CN1063678A - 丙烯酸酯类废油再生工艺 - Google Patents

丙烯酸酯类废油再生工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN1063678A
CN1063678A CN 92101702 CN92101702A CN1063678A CN 1063678 A CN1063678 A CN 1063678A CN 92101702 CN92101702 CN 92101702 CN 92101702 A CN92101702 A CN 92101702A CN 1063678 A CN1063678 A CN 1063678A
Authority
CN
China
Prior art keywords
reactor
acrylate
waste oil
rectifying
catalyzed reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN 92101702
Other languages
English (en)
Other versions
CN1026104C (zh
Inventor
侯玉里
李春茂
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN 92101702 priority Critical patent/CN1026104C/zh
Publication of CN1063678A publication Critical patent/CN1063678A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1026104C publication Critical patent/CN1026104C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Revoked legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及丙烯酸酯类废油再生工艺。本发明 使用大工业生产丙烯酸酯的废油作为原料,该废油含 有烷氧基丙酸烷基酯,在三级反应釜中进行催化反 应,催化反应温度高于各该丙烯酸烷基酯的沸点,反 应釜内压力为0.5~1个大气压,加入催化剂使发生 脱醇反应,最后再在精馏塔内精馏得到95~99.5% 纯度的丙烯酸烷基酯。本发明回收产品的收率和纯 度高,工艺简单。

Description

本发明涉及有机化学中不形成含杂原子官能团反应的领域,特别是丙烯酸酯类废油再生工艺。
在丙烯酸酯生产中产生的废油中含有约75(重量)%的烷氧基丙酸烷基酯,相应的丙烯酸烷基酯5(重量)%,其它杂质及水约20(重量)%。这些废油一般弃去不用或作烧掉处理,使许多有用物质得不到利用,污染了环境,并且降低丙烯酸酯大工业经济效益。目前也未看到简便的处理丙烯酸酯类废油的再生方法。
本发明目的在于:提供一种丙烯酸酯类废油再生工艺,该工艺能从废油以简单工艺提出相应的丙烯酸酯。
本发明目的是这样达到的:所用作为原料的丙烯酸酯类废油的成分含量如下(重量)%:
烷氧基丙酸烷基酯(ROCH2CH2COOR)……75
丙烯酸烷基酯(CH2=CHCOOR)……5
以上两种成分的R基相同,R为甲基、乙基、正丁基、异辛基或羟乙基;
其它杂质及水……20
将以上原料在1号反应釜、2号反应釜和3号反应釜内进行3级催化反应,催化反应以硫酸(98%H2SO4)作为催化剂,从1号反应釜到3号反应釜所加入的催化剂量顺序为1∶125;1∶250;1∶500(重量比),使发生脱醇反应,最后在精馏塔内进行精馏,催化反应温度和精馏温度高于相应的丙烯酸烷基酯的沸点,反应釜和精馏塔间压力为0.5~1个大气压,最后得到95~99.5%纯度的丙烯酸烷基酯,其反应式如下:
式中R为甲基、乙基、正丁基、异辛基或羟乙基。这样,从以上任一种丙烯酸烷基酯的废油中就可回收相应的丙烯酸烷基酯了,从而本发明目的就完全达到了。
以下结合附图与实施例对本发明进行详细说明。
附图1是本发明工艺流程图。
本发明所用丙烯酸酯类废油原料是丙烯酸酯大工业生产厂弃去或将烧掉的废油,这种废油根据原来所生产的丙烯酸酯类而所含成分不同,例如生产丙烯酸甲酯所产生的废油只含有甲氧基丙酸甲酯以及少量丙烯酸甲酯,用这种废油只能回收丙烯酸甲酯。本发明所用废油成分及含量(重量)%如下:
烷氧基丙酸烷基酯(ROCH2CH2COOR)……75
丙烯酸烷基酯(CH2=CHCOOR)……5
以上两种成分的R基相同,R为甲基、乙基、正丁基、异辛基或羟乙基;
其它杂质及水……20
将以上丙烯酸酯类废油在1号反应釜、2号反应釜和和3号反应釜内进行3级催化反应,催化反应以硫酸(98%H  SO)作为催化剂,从1号反应釜到3号反应釜所加入的催化剂量顺序为1∶125;1∶250;1∶500(重量比),使发生脱醇反应,最后在精馏塔内进行精馏,催化反应温度和精馏温度高于相应的丙烯酸烷基酯的沸点,反应釜和精馏塔间压力为0.5~1个大气压,最后得到95~99.5%纯度的丙烯酸烷基酯,其反应式如下:
式中R为甲基、乙基、正丁基、异辛基或羟乙基,副产物为烷基醇。
从附图1可见,在1号反应釜内加入丙烯酸酯类废油和作为催化剂的硫酸(H2SO4),其重量比例为125∶1,催化反应后生成50~60%纯度的丙烯酸酯类,进入2号反应釜,加入上述催化剂,其重量比例为250∶1,在2号釜内催化反应后生成65~70%纯度的丙烯酸酯类,进入3号反应釜进行反应,其余未反应或不反应物返回1号釜,在3号釜内加入与进料重量比为500∶1的上述催化剂进行催化反应,3号釜也可有2个,附图1就是配备2个3号反应釜的例子,在3号釜内反应后生成75~80%纯度的丙烯酸酯类,其余未反应或不反应物返回1号釜,然后进入精馏塔精馏,精馏塔可以有2座,附图1就是配备2个精馏塔的例子。反应釜和精馏塔的加热温度在各该丙烯酸酯的沸点之上,反应釜和精馏塔内压力为0.5~1大气压,最后产生95~99.5%纯废的丙烯酸烷基酯,产生的副产品烷基醇集中在一起或者使进入3号釜,并与丙烯酸按分子量计算比例混合继续反应,生成相应丙烯酸烷基酯。
根据丙烯酸烷基酯内的烷基R的不同,其催化温度也略有差异,因为它们的沸点各不相同。催化温度如表1:
表 1
1号釜 2号釜 3号釜 精馏塔
顶温 底温
丙烯酸甲酯 115~175℃ 90~155℃ 85~135℃ <82℃ 85~135℃
丙烯酸乙酯 135~195℃ 110~175℃ 105~155℃ <103℃ 105~175℃
丙烯酸正丁酯 180~220℃ 153~200℃ 148~180℃ <150℃ 148~180℃
丙烯酸异辛酯 248~288℃ 220~268℃ 216~265℃ <215℃ 216~265℃
丙烯2-羟乙酯 110~170℃ 85~150℃ 80~130℃ <78℃ 80~130℃
本发明丙烯酸酯类废油回收工艺有许多优点:
1)采用多次加催化反应,提高收率,最终纯度达到95~99.5%;
2)工艺简单,便于操作;
3)使废油再生,提高经济效益,减少环境污染。
实施例1:
用本发明工艺处理丙烯酸正丁酯废油,使用1号反应釜和2号反应釜各一个、3号反应釜2个,都是2吨容量,精馏塔2个,高12米,丙烯酸正丁酯废油与浓硫酸重量比例在第1反应釜、第2反应釜、第3反应釜顺序为125∶1;250∶1;500∶1。丙烯酸正丁酯废油为2012公斤,浓硫酸在三个反应釜内先后用16.5+8.2+4公斤共28.7公斤。在3个反应釜中,催化反应温度顺序为210℃,190℃,158℃,精馏塔顶温158℃,底温149℃。反应釜和精馏塔内压力为0.8公斤/平方厘米。得到丙烯酸正丁酯(纯度97.5%)1100公斤和正丁醇206公斤。反应式如下:
实施例2:
用本发明废油回收工艺处理丙烯酸甲酯废油。使用1号反应釜和2号反应釜各一个,3号反应釜2个,都是2吨容量,精馏塔2个,高12米。丙烯酸甲酯废油与浓硫酸重量比例在第1反应釜、第2反应釜第3反应釜顺序为125∶1;250∶1;500∶1。丙烯酸甲酯废油为2010公斤,在三个反应釜内浓硫酸顺序用16.4+8+4.5公斤共28.5公斤。在3个反应釜中,催化反应温度顺序为:170℃;145℃;100℃,精馏塔塔底100℃,塔顶85℃。反应釜和精馏塔内压力为0.6公斤/平方厘米,得到丙烯酸甲酯1103公斤(纯度98.4%),甲醇204公斤。其反应式如下:
实施例3:
用本发明废油回收工艺处理丙烯酸乙酯废油。设备及催化剂浓硫酸用量与实施例1和2相同。丙烯酸乙酯废油2006公斤,浓硫酸先后加入16公斤+8公斤+4公斤共28公斤,在三个反应釜中,催化反应温度顺序为180℃;160℃;118℃,精馏塔塔底120℃,塔顶102℃。反应釜和精馏塔内压力为0.7公斤/平方厘米,得到丙烯酸乙酯1099公斤(纯度98.9%),乙醇200公斤,其反应式如下:
实施例4:
用本发明废油回收工艺处理丙烯酸异辛酯废油。设备及废油对浓硫酸比例与实施例1和2相同。丙烯酸异辛酯废油为2024公斤,浓硫酸先后加入16.5公斤+8公斤+4.5公斤共29公斤,在三个反应釜中,催化反应温度顺序为270℃;240℃;225℃,精馏塔塔底225℃,塔顶219℃。反应釜和精馏塔内压力为0.8公斤/平方厘米,得到丙烯酸异辛酯1108公斤(纯度98.7%),异辛醇210公斤,其反应式如下:
Figure 921017022_IMG1
实施例5:
用本发明废油回收工艺处理丙烯酸羟乙酯废油。设备和废油对浓硫酸比例与实施例1相同。反应釜和精馏塔内压力为0.8公斤/平方厘米,丙烯酸2-羟乙酸废油2020公斤,浓硫酸先后加入16.5公斤+8公斤+4.5公斤共29公斤。在三个反应釜中,催化反应温度顺序为160℃;140℃;90℃,精馏塔塔底90℃,塔顶77℃。得到丙烯酸2-羟乙酯1102公斤(纯度98%)及羟乙醇205公斤,其反应式如下:

Claims (6)

1、丙烯酸酯废油的再生工艺,其特征在于:作为原料的丙烯酸酯的成分含量如下(重量%):
烷氧基丙酸烷基酯(ROCH2CH2COOR)……75
丙烯酸烷基酯(CH2=CHOOR)……………5
以上两种成分的R基相同,R为甲基、乙基、正丁基、异辛基或羟乙基;
其它杂质及水…………………………20
将以上原料在1号反应釜、2号反应釜和3号反应釜内进行3级催化反应,催化反应以硫酸(98%H2SO4)作为催化剂,从1号到反应釜到3号反应釜所加入的催化剂量顺序为1∶125;1∶250;1∶500(重量比),使发生脱醇反应,最后在精馏塔内进行精馏,催化反应温度和精馏温度高于相应的丙烯酸烷基酯的沸点,反应釜和精馏塔间压力为0.5~1个大气压,最后得到95~99.5%纯度的丙烯酸烷基酯,其反应式如下:
式中R为甲基、乙基、正丁基、异辛基或羟乙基。
2、按照权利要求1所说的工艺,其特征在于:处理丙烯酸正丁酯废油时,从1号反应釜到3号反应釜的催化反应温度顺序为:210℃;190℃和158℃,精馏塔塔底149℃,塔顶158℃。反应釜及精馏塔内压力为0.8公斤/平方厘米,得到丙烯酸正丁酯和正丁醇。
3、按照权利要求1所说的工艺,其特征在于:处理丙烯酸甲酯废油时,从1号反应釜到3号反应釜的催化反应温度顺序为:170℃;145℃;100℃,精馏塔塔底100℃,塔顶85℃。反应釜及精馏塔内压力为0.6公斤/平方厘米,得到丙烯酸甲酯和甲醇。
4、按照权利要求1所说的工艺,其特征在于:处理丙烯酸乙酯废油时,从1号反应釜到3号反应釜的催化反应温度顺序为:180℃;160℃;118℃,精馏塔塔底120℃,塔顶102℃。反应釜及精馏塔内压力为0.7公斤/平方厘米,得到丙烯酸乙酯和乙醇。
5、按照权利要求1所说的工艺,其特征在于:处理丙烯酸异辛酯废油时,从1号反应釜到3号反应釜的催化反应温度顺序为:270℃;240℃;225℃,精馏塔塔底225℃,塔顶219℃。反应釜及精馏塔内压力为0.8公斤/平方厘米,得到丙烯酸异辛酯和异辛醇。
6、按照权利要求1所说的工艺,其特征在于:处理丙烯酸羟乙酯废油时,从1号反应釜到3号反应釜的催化反应温度顺序为:160℃;140℃;90℃,精馏塔塔底90℃,塔顶97℃。反应釜及精馏塔内压力为0.9公斤/平方厘米,得到丙烯酸2-羟乙酯和羟乙醇。
CN 92101702 1992-03-17 1992-03-17 丙烯酸酯类废油再生工艺 Revoked CN1026104C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 92101702 CN1026104C (zh) 1992-03-17 1992-03-17 丙烯酸酯类废油再生工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 92101702 CN1026104C (zh) 1992-03-17 1992-03-17 丙烯酸酯类废油再生工艺

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1063678A true CN1063678A (zh) 1992-08-19
CN1026104C CN1026104C (zh) 1994-10-05

Family

ID=4939261

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 92101702 Revoked CN1026104C (zh) 1992-03-17 1992-03-17 丙烯酸酯类废油再生工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1026104C (zh)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0765860A1 (de) 1995-09-28 1997-04-02 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zum Verestern von (Meth)acrylsäure mit einem Alkanol
EP0780360A1 (de) 1995-12-19 1997-06-25 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur Veresterung von (Meth)acrylsäure mit einem Alkanol
EP0780359A1 (de) 1995-12-19 1997-06-25 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zum Verestern von (Meth)acrylsäure mit einem Alkanol
US5763643A (en) * 1995-09-28 1998-06-09 Basf Aktiengesellschaft Preparation of alkyl esters of (meth)acrylic acid
US5910603A (en) * 1995-09-28 1999-06-08 Basf Aktiengesellschaft Esterification of (meth)acrylic acid with an alkanol
US7026503B2 (en) 2001-06-08 2006-04-11 Basf Aktiengesellschaft Method for producing (meth)acrylic acid esters
CN100398505C (zh) * 2006-07-28 2008-07-02 沈福昌 丙烯酸及酯类废油资源化处理方法
EP4015498A1 (de) 2020-12-18 2022-06-22 Basf Se Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von acrylsäure-n-butylester
WO2023025999A1 (fr) 2021-08-25 2023-03-02 Arkema France Procede perfectionne de fabrication d'acrylate de butyle de purete elevee
FR3128459A1 (fr) 2021-10-25 2023-04-28 Arkema France D’acrylate de butyle de purete elevee
WO2024084149A1 (fr) 2022-10-19 2024-04-25 Arkema France Procede perfectionne de fabrication d'acrylate de butyle de purete elevee

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0765860A1 (de) 1995-09-28 1997-04-02 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zum Verestern von (Meth)acrylsäure mit einem Alkanol
US5763643A (en) * 1995-09-28 1998-06-09 Basf Aktiengesellschaft Preparation of alkyl esters of (meth)acrylic acid
US5767306A (en) * 1995-09-28 1998-06-16 Basf Aktiengesellschaft Esterification of (meth)acrylic acid with an alkanol
US5910603A (en) * 1995-09-28 1999-06-08 Basf Aktiengesellschaft Esterification of (meth)acrylic acid with an alkanol
EP0780360A1 (de) 1995-12-19 1997-06-25 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur Veresterung von (Meth)acrylsäure mit einem Alkanol
EP0780359A1 (de) 1995-12-19 1997-06-25 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zum Verestern von (Meth)acrylsäure mit einem Alkanol
US7026503B2 (en) 2001-06-08 2006-04-11 Basf Aktiengesellschaft Method for producing (meth)acrylic acid esters
CN100398505C (zh) * 2006-07-28 2008-07-02 沈福昌 丙烯酸及酯类废油资源化处理方法
EP4015498A1 (de) 2020-12-18 2022-06-22 Basf Se Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von acrylsäure-n-butylester
WO2023025999A1 (fr) 2021-08-25 2023-03-02 Arkema France Procede perfectionne de fabrication d'acrylate de butyle de purete elevee
FR3126416A1 (fr) 2021-08-25 2023-03-03 Arkema France Procede perfectionne de fabrication d’acrylate de butyle de purete elevee
FR3128459A1 (fr) 2021-10-25 2023-04-28 Arkema France D’acrylate de butyle de purete elevee
WO2023073303A1 (fr) 2021-10-25 2023-05-04 Arkema France Procede perfectionne de fabrication d'acrylate de butyle de purete elevee
WO2024084149A1 (fr) 2022-10-19 2024-04-25 Arkema France Procede perfectionne de fabrication d'acrylate de butyle de purete elevee
FR3141174A1 (fr) 2022-10-19 2024-04-26 Arkema France Procede perfectionne de fabrication d’acrylate de butyle de purete elevee

Also Published As

Publication number Publication date
CN1026104C (zh) 1994-10-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1084324C (zh) (甲基)丙烯酸的烷基酯的连续制备方法和所使用的设备
CN1153757C (zh) (甲基)丙烯酸烷基酯的连续制备
CN1280119A (zh) 生产羧酸和醇的方法
CN1026104C (zh) 丙烯酸酯类废油再生工艺
CN1041410C (zh) 制造异丁烯酸酯的方法
US20080161595A1 (en) Transesterification process of methyl acetate
US20040171868A1 (en) Method for producing (meth) acrylic acid esters
CN1245433C (zh) 烷基酚聚氧乙烯醚(甲基)丙烯酸酯的制备方法
EP2162423A1 (de) Verfahren zur herstellung von (meth)acrylaten
CN105037151A (zh) 一种3-烷氧基丙酸烷基酯的制备方法
CN1402701A (zh) 甲酸的制备方法
CN1095827C (zh) (甲基)丙烯酸与链烷醇的酯化方法
CN1233614C (zh) 丙二醇甲醚醋酸酯的合成方法
CN1095826C (zh) (甲基)丙烯酸与链烷醇的酯化方法
CN1058390A (zh) 含烷氧基丙酸酯废液的处理方法
CN1349972A (zh) (甲基)丙烯酸甲基环己酯的制备方法
CN110981722A (zh) 一种含醇丙烯酸甲酯的合成方法
CN1054117C (zh) 丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的制造方法
CN1019970C (zh) 从黑色酸中回收丙烯酸和/或丙烯酸乙酯方法
CN1194958C (zh) 以醋酸甲酯和脂肪醇为原料制备相应的醋酸脂肪醇脂的方法
CN1157356C (zh) 一种制备高沸点溶剂“尼龙酸二甲酯”的工艺方法
CN117263802B (zh) 一种甲基丙烯酸甲酯生产废液的资源化回收方法
CN1125810C (zh) 甲酰胺的制备方法
CN1269790C (zh) 丙二醇甲醚丙酸酯清洁生产方法
CN1202051C (zh) 一种生产异丁烯联产二甲醚和二聚异丁烯的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C06 Publication
PB01 Publication
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C28 Revocation of patent right or utility model
RW01 Full revocation of patent right