CN109652004A - 一种制卡用聚酰胺粘合剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种镀铝制卡材料用聚酰胺粘合剂的制备方法，其制备步骤为：(1)制备反应型聚酰胺胶液；(2)制备反应型封闭剂；(3)制备聚酰胺粘合剂。本发明合成具有反应活性的二聚酸型聚酰胺，对于不同种类的塑料和金属都具有优异的粘结力，使其具有了广泛的适用性；并合理利用制卡工艺中各工序的不同温度解封粘合剂中预制的封端剂，使其分阶段反应并最终实现完全固化，从而达到极高的粘合力和耐湿度、温度的老化性。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料领域，涉及卡片涂层，尤其是一种制卡用聚酰胺粘合剂的制备方法。
背景技术
随着人们对美好生活的追求越来越强烈，证卡朴素的外表已不能满足市场的需求。镀铝膜以其强烈的金属质感和多变的炫彩图案的特点成为了制卡行业新兴的一款材料。但是镀铝膜有的是将铝直接蒸镀到各种基材上的仿金属效果的素银膜，有的是在带涂层的各种基材上模压出彩虹动态或三维立体图案的镭射膜。千差万别的镀铝膜与PVC、PET、PC等制卡材料之间的粘合目前还没有很好的解决。特别是随着能源供应的日渐紧张以及环保观念的深入人心，为了延长证卡使用寿命，证卡行业的粘结力和耐老化性标准一直在提高。
目前市场上的各种镀铝膜与制卡材料之间的粘接都是通过涂布丙烯酸或聚氨酯粘合剂来实现的。由于需要粘接的两面分别是金属铝粉和各种塑料，且蒸镀在基材表面的铝粉与基材表面没有很强的附着性，所以目前市场上的各种粘合剂的粘接力不高。而且在使用过程中吸潮后，铝层从基材表面脱离，造成很此类卡片的老化性能差，使用寿命短。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足之处，提供一种可以低温复合，且与各种塑料、金属铝粘接效果好，耐老化性能突出的制卡用聚酰胺粘合剂的制备方法。
本发明解决其技术问题是采取以下技术方案实现的：
一种镀铝制卡材料用聚酰胺粘合剂的制备方法，其特征在于：其制备步骤是：
(1)制备反应型聚酰胺胶液：将二聚酸和小分子二元酸，加入到具有搅拌和冷凝回流装置的A反应容器中，在惰性气体保护下，搅拌并升温至118℃-135℃后，缓慢滴加多元胺和二元胺的混合液，然后升温到230℃-240℃，恒温2小时，反应时的压强为11×105Pa，然后降温到80℃，将A溶剂缓慢滴加入胶液，继续降温到45℃后恒温。
(2)制备反应型封闭剂：将二元醇，多元醇，二异氰酸酯和催化剂加入到具有搅拌和冷凝回流装置的B反应容器中，在惰性气体保护下，搅拌并升温至82℃-94℃，恒温反应3.5-4.5小时，然后降温到45℃后恒温，将B溶剂加入并搅拌均匀后加入低温和高温封闭剂，继续反应3-5小时。
(3)制备聚酰胺粘合剂：将B反应容器中的胶液加入A反应容器后，继续在45℃下搅拌反应2-3小时，制得镀铝制卡材料用聚酰胺粘合剂成品。
而且，步骤(1)中，多元胺和二元胺的混合液在2小时内滴完，此期间控制反应液温度不超过145℃。
而且，步骤(1)中，多元胺和二元胺的混合液在2小时内滴完后，以30℃/小时的速度升温到230℃-240℃。
而且，在制备镀铝制卡材料用聚酰胺粘合剂的过程中，所述各原料组分及重量份数分别为：
二聚酸114～183份；
小分子二元酸5.5～8.4份；
多元胺8.6～17.4份；
二元胺1.2～3.6份；
A溶剂115-205；
二元醇11.2～17.3份；
多元醇3.7～6.8份；
二异氰酸酯2.6～5.6份；
催化剂0.006～0.013份；
低温封闭剂0.12～0.28份；
高温封闭剂0.34～0.47份；
B溶剂15～30份。
而且，所述二聚酸中各组份含量为：单酸0.1-0.5％，二聚体98-99％，三聚体0.5-1.9％；所述小分子二元酸任选自如下化合物的一种或几种的组合：戊二酸、己二酸、庚二酸。
而且，所述多元胺任选自如下化合物的一种或几种的组合：二亚乙基三胺、三亚乙基四胺；所述二元胺任选自如下化合物的一种或几种的组合：1，6-己二胺、1，10-癸二胺；所述A溶剂任选自如下化合物的一种或几种的组合：异丙醇、丁醇、乙酸乙酯。
而且，所述二元醇任选自如下化合物的一种或几种的组合：1，4-丁二醇、乙二醇、分子量600-800的聚邻苯二甲酸新戊二醇己二醇聚酯二醇、分子量700-900的聚邻苯二甲酸一缩二乙醇酯二醇；所述多元醇为分子量1200-1500的己二酸聚酯多元醇；所述二异氰酸酯任选自如下化合物的一种或几种的组合：异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯；所述催化剂为二月桂酸二丁基锡或马来酸二丁基锡。
而且，所述低温封闭剂为亚硫酸氢钠；所述高温封闭剂为甲乙酮肟或3，5-二甲基咪唑；所述B溶剂任选自如下化合物的一种或几种的组合：丙酮、丁酮、乙酸乙酯。
上述分子量均为相对分子量。
本发明的优点和积极效果是：
本发明提供的镀铝制卡材料用聚酰胺粘合剂有效增加了镀铝膜与各种制卡材料之间的粘结力，可使镀铝膜与PVC材料之间的粘结力达到28.3N/cm，可使镀铝膜与PC材料之间的粘结力达到23.1N/cm，可使镀铝膜与PET材料之间的粘结力达到21.6N/cm，抗老化时间达到2400小时；其不用熟化，使用简便；对铝分子无损伤，可适用各种镀铝膜；制成的卡片金属感强，表面美观无瑕疵。
本发明合成具有反应活性的二聚酸型聚酰胺，对于不同种类的塑料和金属都具有优异的粘结力，使其具有了广泛的适用性；并合理利用制卡工艺中各工序的不同温度条件引入不同解封温度的封端剂，使其在低温复合时解封并反应一部分，实现镀铝膜与制卡材料之间的预粘接，剩余封端剂会在制卡的高温层压工序中解封使粘合剂分子完全反应，从而达到极高的粘合力和耐湿度、温度的老化性。
附图说明
图1为本发明中制卡用聚酰胺粘合剂粘结镀铝膜与制卡材料的层状示意图；
图2为本发明中填充有模压底层图案的镀铝膜的层状结构示意图。
具体实施方式
下面结合附图并通过具体实施例对本发明作进一步详述，以下实施例只是描述性的，不是限定性的，不能以此限定本发明的保护范围。
实施例1
一种镀铝制卡材料用聚酰胺粘合剂，其制备方法是：
(1)在氮气环境下，将二聚酸(组成比例为：单酸0.2％，二聚体98.8％，三聚体1％)148g，己二酸6.8g加入到具有搅拌和冷凝回流装置的A反应容器中，搅拌并升温至128℃后，缓慢滴加8.4g二亚乙基三胺、5.6g三亚乙基四胺和2.7g1，6-己二胺的混合液，1.5小时内滴完，此期间温度最高冲至139℃，然后以30℃/小时的速度升温到238℃，恒温2小时，反应时的压强为11×105Pa，然后降温到80℃，将140g异丙醇与30g乙酸乙酯的混合液缓慢滴加入胶液，继续降温到45℃后恒温。
(2)在氮气环境下，将4.8g1，4-丁二醇，9.7g分子量800的聚邻苯二甲酸新戊二醇己二醇聚酯二醇，5.6g分子量1400的己二酸聚酯多元醇，2..9g异佛尔酮二异氰酸酯，1.3g六亚甲基二异氰酸酯和O.009g二月桂酸二丁基锡加入到具有搅拌和冷凝回流装置的B反应容器中，搅拌并升温至88℃，恒温反应4小时，然后降温到45℃后恒温，将19g丙酮和6g乙酸乙酯的混合液加入胶液并搅拌均匀，然后加入0.2g亚硫酸氢钠和0.42g3，5-二甲基咪唑，继续反应4小时。
(3)将B反应容器中的胶液加入A反应容器后，继续在45℃下搅拌反应2.5小时，制得镀铝制卡材料用聚酰胺粘合剂成品。
实施例2
一种镀铝制卡材料用聚酰胺粘合剂，其制备方法是：
(1)在氮气环境下，将二聚酸(组成比例为：单酸0.1％，二聚体98％，三聚体1.9％)114g，戊二酸5.5g加入到具有搅拌和冷凝回流装置的A反应容器中，搅拌并升温至128℃后，缓慢滴加8.6g二亚乙基三胺和1.2g1，6-己二胺的混合液，1.5小时内滴完，此期间温度最高冲至135℃，然后以30℃/小时的速度升温到238℃，恒温2小时，反应时的压强为11×105Pa，然后降温到80℃，将115g异丙醇缓慢滴加入胶液，继续降温到45℃后恒温。
(2)在氮气环境下，将11.2g1，4-丁二醇，3.7g分子量1200的己二酸聚酯多元醇，2..6g异佛尔酮二异氰酸酯和0.006g二月桂酸二丁基锡加入到具有搅拌和冷凝回流装置的B反应容器中，搅拌并升温至88℃，恒温反应4小时，然后降温到45℃后恒温，将15g丙酮加入胶液并搅拌均匀，然后加入0.12g亚硫酸氢钠和0.34g甲乙酮肟，继续反应4小时。
(3)将B反应容器中的胶液加入A反应容器后，继续在45℃下搅拌反应2.5小时，制得镀铝制卡材料用聚酰胺粘合剂成品。
实施例3
一种镀铝制卡材料用聚酰胺粘合剂，其制备方法是：
(1)在氮气环境下，将二聚酸(组成比例为：单酸0.5％，二聚体99％，三聚体0.5％)183g，庚二酸8.4g加入到具有搅拌和冷凝回流装置的A反应容器中，搅拌并升温至128℃后，缓慢滴加17.4g三亚乙基四胺和3.6g1，10-癸二胺的混合液，1.5小时内滴完，此期间温度最高冲至143℃，然后以30℃/小时的速度升温到238℃，恒温2小时，反应时的压强为11×105Pa，然后降温到80℃，将205g丁醇缓慢滴加入胶液，继续降温到45℃后恒温。
(2)在氮气环境下，将17.3g分子量700的聚邻苯二甲酸一缩二乙醇酯二醇，6.8g分子量1500的己二酸聚酯多元醇，5.6g六亚甲基二异氰酸酯和0.013g马来酸二丁基锡加入到具有搅拌和冷凝回流装置的B反应容器中，搅拌并升温至88℃，恒温反应4小时，然后降温到45℃后恒温，将30g丁酮加入胶液并搅拌均匀，然后加入0.28g亚硫酸氢钠和0.47g3，5-二甲基咪唑，继续反应4小时。
(3)将B反应容器中的胶液加入A反应容器后，继续在45℃下搅拌反应2.5小时，制得镀铝制卡材料用聚酰胺粘合剂成品。
实例4
一种镀铝制卡材料用聚酰胺粘合剂，其制备方法是：
(1)在氮气环境下，将二聚酸(组成比例为：单酸0.2％，二聚体98.6％，三聚体1.2％)167g，戊二酸2.6g，己二酸3.9g加入到具有搅拌和冷凝回流装置的A反应容器中，搅拌并升温至128℃后，缓慢滴加3.7g二亚乙基三胺、8.4g三亚乙基四胺、1.6g1，6-己二胺和1.2g1，10-癸二胺的混合液，1.5小时内滴完，此期间温度最高冲至139℃，然后以30℃/小时的速度升温到238℃，恒温2小时，反应时的压强为11×105Pa，然后降温到80℃，将90g丁醇与60g乙酸乙酯的混合液缓慢滴加入胶液，继续降温到45℃后恒温。
(2)在氮气环境下，将3.2g乙二醇，11.4g分子量800的聚邻苯二甲酸一缩二乙醇酯二醇，5.6g分子量1300的己二酸聚酯多元醇，1.7g异佛尔酮二异氰酸酯，2.9g六亚甲基二异氰酸酯和0.011g二月桂酸二丁基锡加入到具有搅拌和冷凝回流装置的B反应容器中，搅拌并升温至88℃，恒温反应4小时，然后降温到45℃后恒温，将13g丁酮和6g乙酸乙酯的混合液加入胶液并搅拌均匀，然后加入0.17g亚硫酸氢钠和0.36g3，5-二甲基咪唑，继续反应4小时。
(3)将B反应容器中的胶液加入A反应容器后，继续在45℃下搅拌反应2.5小时，制得镀铝制卡材料用聚酰胺粘合剂成品。
实例5
一种镀铝制卡材料用聚酰胺粘合剂，其制备方法是：
(1)在氮气环境下，将二聚酸(组成比例为：单酸0.4％，二聚体98.9％，三聚体0.7％)133g，戊二酸2.9g，己二酸2.2g，庚二酸1.8g加入到具有搅拌和冷凝回流装置的A反应容器中，搅拌并升温至128℃后，缓慢滴加12.1g二亚乙基三胺、4.3g三亚乙基四胺、2.4g1，10-癸二胺的混合液，1.5小时内滴完，此期间温度最高冲至137℃，然后以30℃/小时的速度升温到238℃，恒温2小时，反应时的压强为11×105Pa，然后降温到80℃，将80g异丙醇，60g丁醇与40g乙酸乙酯的混合液缓慢滴加入胶液，继续降温到45℃后恒温。
(2)在氮气环境下，将1.9g1，4丁二醇，2.2g乙二醇，7.1g分子量700的聚邻苯二甲酸新戊二醇己二醇聚酯二醇，4.5g分子量800的聚邻苯二甲酸一缩二乙醇酯二醇，5.3g分子量1400的己二酸聚酯多元醇，2.0g异佛尔酮二异氰酸酯，2.6g六亚甲基二异氰酸酯和0.01g二月桂酸二丁基锡加入到具有搅拌和冷凝回流装置的B反应容器中，搅拌并升温至88℃，恒温反应4小时，然后降温到45℃后恒温，将9g丙酮，10g丁酮和5g乙酸乙酯的混合液加入胶液并搅拌均匀，然后加入0.19g亚硫酸氢钠和0.43g甲乙酮肟，继续反应4小时。
(3)将B反应容器中的胶液加入A反应容器后，继续在45℃下搅拌反应2.5小时，制得镀铝制卡材料用聚酰胺粘合剂成品。
本发明的镀铝制卡材料用聚酰胺粘合剂的使用方法：
本发明的镀铝制卡材料用聚酰胺粘合剂使用非常简单，完全适用于目前的制卡工艺。先用逗号刮刀刮涂、网纹辊转移涂或坡流涂布等任何一种工艺将本发明的镀铝制卡材料用聚酰胺粘合剂2涂布在需要粘接的PVC、PC、PET等制卡材料3上，然后将镀铝膜1的镀铝面复合到本发明的镀铝制卡材料用聚酰胺粘合剂(见图1)上，在60-70℃的温度下加热固化5-10分钟，然后再将此材料与其它材料进行排版配合，然后进入层合设备中层合即制成所需各种证卡(证卡行业2016年更新的层合工艺条件为温度135℃，压力10Kg，时间15分钟)。
剥离强度测试：
从镀铝膜的应用角度出发，在镀铝膜的基材4(即上表面)以及蒸镀铝层6(即下表面)之间还填充有模压图案用底层5，见图2，粘合剂在基材间的粘牢度是通过90度T型剥离来测试，测试标准为GB/T17554.1-2006，Q/CUP005-2011，测试仪器为济南天华检测设备有限公司的WDS-02型拉力试验机，所以在粘接力测试时，分别采用带底涂镀铝膜和无底涂镀铝膜作为粘接的材料。
本发明的镀铝制卡材料用聚酰胺粘合剂在镀铝膜与制卡材料之间的粘接力对比：
抗老化试验测试测试：
粘结剂的抗老化实验方法是将成品卡测试完初始剥离强度后放进温度75℃，相对湿度95％的老化箱中加速老化，每24小时做一次90度T型剥离，记录其剥离强度衰减到4.5N/cm所用时间。中国银联股份有限公司规定粘结剂的抗老化时间不得少于1000小时。
备注：表格中标注“无”的样卡初始剥离强度就已低于4.5N/cm，无法进行抗老化实验。
尽管为说明目的公开了本发明的实施例和附图，但是本领域的技术人员可以理解：在不脱离本发明及所附权利要求的精神和范围内，各种替换、变化和修改都是可能的，因此，本发明的范围不局限于实施例和附图所公开的内容。
Claims (8)
1.一种镀铝制卡材料用聚酰胺粘合剂的制备方法，其特征在于：其制备步骤是：
(1))制备反应型聚酰胺胶液：将二聚酸和小分子二元酸，加入到具有搅拌和冷凝回流装置的A反应容器中，在惰性气体保护下，搅拌并升温至118℃-135℃后，缓慢滴加多元胺和二元胺的混合液，然后升温到230℃-240℃，恒温2小时，反应时的压强为11×105Pa，然后降温到80℃，将A溶剂缓慢滴加入胶液，继续降温到45℃后恒温。
(2)制备反应型封闭剂：将二元醇，多元醇，二异氰酸酯和催化剂加入到具有搅拌和冷凝回流装置的B反应容器中，在惰性气体保护下，搅拌并升温至82℃-94℃，恒温反应3.5-4.5小时，然后降温到45℃后恒温，将B溶剂加入并搅拌均匀后加入低温和高温封闭剂，继续反应3-5小时。
(3)制备聚酰胺粘合剂：将B反应容器中的胶液加入A反应容器后，继续在45℃下搅拌反应2-3小时，制得镀铝制卡材料用聚酰胺粘合剂成品。
2.根据权利要求1所述的镀铝制卡材料用聚酰胺粘合剂的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，多元胺和二元胺的混合液在2小时内滴完，此期间控制反应液温度不超过145℃。
3.根据权利要求2所述的镀铝制卡材料用聚酰胺粘合剂的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，多元胺和二元胺的混合液在2小时内滴完后，以30℃/小时的速度升温到230℃-240℃。
4.根据权利要求1所述的镀铝制卡材料用聚酰胺粘合剂的制备方法，其特征在于：在制备镀铝制卡材料用聚酰胺粘合剂的过程中，所述各原料组分及重量份数分别为：
二聚酸114～183份；
小分子二元酸5.5～8.4份；
多元胺8.6～17.4份；
二元胺1.2～3.6份；
A溶剂115-205；
二元醇11.2～17.3份；
多元醇3.7～6.8份；
二异氰酸酯2.6～5.6份；
催化剂0.006～0.013份；
低温封闭剂0.12～0.28份；
高温封闭剂0.34～0.47份；
B溶剂15～30份。
5.根据权利要求1所述的镀铝制卡材料用聚酰胺粘合剂的制备方法，其特征在于：所述二聚酸中各组份含量为：单酸0.1-0.5％，二聚体98-99％，三聚体0.5-1.9％；所述小分子二元酸任选自如下化合物的一种或几种的组合：戊二酸、己二酸、庚二酸。
6.根据权利要求1所述的镀铝制卡材料用聚酰胺粘合剂的制备方法，其特征在于：所述多元胺任选自如下化合物的一种或几种的组合：二亚乙基三胺、三亚乙基四胺；所述二元胺任选自如下化合物的一种或几种的组合：1，6-己二胺、1，10-癸二胺；所述A溶剂任选自如下化合物的一种或几种的组合：异丙醇、丁醇、乙酸乙酯。
7.根据权利要求1所述的镀铝制卡材料用聚酰胺粘合剂的制备方法，其特征在于：所述二元醇任选自如下化合物的一种或几种的组合：1，4-丁二醇、乙二醇、分子量600-800的聚邻苯二甲酸新戊二醇己二醇聚酯二醇、分子量700-900的聚邻苯二甲酸一缩二乙醇酯二醇；所述多元醇为分子量1200-1500的己二酸聚酯多元醇；所述二异氰酸酯任选自如下化合物的一种或几种的组合：异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯；所述催化剂为二月桂酸二丁基锡或马来酸二丁基锡。
8.根据权利要求1所述的镀铝制卡材料用聚酰胺粘合剂的制备方法，其特征在于：所述低温封闭剂为亚硫酸氢钠；所述高温封闭剂为甲乙酮肟或3，5-二甲基咪唑；所述B溶剂任选自如下化合物的一种或几种的组合：丙酮、丁酮、乙酸乙酯。
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Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102766413A (zh) * | 2012-08-20 | 2012-11-07 | 天津博苑高新材料有限公司 | Ic卡封装专用热熔胶带及其制备方法 |
| CN103937440A (zh) * | 2014-05-15 | 2014-07-23 | 天津冯德亦康新材料科技有限公司 | 一种制卡用聚酰胺粘合剂的制备方法 |
| CN104592930A (zh) * | 2015-01-12 | 2015-05-06 | 烟台德邦科技有限公司 | 一种具有压敏性的热熔胶及其制备方法 |
| US20150344754A1 (en) * | 2014-05-30 | 2015-12-03 | Michelman, Inc. | Thermal lamination adhesive coatings for use on substrates |
| CN108359401A (zh) * | 2018-03-06 | 2018-08-03 | 叶陈瑶 | 一种高强度多重固化聚氨酯粘合剂及其制备方法和使用方法 |
-
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- 2018-12-17 CN CN201811541277.XA patent/CN109652004A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102766413A (zh) * | 2012-08-20 | 2012-11-07 | 天津博苑高新材料有限公司 | Ic卡封装专用热熔胶带及其制备方法 |
| CN103937440A (zh) * | 2014-05-15 | 2014-07-23 | 天津冯德亦康新材料科技有限公司 | 一种制卡用聚酰胺粘合剂的制备方法 |
| US20150344754A1 (en) * | 2014-05-30 | 2015-12-03 | Michelman, Inc. | Thermal lamination adhesive coatings for use on substrates |
| CN104592930A (zh) * | 2015-01-12 | 2015-05-06 | 烟台德邦科技有限公司 | 一种具有压敏性的热熔胶及其制备方法 |
| CN108359401A (zh) * | 2018-03-06 | 2018-08-03 | 叶陈瑶 | 一种高强度多重固化聚氨酯粘合剂及其制备方法和使用方法 |
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