、氧化镧和含有比表面积在80～300 m2/g间的定型或无定型的二氧化硅载体组成的铜镧催化剂时，由于加氢的高选择性与酯类氢解的协同作用，使得本发明所述新戊二醇的制备方法制备出的新戊二醇粗产品中酯类等副产物的含量极低，提高了新戊二醇的纯度，经测试，当采用所述铜镧催化剂时，在制备新戊二醇连续运行100h内，以羟基新戊醛计新戊二醇的质量收率可以高达104.7%，减压蒸馏后产品新戊二醇的气相纯度可以高达99.67%。
（3）本发明所述新戊二醇的制备方法中，进一步限制所述羟基新戊醛溶液pH值为7.5~8.5，在该pH值条件下，加氢催化剂具有极高的选择性，并且可以提高加氢催化剂对酯类物质氢解的效果，经测试，在制备新戊二醇连续运行100h内，以羟基新戊醛计新戊二醇的质量收率为高达104.2%，减压蒸馏后产品新戊二醇的气相纯度为99.53%。
（4）本发明所述新戊二醇的制备方法中所述的羟基新戊醛可以选择由甲醛和异丁醛在叔胺催化剂作用下缩合制备得到，由于本发明中同时发生了催化加氢反应与氢解反应，所以缩合产物可以不经过任何处理直接用来进行催化加氢制备新戊二醇，减少了缩合加氢法制备新戊二醇的工艺步骤，提高了生产效率。
具体实施方式
以下结合实施例，对本发明作进一步具体描述，但本发明不局限于此。
实施例1
（1）用5wt%的NaOH溶液和10wt%的KOH溶液调整羟基新戊醛溶液pH值为10.0，所述羟基新戊醛溶液中，以质量百分比计，羟基新戊醛为79wt%，水为20wt%，余量为杂质；
（2）采用固定床反应器作为催化加氢反应器，将经步骤（1）处理后的羟基新戊醛溶液加入到装有镍催化剂的固定床反应器内，在H2存在下，控制羟基新戊醛溶液的液体空速为0.1h-1、 H2的气体空速为300h-1，在温度为110℃，压力为2.0Mpa条件下反应制备得到新戊二醇粗产品；
（3）将步骤（2）中得到的新戊二醇粗产品在压力为绝对压力0.02MPa，温度为180℃的条件下进行减压蒸馏提纯，得到新戊二醇。
经测试，在100h的运行期间内，以羟基新戊醛计，新戊二醇的质量收率为100.4%，减压蒸馏后产品新戊二醇的气相纯度为99.15%。
实施例2
（1）用10wt%的Na2CO3溶液和5wt%的K2CO3溶液调整羟基新戊醛溶液pH值为9.5，所述羟基新戊醛溶液中，以质量百分比计，羟基新戊醛为45wt%，水为52wt%，余量为杂质，其中所述杂质包括甲醇、异丁醛、异丁酸新戊二醇酯、三乙胺和其它物质；
（2）采用固定床反应器作为催化加氢反应器，将经步骤（1）处理后的羟基新戊醛溶液加入到装有铜催化剂的固定床反应器内，在H2存在下，控制羟基新戊醛溶液的液体空速为0.3h-1、 H2的气体空速为300h-1，在温度为120℃，压力为3.5Mpa条件下反应制备得到新戊二醇粗产品；
（3）将步骤（2）中得到的新戊二醇粗产品在压力为绝对压力0.02MPa，温度为190℃的条件下进行减压蒸馏提纯，得到新戊二醇。
经测试，在100h的运行期间内，以羟基新戊醛计，新戊二醇的质量收率为101.7%，减压蒸馏后产品新戊二醇的气相纯度为99.23%。
实施例3
（1）用5wt%的KOH溶液调整pH羟基新戊醛溶液值为9.0，所述羟基新戊醛溶液中，以质量百分比计，羟基新戊醛为55wt%，甲醇为20wt%，乙醚为20wt%，余量为杂质，其中所述杂质包括甲醇、异丁醛、羟基戊酸-新戊二醇酯、异丁酸新戊二醇酯；
（2）采用固定床反应器作为催化加氢反应器，将经步骤（1）处理后的羟基新戊醛溶液加入到装有铜催化剂的固定床反应器内，在H2存在下，控制羟基新戊醛溶液的液体空速为0.5h-1、H2的气体空速为300h-1，在温度为130℃，压力为4.0Mpa条件下反应制备得到新戊二醇粗产品；
（3）将步骤（2）中得到的新戊二醇粗产品在压力为绝对压力0.02MPa，温度为200℃的条件下进行减压蒸馏提纯，得到新戊二醇。
经测试，在100h的运行期间内，以羟基新戊醛计，新戊二醇的质量收率为101.7%，减压蒸馏后产品新戊二醇的气相纯度为99.30%。
实施例4
（1）用20wt%的甲胺溶液调整羟基新戊醛溶液pH值为7.5，所述羟基新戊醛溶液中，以质量百分比计，羟基新戊醛为60wt%，水为34wt%，余量为杂质，其中所述杂质包括羟基戊酸-新戊二醇酯、异丁酸新戊二醇酯、甲酸新戊二醇酯；
（2）采用固定床反应器作为催化加氢反应器，将经步骤（1）处理后的羟基新戊醛溶液加入到装有镍催化剂的固定床反应器内，在H2存在下，控制羟基新戊醛溶液的液体空速为0.7h-1、H2的气体空速为300h-1，在温度为140℃，压力为4.5Mpa条件下反应得到新戊二醇粗产品；
（3）将步骤（2）中得到的新戊二醇粗产品在压力为绝对压力0.02MPa，温度为180℃的条件下进行减压蒸馏提纯，得到新戊二醇。
经测试，在100h的运行期间内，以羟基新戊醛计，新戊二醇的质量收率为103.7%，减压蒸馏后产品新戊二醇的气相纯度为99.42%。
实施例5
（1）用10wt%的乙胺溶液和10wt%的正丙胺溶液调整羟基新戊醛溶液pH值为8.0，所述羟基新戊醛溶液中，以质量百分比计，羟基新戊醛为68wt%，丁醇为14wt%，丙醇为12wt%，余量为杂质，其中所述杂质包括甲醇、甲醛、异丁醛、羟基戊酸-新戊二醇酯、甲酸新戊二醇酯、异丁酸新戊二醇酯、有机酸盐；
（2）采用固定床反应器作为催化加氢反应器，将经步骤（1）处理后的羟基新戊醛溶液加入到装有铜催化剂的固定床反应器内，在H2存在下，控制羟基新戊醛溶液的液体空速为1.0h-1、H2的气体空速为300h-1，在温度115℃，压力3.8Mpa条件下反应得到新戊二醇粗产品；
（3）将步骤（2）中得到的新戊二醇粗产品在压力为绝对压力0.02MPa，温度为190℃的条件下进行减压蒸馏提纯，得到新戊二醇。
经测试，在100h的运行期间内，以羟基新戊醛计新戊二醇的质量收率103.9%，减压蒸馏后产品新戊二醇的气相纯度为99.47%。
实施例6
（1）用30wt%的甲胺溶液调节羟基新戊醛溶液pH值为8.5，所述羟基新戊醛溶液中，以质量百分比计，羟基新戊醛为75wt%，水为23wt%，余量为杂质，其中所述杂质包括甲醇、甲醛、异丁醛、甲酸新戊二醇酯、异丁酸新戊二醇酯；
（2）采用固定床反应器作为催化加氢反应器，将经步骤（1）处理后的羟基新戊醛溶液加入到装有铜催化剂的固定床反应器内，在H2存在下，控制羟基新戊醛溶液的液体空速为1.5h-1、H2的气体空速为300h-1，在温度为110℃，压力为4.5Mpa条件下反应得到新戊二醇粗产品；
（3）将步骤（2）中得到的新戊二醇粗产品在压力为绝对压力0.02MPa，温度为200℃的条件下进行减压蒸馏提纯，得到新戊二醇。
经测试，在100h的运行期间内，以羟基新戊醛计新戊二醇的质量收率为104.2%，减压蒸馏后产品新戊二醇的气相纯度为99.53%。
实施例7
（1）用5wt%的异丙胺溶液调节羟基新戊醛溶液pH值为8.3，所述羟基新戊醛溶液中，以质量百分比计，羟基新戊醛为68wt%，乙醇为27wt%，余量为杂质，其中所述杂质包括甲醇、甲醛、异丁醛、甲酸新戊二醇酯、异丁酸新戊二醇酯；
（2）采用固定床反应器作为催化加氢反应器，将经步骤（1）处理后的羟基新戊醛溶液加入到装有铜镧催化剂的固定床反应器内，在H2存在下，控制羟基新戊醛溶液的液体空速为1.2h-1、H2的气体空速为300h-1，在温度为110℃，压力为4.5Mpa条件下反应得到新戊二醇粗产品；
（3）将步骤（2）中得到的新戊二醇粗产品在压力为绝对压力0.02MPa，温度为200℃的条件下进行减压蒸馏提纯，得到新戊二醇。
在本实施例中，所述铜镧催化剂由以下组分组成：氧化铜、氧化镧和含二氧化硅的载体，所述氧化铜的含量为40wt%、所述氧化镧的含量为2wt%、所述含二氧化硅的载体的含量为58wt%。
经测试，在100h的运行期间内，以羟基新戊醛计新戊二醇的质量收率为104.7%，减压蒸馏后产品新戊二醇的气相纯度为99.67%。
实施例8
（1）用10wt%的异丙胺溶液和5wt%的甲胺溶液调节羟基新戊醛溶液pH值为7.8，所述羟基新戊醛溶液中，以质量百分比计，羟基新戊醛为57wt%，甲基叔丁基醚为34wt%，余量为杂质，其中所述杂质包括甲醇、甲醛、异丁醛、甲酸新戊二醇酯、异丁酸新戊二醇酯；
（2）采用固定床反应器作为催化加氢反应器，将经步骤（1）处理后的羟基新戊醛溶液加入到装有铜镧催化剂的固定床反应器内，在H2存在下，控制羟基新戊醛溶液的液体空速为1.1h-1、H2的气体空速为300h-1，在温度为110℃，压力为4.5Mpa条件下反应得到新戊二醇粗产品；
（3）将步骤（2）中得到的新戊二醇粗产品在压力为绝对压力0.02MPa，温度为200℃的条件下进行减压蒸馏提纯，得到新戊二醇。
本实施例中，所述铜镧催化剂由以下组分组成：氧化铜、氧化镧和含二氧化硅的载体，所述氧化铜的含量为50wt%、所述氧化镧的含量为3wt%、所述含二氧化硅的载体的含量为47wt%。
经测试，在100h的运行期间内，以羟基新戊醛计新戊二醇的质量收率为103.7%，减压蒸馏后产品新戊二醇的气相纯度为99.42%。
实施例9
（1）用5wt%的异丙胺溶液调节羟基新戊醛溶液pH值为8.5，所述羟基新戊醛溶液中，以质量百分比计，羟基新戊醛为63wt%，甲醇31wt%，余量为杂质，其中所述杂质包括甲醇、甲醛、异丁醛、甲酸新戊二醇酯、异丁酸新戊二醇酯；
（2）采用固定床反应器作为催化加氢反应器，将经步骤（1）处理后的羟基新戊醛溶液加入到装有铜镧催化剂的固定床反应器内，在H2存在下，控制羟基新戊醛溶液的液体空速为1.3h-1、H2的气体空速为300h-1，在温度为110℃，压力为4.5Mpa条件下反应得到新戊二醇粗产品；
（3）将步骤（2）中得到的新戊二醇粗产品在压力为绝对压力0.02MPa，温度为200℃的条件下进行减压蒸馏提纯，得到新戊二醇。
本实施例中，所述铜镧催化剂由以下组分组成：氧化铜、氧化镧和含二氧化硅的载体，所述氧化铜的含量为60wt%、所述氧化镧的含量为5wt%、所述含二氧化硅的载体的含量为35wt%。
经测试，在100h的运行期间内，以羟基新戊醛计新戊二醇的质量收率为103.9%，减压蒸馏后产品新戊二醇的气相纯度为99.61%。
上述实施例中，所述铜镧催化剂中含二氧化硅的载体可以选择硅胶、白炭黑、全硅分子筛或硅藻土中的任意一种。
上述实施例中所使用的铜催化剂、镍催化剂、铜镧催化剂和羟基新戊醛均为实验室制备，制备方法如下所述，其它所使用原料均为公知的、市售化工原料。
所述铜催化剂和所述镍催化剂的制备方法如下：以硅藻土为载体，将含二氧化硅的载体、硝酸铜或硝酸镍与水进行混合，得到混合溶液，其中含二氧化硅的载体、铜或镍、水的摩尔比为1:1：90，向混合溶液中加入15%碳酸钠溶液，在80℃条件下沉淀，控制沉淀终点pH值为10，将含有沉淀的溶液老化4h。将沉淀过滤，对过滤后的沉淀在120℃烘干，400℃焙烧后，得到所述铜催化剂或所述镍催化剂。
所述铜镧催化剂的制备方法如下：（1）将特定量的含二氧化硅的载体、硝酸铜和硝酸镧加水在40℃条件下混合均匀；（2）向经步骤（1）混合后的物质中加入沉淀剂，所述沉淀剂为10wt%的碳酸钠溶液，在90℃下反应，通过调节加入的沉淀剂的量，控制反应终点pH值为10，然后在80℃下老化20小时；（3）将经步骤（2）处理后的料液过滤，滤饼洗涤后经120℃干燥30小时后，再在650℃下焙烧12小时，得到铜镧催化剂产品。
所述羟基新戊醛的制备方法如下：以异丁醛和甲醛为原料，三釜串联合成羟基新戊醛。将第一个反应釜充入氮气至压力为0.5MPa，温度升高至70℃，在搅拌下，将甲醛、异丁醛、三甲胺、三乙胺、水加入到反应釜内，其中所述甲醛、异丁醛、三甲胺、三乙胺、水的摩尔比为（1.01~1.1）：1:（0.01~0.02）：（0.007~0.009）:（8~9），在搅拌下进行反应30分钟。物料连续导入第二个反应釜内，在70℃、0.5MPa的条件下，在搅拌下进行反应30分钟。物料连续导入第三个反应釜内，在70℃、0.5MPa的条件下，在搅拌状态下，反应30分钟。物料连续导入接收容器。将得到的混合物在真空度为-0.07~-0.09MPa、60~110℃的条件下进行减压蒸馏，除去异丁醛、水等轻组分，得到羟基新戊醛。
有机溶剂（甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、乙醚、甲基叔丁基醚）：天津光复精细化工研究所、化学纯；
有机碱（甲胺、乙胺、正丙胺、异丙胺），天津光复精细化工研究所、化学纯；
无机碱（KOH、NaOH、K2CO3、Na2CO3）：天津光复精细化工研究所、化学纯。
除上述实施例中所述的用于加氢催化羟基新戊醛的铜催化剂、镍催化剂、铜镧催化剂外，现有技术中采用任意方法制备得到的用于加氢催化羟基新戊醛的羟基新戊醛的加氢催化剂均可用于本发明。
此外，除上述实施例中所述的羟基新戊醛外，现有技术中采用任意方法制备得到的羟基新戊醛均可以采用本发明所述的新戊二醇制备方法经催化加氢制备新戊二醇。
对比例
采用固定床反应器作为催化加氢反应器，将羟基新戊醛溶液投入反应器内，其中，以质量百分比计，羟基新戊醛溶液中羟基新戊醛为75wt%，甲醇为23wt%，向反应器内加入活性镍催化剂，在3.5MPa的氢压力下，于80℃反应2~3h，得到氢化产物，将所述氢化产物加入5wt%的氢氧化钠溶液，皂化处理其中的新戊二醇酯类，得到新戊二醇粗产品；对得到的新戊二醇粗产品在压力为绝对压力0.02MPa，温度为200℃的条件下进行减压蒸馏提纯，得到新戊二醇。
经测试，在总共100h的运行期间内，以羟基新戊醛计新戊二醇的质量收率78.02%，减压蒸馏后产品新戊二醇的气相纯度为93.17%。
上述对比例中新戊二醇的制备方法采用中国专利文献CN101993351A中提供的制备方法。
由对比例得到的数据可知，羟基新戊醛溶液催化加氢制备得到新戊二醇，然后对新戊二醇进行皂化处理提纯后，制备得到的新戊二醇的质量收率较低，仅为78.02%，减压蒸馏后新戊二醇的气相纯度仅为93.17%。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举，而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造权利要求的保护范围之中。
Claims (10)
1.一种新戊二醇的制备方法，包括如下步骤：
（1）调节羟基新戊醛溶液pH值为7.5~10；
（2）经步骤（1）处理后的羟基新戊醛在加氢催化剂作用下，在温度为110~140℃，压力为2.0~5.0Mpa的条件下，经催化加氢得到新戊二醇粗产品；
（3）对步骤（2）中得到的所述新戊二醇粗产品进行提纯。
2.根据权利要求1所述新戊二醇的制备方法，其特征在于，所述加氢催化剂为以铜、镧为活性组分的铜镧催化剂。
3.根据权利要求2所述新戊二醇的制备方法，其特征在于，所述铜镧催化剂由以下组分组成：氧化铜、氧化镧和含二氧化硅的载体，其中，所述氧化铜含量为40-60wt%，所述氧化镧含量为2-5wt%，所述含二氧化硅的载体含量为35-58wt%。
4.根据权利要求1~3任一所述新戊二醇的制备方法，其特征在于，所述步骤（1）中，用碱性物质调整所述羟基新戊醛溶液的pH值，所述碱性物质为无机碱或有机碱；
其中，所述无机碱为碱金属氢氧化物或碱金属碳酸盐，所述有机碱为脂肪族胺。
5.根据权利要求4所述新戊二醇的制备方法，其特征在于，所述碱金属氢氧化物为KOH、NaOH中的任意一种或多种；所述碱金属碳酸盐为K2CO3、Na2CO3中的任意一种或多种；所述脂肪族胺为甲胺、乙胺、正丙胺、异丙胺中的一种或多种。
6.根据权利要求1~5任一所述新戊二醇的制备方法，其特征在于，所述羟基新戊醛溶液中，羟基新戊醛含量为45~75wt%，溶剂含量为23~52wt%，余量为杂质。
7.根据权利要求6所述新戊二醇的制备方法，其特征在于，所述溶剂为水或有机溶剂，所述有机溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、乙醚或甲基叔丁基醚中的一种或多种。
8.根据权利要求6或7所述新戊二醇的制备方法，其特征在于，所述杂质包括甲醇、甲醛、异丁醛、羟基戊酸-新戊二醇酯、甲酸新戊二醇酯、异丁酸新戊二醇酯、有机胺和有机酸盐中的一种或多种。
9.根据权利要求1~8任一所述新戊二醇的制备方法，其特征在于，所述步骤（1）中，调节所述羟基新戊醛溶液pH值为7.5~8.5。
10.根据权利要求1~9任一所述新戊二醇的制备方法，其特征在于，所述羟基新戊醛是由甲醛和异丁醛在叔胺催化剂作用下缩合制备得到的。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210166925.4A CN103449970B (zh) | 2012-05-28 | 2012-05-28 | 一种新戊二醇的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210166925.4A CN103449970B (zh) | 2012-05-28 | 2012-05-28 | 一种新戊二醇的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103449970A true CN103449970A (zh) | 2013-12-18 |
| CN103449970B CN103449970B (zh) | 2015-10-14 |
Family
ID=49732866
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210166925.4A Active CN103449970B (zh) | 2012-05-28 | 2012-05-28 | 一种新戊二醇的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103449970B (zh) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103962141A (zh) * | 2014-05-18 | 2014-08-06 | 华东理工大学 | 一种由羟基新戊醛加氢合成新戊二醇的催化剂 |
| WO2015135830A1 (de) * | 2014-03-12 | 2015-09-17 | Basf Se | Verfahren zum abbau von formiaten |
| CN108623437A (zh) * | 2018-06-01 | 2018-10-09 | 利华益集团股份有限公司 | 一种连续生产新戊二醇的方法 |
| CN109180428A (zh) * | 2018-08-06 | 2019-01-11 | 吉林市道特化工科技有限责任公司 | 一种2,2-二甲基-1,3-丙二醇的生产工艺 |
| CN112142565A (zh) * | 2020-09-18 | 2020-12-29 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种低能耗的新戊二醇精制除酯方法及装置系统 |
| CN113121308A (zh) * | 2021-04-21 | 2021-07-16 | 云南恒罡科技有限公司 | 一种由羟基戊醛催化加氢合成新戊二醇的方法 |
| WO2022095917A1 (zh) * | 2020-11-04 | 2022-05-12 | 吉林市道特化工科技有限责任公司 | 一种加氢处理丁辛醇残液的方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1774410A (zh) * | 2003-04-16 | 2006-05-17 | 巴斯福股份公司 | 氢化羟甲基链烷醛的方法 |
| CN101395112A (zh) * | 2006-03-01 | 2009-03-25 | 巴斯夫欧洲公司 | 氢化羟甲基链烷醛的方法 |
| CN101583424A (zh) * | 2005-04-21 | 2009-11-18 | 国际壳牌研究有限公司 | 加氢催化剂和加氢方法 |
| US20110282106A1 (en) * | 2010-05-12 | 2011-11-17 | Basf Se | Process for preparing neopentyl glycol |
-
2012
- 2012-05-28 CN CN201210166925.4A patent/CN103449970B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1774410A (zh) * | 2003-04-16 | 2006-05-17 | 巴斯福股份公司 | 氢化羟甲基链烷醛的方法 |
| CN101583424A (zh) * | 2005-04-21 | 2009-11-18 | 国际壳牌研究有限公司 | 加氢催化剂和加氢方法 |
| CN101395112A (zh) * | 2006-03-01 | 2009-03-25 | 巴斯夫欧洲公司 | 氢化羟甲基链烷醛的方法 |
| US20110282106A1 (en) * | 2010-05-12 | 2011-11-17 | Basf Se | Process for preparing neopentyl glycol |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015135830A1 (de) * | 2014-03-12 | 2015-09-17 | Basf Se | Verfahren zum abbau von formiaten |
| CN106103394A (zh) * | 2014-03-12 | 2016-11-09 | 巴斯夫欧洲公司 | 甲酸盐分解的方法 |
| US9809517B2 (en) | 2014-03-12 | 2017-11-07 | Basf Se | Method for breakdown of formates |
| RU2677287C2 (ru) * | 2014-03-12 | 2019-01-16 | Басф Се | Способ разложения формиатов |
| CN106103394B (zh) * | 2014-03-12 | 2019-08-27 | 巴斯夫欧洲公司 | 甲酸盐分解的方法 |
| CN103962141A (zh) * | 2014-05-18 | 2014-08-06 | 华东理工大学 | 一种由羟基新戊醛加氢合成新戊二醇的催化剂 |
| CN108623437A (zh) * | 2018-06-01 | 2018-10-09 | 利华益集团股份有限公司 | 一种连续生产新戊二醇的方法 |
| CN108623437B (zh) * | 2018-06-01 | 2021-07-27 | 利华益集团股份有限公司 | 一种连续生产新戊二醇的方法 |
| WO2020029753A1 (zh) * | 2018-08-06 | 2020-02-13 | 吉林市道特化工科技有限责任公司 | 一种2,2-二甲基-1,3-丙二醇的生产工艺 |
| CN109180428B (zh) * | 2018-08-06 | 2020-06-05 | 吉林市道特化工科技有限责任公司 | 一种2，2-二甲基-1，3-丙二醇的生产工艺 |
| RU2741574C1 (ru) * | 2018-08-06 | 2021-01-27 | Цзилинь Дот Кемикал Технолоджи Ко., Лтд. | Способ производства 2,2-диметил-1,3-пропандиола |
| CN109180428A (zh) * | 2018-08-06 | 2019-01-11 | 吉林市道特化工科技有限责任公司 | 一种2,2-二甲基-1,3-丙二醇的生产工艺 |
| CN112142565A (zh) * | 2020-09-18 | 2020-12-29 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种低能耗的新戊二醇精制除酯方法及装置系统 |
| CN112142565B (zh) * | 2020-09-18 | 2022-08-05 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种低能耗的新戊二醇精制除酯方法及装置系统 |
| WO2022095917A1 (zh) * | 2020-11-04 | 2022-05-12 | 吉林市道特化工科技有限责任公司 | 一种加氢处理丁辛醇残液的方法 |
| CN113121308A (zh) * | 2021-04-21 | 2021-07-16 | 云南恒罡科技有限公司 | 一种由羟基戊醛催化加氢合成新戊二醇的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103449970B (zh) | 2015-10-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103449970B (zh) | 一种新戊二醇的制备方法 | |
| CN1021636C (zh) | 用于醛加氢的改性的铜-氧化锌催化剂 | |
| CN104557801B (zh) | 一种金属/固体酸催化剂上由糠醛制备γ-戊内酯的方法 | |
| CN102145287B (zh) | 用于二氧化碳加氢合成甲醇的催化剂的制备方法 | |
| CN109503342B (zh) | 一种不饱和酮的制备方法 | |
| CN102039197A (zh) | 一种无定形硅铝及其制备方法 | |
| CN114522738B (zh) | 一种由3-乙酰氧基丙醛一步加氢制备1,3-丙二醇的方法 | |
| CN103553876A (zh) | 一种丁辛醇残液液相加氢的方法 | |
| CN112221509A (zh) | 一种高稳定性甲醇合成催化剂的制备方法 | |
| CN115028513B (zh) | 一种生产1,3-丁二醇的方法 | |
| CN104892364B (zh) | 一种采用加氢法制备三羟甲基丙烷的方法 | |
| CN102304021B (zh) | 一种制备新戊二醇的方法 | |
| CN103254038B (zh) | 一种由苯生产环己醇的方法 | |
| CN103214347A (zh) | 一种由苯生产环己醇的方法 | |
| CN104230635B (zh) | 苯乙酮加氢制乙苯的方法 | |
| CN103804143B (zh) | 高浓度3‑羟基丙酸甲酯加氢制备1,3‑丙二醇的工艺 | |
| CN101544537A (zh) | 一种由c6糖醇生产低碳化工醇的方法 | |
| JP2023552122A (ja) | 触媒フィルタリング段階が導入された異種の線状カーボネートを製造する方法 | |
| CN109970511A (zh) | 一种hppo副产资源化利用合成1,3-丙二醇的方法 | |
| CN111689840B (zh) | 聚甲氧基二甲醚缩合产物的精制工艺 | |
| CN111215079B (zh) | 一种采用镍基多相催化剂用于醛类加氢制醇类反应的方法 | |
| CN115894196B (zh) | 一种连续化合成环戊酮的方法 | |
| CN106622254B (zh) | 醋酸乙酯加氢催化剂及工艺方法 | |
| CN103071519B (zh) | 甲基叔丁基醚裂解制异丁烯催化剂及其制备方法 | |
| CN107540522B (zh) | 一种仲丁醇的生产工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 100080 9th floor, Dahang Jiye building, No.1 building, 33 Renmin North Road, Haidian District, Beijing Patentee after: Beijing Haixin Energy Technology Co.,Ltd. Patentee after: DOT CHEMICAL TECHNOLOGY R&D Inc. Address before: 100080, Beijing, Haidian District people's Congress Road 33, the big line foundation building 17 floor Patentee before: BEIJING SANJU ENVIRONMENTAL PROTECTION & NEW MATERIALS Co.,Ltd. Patentee before: DOT CHEMICAL TECHNOLOGY R&D Inc. |
|
| CP03 | Change of name, title or address |