CN104211953A - 一种聚酰胺树脂和由其组成的聚酰胺组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种聚酰胺树脂及由其组成的聚酰胺组合物，所述聚酰胺树脂，由如下重复单元组分组成：60～95mol%由单体1，10-癸二胺和对苯二甲酸形成的10T单元；5～40mol%的由单体5’和对苯二甲酸形成的5’T单元；其中，单体5’为2-甲基-1,5-戊二胺和/或1,3-戊二胺；一种包含所述的聚酰胺树脂的聚酰胺组合物，包括：30～99.9wt%聚酰胺树脂；0~70wt%增强填料；0.1~50wt%添加剂；本发明的聚酰胺树脂采用特定的二羧酸和二胺单体组合及特定的摩尔百分比，能够避免由于二羧酸和二胺在聚合反应过程中的放热严重、物料结块、搅拌困难、高温挥发甚至发生冲料等问题；且其熔点高于260^oC，耐热性强，吸水率低，能应用于回流焊接温度超过260^oC的场合及发动机油管等对上述性能要求较高的场合。

Description

一种聚酰胺树脂和由其组成的聚酰胺组合物

技术领域

本发明涉及高分子材料领域，特别涉及一种聚酰胺树脂和由其组成的聚酰胺组合物。

背景技术

聚酰胺因具有良好的综合性能，包括力学性能、耐热性、耐磨损性、耐化学药品性和自润滑性，且摩擦系数低，有一定的阻燃性等，其被广泛适于用玻璃纤维和其它填料填充增强改性，提高性能和扩大应用范围等方面。近几年来半芳香族聚酰胺由于其耐热性能和力学性能更优而被重点开发。

然而，在聚酰胺的聚合过程中，由于二胺和芳香族二酸较高的反应活性，在投料过程中，局部二胺和芳香族二酸接触就会很快发生反应，放热严重，导致物料结块、搅拌困难、高温挥发甚至发生冲料等安全事故。并且，由于局部反应导致聚合反应不均匀，进而影响最终产物的性能。尤其是对于一些低级脂肪族二胺，如己二胺、戊二胺等，其沸点较低，挥发性很强，这种问题尤为严重。

发明内容

为了解决现有二胺和芳香族二酸聚合反应时的物料结块、搅拌困难、高温挥发甚至发生冲料等各种技术问题，本发明的首要目的在于提供一种具有特定单体组成，且具有高耐热性和低吸水率的聚酰胺树脂。

本发明的另一目的是提供包含上述聚酰胺树脂的聚酰胺组合物。

本发明是通过如下技术方案来实现的：

一种聚酰胺树脂，按摩尔百分比计，由如下重复单元组分组成：

组分A：60～95mol%由单体1，10-癸二胺和对苯二甲酸形成的10T单元；

组分B：5～40mol%由单体5’和对苯二甲酸形成的5’T单元；

其中，单体5’为2-甲基-1,5-戊二胺和/或1,3-戊二胺；

基于全部二羧酸，至多30mol%的对苯二甲酸被含有6～36个碳原子的其它芳脂族、脂肪族或环脂族二羧酸取代；

基于全部二胺，至多30mol%的1，10-癸二胺和单体5’被含有4～36个碳原子的其它脂肪族、环脂族、芳脂族二胺取代；

以及基于全部单体，至多30mol%的聚酰胺树脂通过内酰胺或氨基酸形成。

特别地、出人意料地发现，聚酰胺树脂PA10T/5’T中各特定单体的上述摩尔百分比恰好能导致特定的性能。例如，发现当10T单元的浓度低于60mol%时，聚酰胺树脂10T/5’T的熔点会快速降低，因此有碍于对包含该聚酰胺树脂PA10T/5’T的聚酰胺组合物应用于耐高温、尤其是温度超过260^oC的回流焊接领域。

此外，由于本发明中单体5’（ 2-甲基-1,5-戊二胺或1,3-戊二胺）两端氨基的反应活性差别较大，在本发明特定单体的特定组成比例下，这种不同的反应活性影响了反应的宏观性质，避免了局部反应剧烈的问题，能够在聚合反应平稳进行的前提下得到高度均一、性能稳定、耐热性高、吸水率低的聚酰胺树脂PA10T/5’T。

现有技术没有具体指出1,10-癸二胺和单体5’（ 2-甲基-1,5-戊二胺或1,3-戊二胺）的特定组合，当然在现有技术中也没有指出可以提供本发明所发现的有利改善PA10T/5’T性能的特定摩尔百分比。现有技术中也没有指出关于PA10T/5’T组合能够改进聚合反应时的物料结块、搅拌困难、高温挥发甚至发生冲料等各种问题信息。

特别地，所述对苯二甲酸，基于全部二羧酸，至多20mol%被含有6～36个碳原子的其它芳脂族、脂肪族或环脂族二羧酸取代；优选至多10mol%；更优选为不被取代，即基本上只基于、优选完全只基于作为二羧酸的对苯二曱酸。

所述1，10-癸二胺和单体5’，基于全部二胺，至多20mol%被含有4～36个碳原子的其它脂肪族、环脂族、芳脂族二胺取代；优选至多10mol%；更优选为不被取代，即基本上只基于、优选完全只基于作为二胺的1,10-癸二胺和单体5’（ 2-甲基-1,5-戊二胺或1,3-戊二胺）。

所述聚酰胺树脂，基于全部单体，至多20mol%通过内酰胺或氨基酸形成；优选为至多10mol%通过内酰胺或氨基酸形成；更优选为不通过内酰胺或氨基酸形成，即基本上只由、优选完全只由组分10T单元和5’T单元形成。

优选地，所述含有6～36个碳原子的其它芳脂族、脂肪族或环脂族二羧酸选自2,6-萘二羧酸（NDA）、间苯二甲酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸、二聚体酸、顺式和/或反式环己烷-1，4-二羧酸、顺式和/或反式环己烷-1，3-二羧酸（CHDA）的一种或几种。

优选地，所述含有4～36个碳原子的其它脂肪族、环脂族、芳脂族二胺选自1，4-丁二胺、1，5-戊二胺、1,6-己二胺、1，8-辛二胺（OMDA）、1，9-壬二胺（NMDA）、2-甲基-1，8-辛二胺（MODA）、2，2，4-三甲基六亚甲基二胺（TMHMD）、2，4，4-三甲基六亚甲基二胺（TMHMD）、5-甲基-1，9-壬二胺、1，11-十一烷二胺、2-丁基-2-乙基-1，5-戊二胺、1，12-十二烷二胺、1，13-十三烷二胺、1，14-十四烷二胺、1，16-十六烷二胺、1，18-十八烷二胺、环己二胺、1，3-双(氨基甲基)环己烷（BAC）、异佛尔酮二胺、降莰烷二甲胺、4，4’-二氨基二环己基甲烷（PACM）、2，2-(4，4’-二氨基二环己基)丙烷（PACP）、和3，3’-二甲基-4，4’-二氨基二环己基甲烷(MACM)、间苯二甲胺（MXDA） 的一种或几种。

优选地，所述内酰胺或氨基酸选自己内酰胺（CL）、α，ω-氨基己酸、α，ω-氨基壬酸、α，ω-氨基十一酸（AUA）、月桂内酰胺（LL）、ω-氨基十二酸（ADA）的一种或几种。

所述聚酰胺树脂的熔点高于260^oC，优选为280^oC-320^oC；树脂熔点太低，在回流焊接的高温处理下制品容易变形；树脂熔点太高，导致其加工性能下降。并且，熔点过高接近分解温度，容易使制品各方面性能都下降。

一种包含上述聚酰胺树脂的聚酰胺组合物，按重量百分比计，包括如下组分：

聚酰胺树脂                       30～99.9%；

增强填料                         0~70%；

添加剂                           0.1~50%。

其中，所述增强填料的含量优选为10~50wt%，更优选为15~40%；填料含量过低，导致聚酰胺组合物力学性能较差；填料含量过高，聚酰胺组合物制品表面浮纤严重，影响产品外观。

所述增强填料的形状为纤维状，其平均长度为0.01-20mm，优选为0.1~6mm；其长径比为5~2000:1，优选为30~600:1，当纤维状的增强填料含量在上述范围内时，聚酰胺组合物就会表现出高热变形温度和增高的高温刚性，上述尺寸可通过千分尺对纤维测量得到。

所述增强填料为无机增强填料或有机增强填料；

所述无机增强填料选自玻璃纤维、 钛酸钾纤维、金属包层的玻璃纤维、陶瓷纤维、硅灰石纤维、金属碳化物纤维、金属固化纤维、石棉纤维、氧化铝纤维、碳化硅纤维、石膏纤维或硼纤维的一种或几种，优选为玻璃纤维；使用玻璃纤维不仅可提高聚酰胺组合物的可模塑性，而且可提高力学性能例如拉伸强度、弯曲强度和弯曲模量，及提高耐热性例如热塑性树脂组合物进行模塑时的热变形温度。

所述有机增强填料选自芳族聚酰胺纤维和/或碳纤维。

所述增强填料的形状为非纤维状，例如粉末状、颗粒状、板状、针状、织物或毡状，其平均粒径为0.001～10μm，优选为0.01～5μm，当增强填料的平均粒径小于0.001μm将导致聚酰胺树脂差的熔融加工性；当增强填料的平均粒径大于10μm，将导致不良的注塑成型品表面外观。上述增强填料的平均粒径通过吸附法来测定，其可选自钛酸钾晶须、氧化锌晶须、硼酸铝晶须、硅灰石、沸石、绢云母、高岭土、云母、滑石、粘土、叶腊石、膨润土、蒙脱土、锂蒙脱土、合成云母、石棉、硅铝酸盐、氧化铝、氧化硅、氧化镁、氧化锆、氧化钛、氧化铁、碳酸钙、碳酸镁、白云石、硫酸钙、硫酸钡、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化铝、玻璃珠、陶瓷珠、氮化硼、碳化硅或二氧化硅的一种或几种。这些增强填料可以是中空的；此外，对于膨润土、蒙脱土、锂蒙脱土、合成云母等溶胀性层状硅酸盐，可以使用采用有机铵盐将层间离子进行阳离子交换后的有机化蒙脱土。

为了使聚酰胺组合物获得更为优良的机械性能，可采用偶联剂对无机增强填料进行功能性处理，其中偶联剂选自异氰酸酯系化合物、有机硅烷系化合物、有机钛酸酯系化合物、有机硼烷系化合物、环氧化合物；优选为有机硅烷系化合物；

其中，所述有机硅烷系化合物选自含有环氧基的烷氧基硅烷化合物、含有巯基的烷氧基硅烷化合物、含有脲基的烷氧基硅烷化合物、含有异氰酸酯基的烷氧基硅烷化合物、含有氨基的烷氧基硅烷化合物、含有羟基的烷氧基硅烷化合物、含有碳-碳不饱和基的烷氧基硅烷化合物、含有酸酐基的烷氧基硅烷化合物的一种或几种。

所述含有环氧基的烷氧基硅烷化合物选自γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷的一种或几种；

所述含有巯基的烷氧基硅烷化合物选自γ-巯基丙基三甲氧基硅烷和/或γ-巯基丙基三乙氧基硅烷；

所述含有脲基的烷氧基硅烷化合物选自γ-脲基丙基三乙氧基硅烷、γ-脲基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2-脲基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷的一种或几种；

所述含有异氰酸酯基的烷氧基硅烷化合物选自γ-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基乙基二甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基乙基二乙氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基三氯硅烷的一种或几种；

所述含有氨基的烷氧基硅烷化合物选自γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的一种或几种；

所述含有羟基的烷氧基硅烷化合物选自γ-羟基丙基三甲氧基硅烷和/或γ-羟基丙基三乙氧基硅烷；

所述含有碳-碳不饱和基的烷氧基硅烷化合物选自γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、N-β-(N-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷·盐酸盐的一种或几种；

所述含有酸酐基的烷氧基硅烷化合物选自3-三甲氧基甲硅烷基丙基琥珀酸酐；

所述有机硅烷系化合物优选为γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷或3-三甲氧基甲硅烷基丙基琥珀酸酐。

可以按照常规的方法采用上述有机硅烷系化合物对无机增强填料进行表面处理，然后再将其与聚酰胺树脂进行熔融混炼，以制备所述聚酰胺组合物；也可以直接在无机增强填料与聚酰胺树脂熔融混炼的同时，加入有机硅烷系化合物进行原位共混；

其中，所述偶联剂的用量为相对于无机增强填料重量的0.05~10wt%，优选为0.1~5wt%；当偶联剂的用量小于0.05wt%时，其达不到明显的改良机械性能的效果；当偶联剂的用量大于10wt%时，无机增强填料容易发生凝聚，并且在聚酰胺树脂中分散不良的风险，最终导致机械性能发生下降。

所述添加剂选自阻燃剂、冲击改性剂、其它聚合物、加工助剂的一种或几种；所述其它聚合物优选为聚烯烃均聚物、乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物的一种或几种；所述加工助剂选自抗氧化剂、耐热稳定剂、耐候剂、脱模剂、润滑剂、颜料、染料、增塑剂、抗静电剂的一种或几种。

其中，所述阻燃剂为阻燃剂或阻燃剂与阻燃协助剂的组合物，其含量优选为10~40wt%；阻燃剂含量过低导致阻燃效果变差，阻燃剂含量过高导致材料力学性能下降。

所述阻燃剂为卤系阻燃剂或无卤阻燃剂；

所述卤系阻燃剂选自溴化聚苯乙烯、溴化聚苯醚、溴化双酚A型环氧树脂、溴化苯乙烯-马来酸酐共聚物、溴化环氧树脂、溴化苯氧基树脂、十溴二苯醚、十溴代联苯、溴化聚碳酸酯、全溴三环十五烷或溴化芳香族交联聚合物的一种或几种，优选为优选溴化聚苯乙烯；

所述无卤阻燃剂选自含氮阻燃剂、含膦阻燃剂或含氮和膦的阻燃剂的一种或几种；优选为含膦阻燃剂。

所述含磷阻燃剂选自单磷酸芳基磷酸酯、双膦酸芳基磷酸酯、烷基膦酸二甲酯、膦酸三苯酯、膦酸三甲苯酯、膦酸三(二甲苯)酯、丙苯系膦酸酯、丁苯系膦酸酯或次膦酸盐的一种或几种；优选为次膦酸盐；

次膦酸盐以如下式（I）和/或（II）表示的化合物为代表。

在式（I）及式（II）中，R¹及R²可以相同，也可以不同，分别表示直链状或分支状的C1?C6-烷基、芳基或苯基。R³表示直链状或分支状的C1?C10-亚烷基、C6?C10-亚芳基、C6?10-烷基亚芳基、或C6?10-芳基亚烷基。M表示钙原子、镁原子、铝原子和/或锌原子。m是2或3, n是1或3, x是1或2。

次膦酸盐化合物的更具体例子包括二甲基次膦酸钙、二甲基次膦酸镁、二甲基次膦酸铝、二甲基次膦酸锌、乙基甲基次膦酸钙、乙基甲基次膦酸镁、乙基甲基次膦酸铝、乙基甲基次膦酸锌、二乙基次膦酸钙、二乙基次膦酸镁、二乙基次膦酸铝、二乙基次膦酸锌、甲基正丙基次膦酸钙、甲基正丙基次膦酸镁、甲基正丙基次膦酸铝、甲基正丙基次膦酸锌、甲烧二 (甲基次膦酸）钙、甲烷二（甲基次膦酸）镁、甲烷二（甲基次膦酸）铝、甲烷二（甲基次膦酸）锌、苯-1，4-( 二甲基次膦酸）钙、苯-1，4-( 二甲基次膦酸）镁、苯-1，4-( 二甲基次膦酸）铝、苯-1，4-( 二甲基次膦酸）锌、甲基苯基次膦酸钙、甲基苯基次膦酸镁、甲基苯基次膦酸铝、甲基苯基次膦酸锌、二苯基次膦酸钙、二苯基次膦酸镁、二苯基次膦酸铝、二苯基次膦酸锌等，优选二甲基次膦酸钙、二甲基次膦酸铝、二甲基次膦酸锌、乙基甲基次膦酸 I丐、乙基甲基次膦酸铝、乙基甲基次膦酸锌、二乙基次膦酸钙、二乙基次膦酸铝、二乙基次膦酸锌，更优选二乙基次膦酸铝。

作为阻燃剂的次膦酸盐化合物可容易地从市场获得。可从市场获得的次膦酸盐化合物的例子包括科莱恩公司（Clariant）制造的EXOLIT 0P1230、0P1311、0P1312、0P930、0P935等。

本发明的包含上述聚酰胺树脂的聚酰胺组合物，所述添加剂组分还可以包含至多45wt%的一种或更多种冲击改性剂；优选为5～30wt%。

其中，所述冲击改性剂可以是天然橡胶、聚丁二烯、聚异戊二烯、聚异丁烯、丁二烯和/或异戊二烯与苯乙烯或与苯乙烯衍生物和与其它共聚单体的共聚物、氢化共聚物、和/或通过接枝或与酐、（甲基）丙烯酸或其酯共聚而制得的共聚物；所述冲击改性剂还可以是具有交联弹性体芯的接枝橡胶，所述交联弹性体芯由丁二烯、异戊二烯或烷基丙烯酸酯构成，并且具有由聚苯乙烯构成的接枝壳或者可以是非极性或极性烯烃均聚物或共聚物，例如乙丙橡胶，乙烯-丙烯-二烯烃橡胶，或乙烯-辛烯橡胶，或乙烯-乙酸乙烯酯橡胶，或通过接枝或与酐、（甲基）丙烯酸或其酯共聚而得到的非极性或极性烯烃均聚物或共聚物；所述冲击改性剂还可以是羧酸官能化的共聚物，例如聚（乙烯-共-（甲基）丙烯酸）或聚（乙烯-1-烯烃-共-（甲基）丙烯酸），其中1-烯烃是链烯烃或者具有多于4个原子的不饱和（甲基）丙烯酸酯，包括酸基团被金属离子中和到一定程度的那些共聚物。

基于苯乙烯单体（苯乙烯和苯乙烯衍生物）和其它乙烯基芳族单体的冲击改性剂，是由链烯基芳族化合物和共轭二烯烃构成的嵌段共聚物，和由链烯基芳族化合物和共轭二烯烃构成的氢化嵌段共聚物，和这些类型冲击改性剂的组合。所述嵌段共聚物包含至少一种衍生自链烯基芳族化合物的嵌段（A）和至少一种衍生自共轭二烯烃的嵌段（B）。在氢化嵌段共聚物的情况下，脂肪族不饱和碳-碳双键的比例通过氢化而降低。合适的嵌段共聚物是具有直链结构的二、三、四和多嵌段共聚物。但是，根据本发明也可以使用支化和星形结构。以已知方式获得支化嵌段共聚物，例如通过聚合物“侧支链”到聚合物主链的接枝反应。

可以与苯乙烯一起使用或以与苯乙烯的混合物形式使用的其它链烯基芳族化合物是在芳环和/或在C＝C双键上被C1～20烃基或被卤原子取代的乙烯基芳族单体。

链烯基芳族单体的实例是苯乙烯、对甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、乙烯基甲苯、1，2-二苯基乙烯、1，1-二苯基乙烯、乙烯基二甲苯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、二乙烯基苯、溴代苯乙烯、和氯代苯乙烯、及其组合。优选苯乙烯、对甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、和乙烯基萘。

优选使用苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、乙烯基甲苯、1，2-二苯基乙烯、1，1-二苯基乙烯、或这些物质的混合物。特别优选的是使用苯乙烯。但是，也可以使用链烯基萘。

可以使用的二烯烃单体的实例是1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-丁二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、1，3-己二烯、异戊二烯、氯丁二烯和间戊二烯。优选1，3-丁二烯和异戊二烯，尤其是1，3-丁二烯(下文中以缩写形式丁二烯表示)。

所使用的链烯基芳族单体优选包括苯乙烯，所使用的二烯烃单体优选包括丁二烯，这意味着优选苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。所述嵌段共聚物通常通过阴离子聚合以其本身已知的方式制备。

除了苯乙烯单体和二烯烃单体以外，还可以同时使用其它另外的单体。基于所使用单体的总量，共聚单体的比例优选为0～50wt％，特别优选为0～30wt％，特别优选为0～15wt％。合适的共聚单体的实例分别是丙烯酸酯，尤其是丙烯酸C1～12烷基酯，例如丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯，和甲基丙烯酸酯，尤其是甲基丙烯酸C1～12烷基酯，例如甲基丙烯酸甲酯（MMA）。其它可能的共聚单体是（甲基）丙烯腈、（甲基）丙烯酸缩水甘油酯、乙烯基甲基醚、二元醇的二烯丙基和二乙烯基醚、二乙烯基苯和乙酸乙烯酯。

除了共轭二烯烃之外，如果合适的话，氢化嵌段共聚物还包含低级烃部分，例如乙烯、丙烯、1-丁烯、二环戊二烯或非共轭二烯烃。源于嵌段B的未还原的脂肪族不饱和键在氢化嵌段共聚物中的比例小于50%，优选小于25%，尤其是小于10%。衍生自嵌段A的芳族部分还原到至多25%的程度。通过苯乙烯-丁二烯共聚物的氢化和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物的氢化，得到氢化嵌段共聚物，即苯乙烯-（乙烯-丁烯）双嵌段共聚物和苯乙烯-（乙烯-丁烯）-苯乙烯三嵌段共聚物。

嵌段共聚物优选包含20～90wt%的嵌段A、尤其是50～85wt%的嵌段A。二烯烃可以以1，2-取向或1，4-取向引入到嵌段B中。

嵌段共聚物的摩尔质量为5000～500000g/mol，优选20000～300000g/mol，特别是40000～200000g/mol。

合适的氢化嵌段共聚物是可以从市场上购得的产品，例如(Kraton聚合物)G1650、G1651和G1652，以及(Asahi Chemicals)H1041、H1043、H1052、H1062、H1141和H1272。

非氢化嵌段共聚物的实例是聚苯乙烯-聚丁二烯、聚苯乙烯-聚（乙烯-丙烯）、聚苯乙烯-聚异戊二烯、聚（α-甲基苯乙烯）-聚丁二烯、聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯（SBS）、聚苯乙烯-聚（乙烯-丙烯）-聚苯乙烯、聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯、和聚（α-甲基苯乙烯）聚丁二烯-聚（α-甲基苯乙烯）、及其组合。

可以从市场上购得的合适的非氢化嵌段共聚物有商标为（Phillips）、（Shell）、（Dexco）和（Kuraray）的多种产品。

本发明的包含上述聚酰胺树脂的聚酰胺组合物，所述添加剂组分还可以包含其它聚合物，所述其它聚合物选自聚烯烃均聚物或乙烯-α-烯烃共聚物、尤其优选EP弹性体和/或EPDM弹性体（分别是乙烯-丙烯橡胶和乙烯-丙烯-二烯烃橡胶）。

例如，弹性体可以包括基于含有20～96wt%、优选25～85wt%乙烯的乙烯-C3～12-α-烯烃共聚物的弹性体，其中此处特别优选的是C3～12-α-烯烃包括选自丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯和/或1-十二烯的烯烃，特别优选其它聚合物包括乙烯-丙烯橡胶、LLDPE、VLDPE的一种或几种。 

作为替代地或附加地（例如在混合物中），所述其它聚合物还可以包含基于乙烯-C3～12-α-烯烃和非共轭二烯烃的三元共聚物，此处优选的是其含有25～85wt%乙烯和至多最大量为10wt%的非共轭二烯烃，此处特别优选C3～12-α-烯烃包括选自丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯和/或1-十二烯的烯烃，和/或其中非共轭二烯烃优选地选自二环[2.2.1]庚二烯、1，4-己二烯、双环戊二烯和/或尤其是5-亚乙基降冰片烯。

乙烯-丙烯酸酯共聚物也可以用作所述其它聚合物的成分。

所述其它聚合物的其它可能形式分别是乙烯-丁烯共聚物和包含这些体系的混合物（共混物）。

优选地，所述其它聚合物包含具有酐基团的成分，这些通过主链聚合物与不饱和二酸酐、与不饱和二羧酸、或与不饱和二羧酸的单烷基酯的热反应或自由基反应，以足以与聚酰胺良好结合的浓度引入，并且此处优选的是使用选自以下的试剂：

马来酸、马来酸酐、马来酸单丁酯、富马酸、乌头酸和/或衣康酸酐。优选0.1～4.0wt%的不饱和酸酐接枝到作为C的成分的抗冲击组分上，或者不饱和二酸酐或其前体通过与其它不饱和单体一起接枝来施加。通常优选接枝度为0.1～1.0%，特别优选为0.3～0.7%。其它聚合物的另一可能成分是由乙烯-丙烯共聚物和乙烯-丁烯共聚物构成的混合物，此处马来酸酐接枝度（MA接枝度）为0.3～0.7%。

用于该其它聚合物的上述可能体系还可以以混合物的形式使用。

此外，所述添加剂组分可以包含具有官能团的组分，所述官能团例如为羧酸基团、酯基团、环氧基团、噁唑啉基团、碳二亚胺基团、异氰酸酯基团、硅烷醇基团、和羧酸酯基团，或者所述添加剂组分可以包含上述官能团中的两种或更多种的组合。具有所述官能团的单体可以通过共聚或接枝到弹性体聚烯烃上来结合。

此外，基于烯烃聚合物的冲击改性剂还可以通过用不饱和硅烷化合物接枝来改性，所述不饱和硅烷化合物例如为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、或丙烯基三甲氧基硅烷。

弹性体聚烯烃是具有直链、支链或核壳结构的无规、交替或嵌段共聚物，并含有可以与聚酰胺的端基反应的官能团，由此在聚酰胺和冲击改性剂之间提供足够的可相容性。

因此，本发明的冲击改性剂包括烯烃（例如乙烯、丙烯、1-丁烯）的均聚物或共聚物，或者烯烃和可共聚单体（例如乙酸乙烯酯、（甲基）丙烯酸酯、和甲基己二烯）的共聚物。

结晶性烯烃聚合物的实例是低密度、中密度和高密度聚乙烯、聚丙烯、聚丁二烯、聚-4-甲基戊烯、乙烯-丙烯嵌段共聚物、或乙烯-丙烯无规共聚物、乙烯-甲基己二烯共聚物、丙烯-甲基己二烯共聚物、乙烯-丙烯-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-己烯共聚物、乙烯-丙烯-甲基己二烯共聚物、聚（乙烯-乙酸乙烯酯）（EVA）、聚（乙烯-丙烯酸乙酯）（EEA）、乙烯-辛烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯烃三元共聚物、以及上述聚合物的组合。

可以用于所述添加剂组分的可市购的冲击改性剂实例有：

TAFMER MC201：g-MA(-0.6%)67%EP共聚物(20mol%丙烯)+33%EB共聚物(15mol%1-丁烯))的共混物：Mitsui Chemicals，日本。

TAFMER MH5010：g-MA(-0.6%)乙烯-丁烯共聚物；Mitsui。

TAFMER MH7010：g-MA(-0.7%)乙烯-丁烯共聚物；Mitsui。

TAFMER MH7020：g-MA(-0.7%)EP共聚物；Mitsui。

EXXELOR VA1801：g-MA(-0.7%)EP共聚物；Exxon Mobile Chemicals，US。

EXXELOR VA1803：g-MA(0.5-0.9%)EP共聚物，无定形，Exxon。 

EXXELOR VA1810：g-MA(-0.5%)EP共聚物，Exxon。

EXXELOR MDEX 941l：g-MA(0.7%)EPDM，Exxon。

FUSABOND MN493D：g-MA(-0.5%)乙烯-辛烯共聚物，DuPont，US。

FUSABOND A EB560D：(g-MA)乙烯-丙烯酸正丁酯共聚物，DuPont ELVALOY，DuPont。

还优选为离子聚合物，其中聚合物键合的羧基通过金属离子全部相互键合或键合到一定程度。

特别优选马来酸酐接枝官能化的丁二烯与苯乙烯的共聚物、通过与马来酸酐接枝制得的非极性或极性烯烃均聚物和共聚物、以及羧酸官能化的共聚物，例如聚(乙烯-共(甲基)丙烯酸)或聚（乙烯-共-1-烯烃-共-（甲基）丙烯酸），其中所述酸基团已在一定程度上被金属离子中和。

本发明的聚酰胺树脂PA10T/5’T可以与聚苯醚（PPE）混合。聚苯醚本身是已知的。它们通过传统方法经氧化偶联，由邻位上被烷基二取代的酚制备（参见美国专利3661848，3378505，3306874，3306875和3639656）。制备方法通常使用基于与其它物质（例如仲胺、叔胺、卤素或其组合）组合的重金属（例如铜、锰或钴）的催化剂。聚酰胺和聚苯醚的混合物本身也是已知的，但是没有提出过聚苯醚与PA10T/5’T共聚酰胺的混合物。例如，WO-A-2005/0170039、WO-A-2005/0170040、WO-A-2005/0170041和WO-A-2005/0170042公开了由聚酰胺和PPE构成的混合物。

合适的聚苯醚是聚(2，6-二乙基-1，4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-乙基-1，4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-丙基-1，4-亚苯基)醚、聚(2，6-二丙基-1，4-亚苯基)醚、聚(2-乙基-6-丙基-1，4-亚苯基)醚或诸如包含2，3，6-三甲基酚的共聚物、以及聚合物的混合物。优选任选地与2，3，6-三甲基酚单元组合的聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基)醚。可以以均聚物、共聚物、接枝共聚物、嵌段共聚物或离聚物的形式使用聚苯醚。

合适的聚苯醚在25℃下在CHCl₃中测得的本征粘度通常为0.1～0.6dl/g。这对应于3000～40000的分子量Mn（数均）和5000～80000的重均分子量Mw。可以使用高粘度聚苯醚和低粘度聚苯醚的组合。两种不同粘度的聚苯醚的比例取决于所希望的粘度和物理性能。

本发明的聚酰胺树脂PA10T/5’T的共混物可以包含10～45wt%的聚苯醚和任选的至多30wt%、优选至多15wt%的冲击改性剂。为了更好的可相容性，使用处于多官能化合物形式的、与聚苯醚、聚酰胺或二者相互作用的增容剂。所述相互作用可以是化学作用(例如通过接枝)和/或物理作用（例如通过对分散相的表面性能的影响）。

所述增容剂可以是含有至少一个羧酸基团、羧酸酐基团、酯基团、酰胺基团或酰亚胺基团的多官能化合物。可以举例提及例如马来酸、马来酸酐、富马酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基马来酸，甲基马来酸酐、衣康酸、衣康酸酐、丁烯基琥珀酸、丁烯基琥珀酸酐、四氢邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸酐、N-苯基马来酰亚胺、柠檬酸、苹果酸和2-羟基十九烷-1，2，3-三羧酸、上述酸与C1～C12醇(例如甲醇或乙醇)的单酯或二酯、上述酸的单酰胺或二酰胺(如果合适，可以在N上取代具有至多12个碳原子的烷基或芳基)以及与碱金属或碱土金属(例如钙和钾)的盐。特别有利的化合物是马来酸、富马酸、马来酸酐和柠檬酸。在制备共混物的过程中可以加入0.05～2wt％的增容剂，或者在单独的步骤中通过增容剂官能化所述聚苯醚和/或聚酰胺。

此外，在不破坏本发明效果的范围内，可以在任意时刻在本发明的聚酰胺树脂中添加各种加工助剂，例如抗氧化剂和/或耐热稳定剂（受阻酚系、氢醌系、亚磷酸酯系以及它们的取代体、卤化铜、碘化合物等）、耐候剂（间苯二酚系、水杨酸酯系、苯并三唑系、二苯甲酮系、受阻胺系等）、脱模剂和润滑剂（脂肪族醇、脂肪族酰胺、脂肪族双酰胺、二脲和聚乙烯蜡等）、颜料（硫化镉、酞菁、炭黑等）、染料（尼格洛辛、苯胺黑等）、增塑剂（对羟基苯甲酸辛酯、N-丁基苯磺酰胺等）、抗静电剂（烷基硫酸盐型阴离子系抗静电剂、季铵盐型阳离子系抗静电剂、聚氧乙烯失水山梨糖醇单硬脂酸酯等非离子系抗静电剂、甜菜碱系两性抗静电剂等）。

为了获得本发明的成型品，可以将本发明的聚酰胺树脂或聚酰胺树脂组合物通过注射成型、挤出成型、吹塑成型、真空成型、熔融纺丝、膜成型等任意成型方法来成型。可以将这些成型品成型成所需形状，并可以在汽车部件、机械部件等的树脂成型品等中使用。作为具体的用途，在下列用途中是有用的：汽车发动机冷却水系部件、特别是散热器水箱的顶部和底部等散热器水箱部件、冷却液储备箱、水管、水泵壳、水泵叶轮、阀等水泵部件等在汽车发动机房内与冷却水接触下使用的部件，以开关类、超小型滑动开关、DIP开关、开关的外壳、灯座、捆扎带、连接器、连接器的外壳、连接器的壳、IC插座类、绕线轴、线轴罩、继电器、继电器箱、电容器壳体、马达的内部部件、小型马达壳体、齿轮凸轮、均衡轮、垫片、绝缘体、紧固件、扣、线夹、自行车车轮、小脚轮、安全帽、端子台、电动工具的外壳、起动器的绝缘部分、阻流板、罐、散热器水箱、腔罐（Chamber tank）、贮液罐、保险丝盒、空气净化器壳体、空调风扇、端子的外壳、轮罩、吸排气管、轴承承托、气缸头盖、进气歧管、水管叶轮（waterpipe impeller）、离合器分离杆、扬声器振动板、耐热容器、微波炉部件、电饭煲部件、打印机色带导向器等为代表的电气/电子相关部件，汽车/车辆相关部件、家电/办公电器部件、计算机相关部件、传真机/复印机相关部件、机械相关部件、其它各种用途。

本发明与现有技术相比，具有如下有益效果：

1）本发明的聚酰胺树脂采用特定的二羧酸和二胺单体组合及特定的摩尔百分比，能够避免由于二羧酸和二胺在聚合反应过程中的放热严重、物料结块、搅拌困难、高温挥发甚至发生冲料等问题。并且，由于聚合反应的平稳进行，能够避免局部反应剧烈导致的聚酰胺树脂性质不均一等问题；

2）本发明的聚酰胺树脂及由其制备得到的聚酰胺组合物的熔点高于260^oC，耐热性强，吸水率低，能应用于回流焊接温度超过260^oC的场合及发动机油管等对上述性能要求较高的场合。

 

具体实施方式

下面通过具体实施方式来进一步说明本发明，以下实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受下述实施例的限制。

可以通过本身已知的方法制备聚酰胺树脂PA10T/5’T共聚酰胺。合适的方法在许多出版物中进行了描述，专利文献中所讨论的一些可能的方法将在下文中引用，并且在本发明的PA10T/5’T共聚酰胺的制备方法方面，下文所述文献的公开内容明确地通过参考并入本文：

US5708125描述了包括下列步骤的方法，该方法可以用于制备PA10T/5’T共聚酰胺：

a）盐形成步骤，用于在包含各组分的浓度为5～50wt%的水溶液中形成由二胺和二羧酸构成的盐，并且，如果合适的话，在120℃～220℃的温度下和至多23bar的压力下进行部分预反应，以得到低分子量的低聚酰胺；

b）如果合适的话，在其制备过程结束时所采用的条件下，将步骤a）中的溶液转移到第二反应容器中或转移到搅拌的高压釜中；

c）进行反应步骤，在该步骤中，随着将反应器内容物加热到预定温度，以及控制调整水蒸气分压到的预定值，来发生反应以得到预缩合物，其中所述预定值通过控制排放水蒸气维持或者，如果合适的话，通过控制与高压釜连通的蒸汽发生器中的水蒸气的引入来维持；

d）静置步骤，保持至少10分钟，其中反应器内容物的温度和水蒸气分压各自以受控方式调整。

e）排放步骤，在该步骤中，可以将所述预缩合物以熔融态通过缓冲装置直接引入到最终反应设备中或者利用通过固态的分离器装置和通道引入到最终反应设备中，同时保持在步骤d)结束时所采用的温度不变，以及通过从所述蒸汽发生器向高压釜和与其连通的所有排放管路/装置中引入水蒸气来至少维持在该时刻所采用的水蒸气分压，随后任选地进行干燥和/或粉碎，并且如果合适的话，进行该方法的其它步骤。

CN1246490描述了一种制备聚酰胺的方法，依次包括以下步骤并且如果根据本发明替代相应的成分，同样可以用于制备PA10T/5’T共聚酰胺：

（i）在15～35wt%水的存在下、在250℃～280℃的反应温度下，以及在满足下式P₀≥P≥0.7P₀（其中P₀为反应温度下的水的饱和蒸气压）的反应压力（P）下，缩聚含有对苯二甲酸的二羧酸组分和二胺组分，以形成初级缩聚物的步骤；

（ii）将前述步骤（i）中形成的所得缩聚物从反应器中移到大气环境下的步骤，其中所得预聚物的温度为250℃～280℃，水含量为15～35wt%；

（iii）对得自前述步骤（ii）的初级预聚物进行固相聚合或熔体聚合的步骤，以提供高分子量聚酰胺。 

US5252661描述了连续制备聚酰胺的方法，所述方法也适合于以适当改进的方式用于生产PA10T/5’T共聚酰胺，该方法包括以下步骤：首先在1～10bar的高压下加热由二羧酸和二胺构成的盐浓度为30～70%的水溶液，同时蒸发水，停留时间小于60秒，至温度为250～300℃，然后连续分离预聚物和蒸汽，净化蒸汽，并回收所夹带的二胺。最后，将预聚物转移到缩聚区，并在1～10bar的表压下、在250～300℃的温度下缩聚。在离开蒸发器区域时，转化程度有利地为至少93%，预聚物的水含量为至多7wt%。由于这些短的停留时间基本上避免了仲胺的形成，从而避免最终产物产生交联。

用于制备高熔点聚酰胺的最熟悉的方法，以及用于制备PA10T/5’T共聚酰胺的合适方法，是两步制备法：第一步是制备低粘度、低分子量的预缩合物。本发明中所述解决聚合反应中存在的困难主要指该部分内容。随后是在固相中或在熔体中的后缩聚（例如在挤出机中）。三步法也是可以的，包括1、预缩合，2、固相聚合，和3、在熔体中聚合，如JP8311198中所述。 

对于熔点低于300℃的产品，另一种合适的方法是间歇式一步法，如US3843611和US3839296中所述，其中将单体或其盐的混合物加热到250～320℃的温度1～16小时，压力从最大值降低到至多1mmHg的最低压力，同时气体物质蒸发，如果合适的话，借助于惰性气体。

根据下列标准并对下列试验样品进行测量：

所得预聚产物及聚酰胺的相对粘度的测试方法：参照GB12006.1-89，聚酰胺粘数测定方法；具体测试方法为：在25±0.01^oC的98%的浓硫酸中测量浓度为0.25g/dl的聚酰胺的相对粘度ηr；

聚酰胺的熔点的测试方法：参照ASTM D3418-2003，Standard Test Method for Transition Temperatures of Polymers By Differential Scanning Calorimetry；具体测试方法是：采用Perkin Elmer Dimond DSC分析仪测试样品的熔点；氮气气氛，流速为40mL/min；测试时先以10^oC /min升温至340^oC，在340^oC保持2min，然后以10^oC/min冷却到50^oC，再以10^oC/min升温至340^oC，将此时的吸热峰温度设为熔点T _m；

所得聚酰胺端氨基含量的测试方法：用全自动电位滴定仪滴定样品端氨基含量；取0.5g聚合物，加苯酚45mL及无水甲醇3mL，加热回流，观察试样完全溶解后，冷至室温，用已标定的盐酸标准溶液滴定端氨基含量；

所得聚酰胺端羧基含量的测试方法：用全自动电位滴定仪滴定样品端羧基含量；取0.5g聚合物，加邻甲酚50mL，回流溶解，放冷后迅速加入400μL甲醛溶液，用已标定的KOH-乙醇溶液滴定端羧基含量；

吸水率测试按照ISO62进行。具体为将样品注塑成64mm×64mm×2mm的制件，其重量记为a0。然后将其置于23℃水中24h后，称量其重量记为a1。则吸水率=（a1- a0）/ a0*100%。

拉伸强度：根据ISO 527-2测定，测试条件为23℃和10mm/min。

拉伸强度相对平均偏差：测量5次拉伸强度，得到的值为TS_i，i=1-5。其平均值为TS₀。则相对平均偏差为[|Σ(TS_i-TS₀)/5|/TS₀]×100%。

IZOD缺口冲击强度：根据ISO 180/1A测定，测试条件为23℃，缺口类型为A型。

实施例1~32及对比例1~4

在配有磁力偶合搅拌、冷凝管、气相口、加料口、压力防爆口的压力釜中按表格中的比例加入反应原料；再加入次磷酸钠和去离子水（对于单体1,3-戊二胺参与的反应，还需要加入苯甲酸，其物质的量为二胺、二羧酸总物质的量的4%）；次磷酸钠重量为除去离子水外其他投料重量的0.1%，去离子水重量为总投料重量的30%；抽真空充入高纯氮气作为保护气，开始反应；按照预定升温程序进行升温；同时，记录从投料结束至搅拌开始时间t _x；将反应混合物升温至220^oC搅拌1小时，然后在搅拌下使反应物的温度升高到230^oC；反应在230^oC的恒温和2.2MPa的恒压下继续进行2小时，通过移去所形成的水而保持压力恒定，反应完成后打开阀门出料，记录出料时间t _y；预聚物于80^oC下真空干燥24小时，得到预聚产物，所述预聚产物在250^oC、50Pa真空条件下固相增粘10小时，得到聚酰胺树脂。聚酰胺树脂的相对粘度、熔点、吸水率及相关力学性能指标列于表1~4中。

 表1

  表2

表3

表4

从实施例1~32及对比例1~4的比较可以看出，本发明所述的实施例，在预聚合反应过程中，由于单体5’的特定反应活性及特定的摩尔百分比，其反应缓和均一、原料不容易结块，从投料结束至开搅拌时间明显短于对比例。并且，预聚合产物也较为均一、稳定，放料时间相对于对比例也较短。从增粘产物的性能更加能看出本发明的优势，由于预聚合反应平稳，放热较少，使得二胺不容易流失，聚合物的端基较为平衡，同时相对粘度较高。而对比例由于聚合反应初期放热严重，二胺损失较大，聚合物端基失衡，分子量难以提高，相对粘度较低，力学性能较差。并且，由于聚合反应波动较大，导致聚合产物性能不稳定，拉伸强度平均偏差较大。

实施例33~49及对比5~9

按表5的配方将聚酰胺树脂、添加剂在高混机中混合均匀后，通过主喂料口加入双螺杆挤出机中，增强填料通过侧喂料秤侧喂，挤出，过水冷却，造粒并干燥后得到所述聚酰胺组合物。其中，挤出温度为330^oC。

表5  下表中配方均为重量份

 

 续表4

 

从表5的实施例33~49及对比5~9可以看出，相对于对比例5~9，本发明由实施例33~49得到的聚酰胺组合物，由于包含的聚酰胺树脂的聚合反应过程均一稳定，因此由该聚酰胺树脂制备得到的聚酰胺组合物的性能也均一，吸水率也较低，且力学性能也较为稳定。

Claims (10)

1.一种聚酰胺树脂，其特征在于，按摩尔百分比计，由如下重复单元组分组成：

组分A：60～95mol%由单体1，10-癸二胺和对苯二甲酸形成的10T单元；

组分B：5～40mol%的由单体5’和对苯二甲酸形成的5’T单元；

其中，单体5’为2-甲基-1,5-戊二胺和/或1,3-戊二胺；

基于全部二羧酸，至多30mol%的对苯二甲酸被含有6～36个碳原子的其它芳脂族、脂肪族或环脂族二羧酸取代；

基于全部二胺，至多30mol%的1，10-癸二胺和单体5’被含有4～36个碳原子的其它脂肪族、环脂族、芳脂族二胺取代；

以及基于全部单体，至多30mol%的聚酰胺树脂通过内酰胺或氨基酸形成。

2.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂，其特征在于，所述对苯二甲酸，基于全部二羧酸，至多20mol%被含有6～36个碳原子的其它芳脂族、脂肪族或环脂族二羧酸取代；优选至多10mol%；更优选为不被取代。

3.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂，其特征在于，所述1，10-癸二胺和单体5’，基于全部二胺，至多20mol%被含有4～36个碳原子的其它脂肪族、环脂族、芳脂族二胺取代；优选至多10mol%；更优选为不被取代。

4.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂，其特征在于，所述聚酰胺树脂，基于全部单体，至多20mol%通过内酰胺或氨基酸形成；优选为至多10mol%通过内酰胺或氨基酸形成；更优选为不通过内酰胺或氨基酸形成。

5.根据权利要求1或2所述的聚酰胺树脂，其特征在于，所述含有6～36个碳原子的其它芳脂族、脂肪族或环脂族二羧酸选自2,6-萘二羧酸（NDA）、间苯二甲酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸、二聚体酸、顺式和/或反式环己烷-1，4-二羧酸、顺式和/或反式环己烷-1，3-二羧酸（CHDA）的一种或几种。

6.根据权利要求1或3所述的聚酰胺树脂，其特征在于，所述含有4～36个碳原子的其它脂肪族、环脂族、芳脂族二胺选自1，4-丁二胺、1，5-戊二胺、1,6-己二胺、1，8-辛二胺（OMDA）、1，9-壬二胺（NMDA）、2-甲基-1，8-辛二胺（MODA）、2，2，4-三甲基六亚甲基二胺（TMHMD）、2，4，4-三甲基六亚甲基二胺（TMHMD）、5-甲基-1，9-壬二胺、1，11-十一烷二胺、2-丁基-2-乙基-1，5-戊二胺、1，12-十二烷二胺、1，13-十三烷二胺、1，14-十四烷二胺、1，16-十六烷二胺、1，18-十八烷二胺、环己二胺、1，3-双(氨基甲基)环己烷（BAC）、异佛尔酮二胺、降莰烷二甲胺、4，4’-二氨基二环己基甲烷（PACM）、2，2-(4，4’-二氨基二环己基)丙烷（PACP）、和3，3’-二甲基-4，4’-二氨基二环己基甲烷(MACM)、间苯二甲胺（MXDA） 的一种或几种。

7.根据权利要求1或4所述的聚酰胺树脂，其特征在于，所述内酰胺或氨基酸选自己内酰胺（CL）、α，ω-氨基己酸、α，ω-氨基壬酸、α，ω-氨基十一酸（AUA）、月桂内酰胺（LL）、ω-氨基十二酸（ADA）的一种或几种。

8.一种包含权利要求1~4任一项所述的聚酰胺树脂的聚酰胺组合物，按重量百分比计，包括如下组分：

聚酰胺树脂                      30～99.9%；

增强填料                        0~70%；

添加剂                          0.1~50%。

9.根据权利要求8所述的聚酰胺组合物，其特征在于，所述增强填料的含量为10~50wt%；所述增强填料为无机增强填料或有机增强填料，所述无机增强填料选自玻璃纤维、 钛酸钾纤维、金属包层的玻璃纤维、陶瓷纤维、硅灰石纤维、金属碳化物纤维、金属固化纤维、石棉纤维、氧化铝纤维、碳化硅纤维、石膏纤维或硼纤维的一种或几种，优选为玻璃纤维；所述有机增强填料选自芳族聚酰胺纤维和/或碳纤维。

10.根据权利要求8所述的聚酰胺组合物，其特征在于，所述添加剂选自阻燃剂、冲击改性剂、其它聚合物、加工助剂的一种或几种；所述其它聚合物优选为聚烯烃均聚物、乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物的一种或几种；所述加工助剂选自抗氧化剂、耐热稳定剂、耐候剂、脱模剂、润滑剂、颜料、染料、增塑剂、抗静电剂的一种或几种。