CS22092A3 - Aromatic polyesters and process for preparing thereof - Google Patents
Aromatic polyesters and process for preparing thereof Download PDFInfo
- Publication number
- CS22092A3 CS22092A3 CS92220A CS22092A CS22092A3 CS 22092 A3 CS22092 A3 CS 22092A3 CS 92220 A CS92220 A CS 92220A CS 22092 A CS22092 A CS 22092A CS 22092 A3 CS22092 A3 CS 22092A3
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- aromatic
- naphthalene
- process according
- phenylene
- dialkyl
- Prior art date
Links
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 title claims abstract description 54
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims abstract description 21
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 7
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims abstract description 5
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 23
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 2-(3-hydroxyphenyl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC(C=2C(=CC=CC=2)O)=C1 XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- -1 zirconium alkoxide Chemical class 0.000 claims description 6
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ZFTFAPZRGNKQPU-UHFFFAOYSA-N dicarbonic acid Chemical compound OC(=O)OC(O)=O ZFTFAPZRGNKQPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IFVTZJHWGZSXFD-UHFFFAOYSA-N biphenylene Chemical group C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C2=C1 IFVTZJHWGZSXFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical group C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2,2-bis(chloromethyl)propane Chemical compound ClCC(CCl)(CCl)CCl KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 13
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 125000001989 1,3-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:1])=C([H])C([*:2])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 description 1
- VUAXHMVRKOTJKP-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylbutyric acid Chemical compound CCC(C)(C)C(O)=O VUAXHMVRKOTJKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GZDFHIJNHHMENY-UHFFFAOYSA-N Dimethyl dicarbonate Chemical compound COC(=O)OC(=O)OC GZDFHIJNHHMENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000269821 Scombridae Species 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000000110 cooling liquid Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N diisononyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC(C)C HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004316 dimethyl dicarbonate Substances 0.000 description 1
- 235000010300 dimethyl dicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 235000020640 mackerel Nutrition 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- DBQJSENXVMOZBO-UHFFFAOYSA-N phenoxybenzene;terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1.C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 DBQJSENXVMOZBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003503 terephthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- LGQXXHMEBUOXRP-UHFFFAOYSA-N tributyl borate Chemical compound CCCCOB(OCCCC)OCCCC LGQXXHMEBUOXRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
- C08G63/19—Hydroxy compounds containing aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/64—Polyesters containing both carboxylic ester groups and carbonate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
, λΛ3Γ90νλΐ3ΐγ;·.··Λ Ofcd ( aw
Aromatické polyestery a způsob jejich přípravy
Oblast technikv Z6 jftgofl.
Vynález se týká aromatických polyesterů a způsoty.j|jj.cjh() 0 lpřípravy. Především se vynález týká způsobu přípravy aroma- j tických polyesterů, které mají vynikající fyzikálně mdehanífé-ké vlastnosti a které mají vynikající odolnost proti působe-ní rozpouštědel.
Do,savadní stav techniky
Plně aromatické polyestery a polymery mají velký tech-nologický význam, pro své vynikající mechanické a tepelnévastnosti. Pýsikálně mechanické vlastnosti těchto polymerů seodvozují od vysokého počtu aromatických kruhů, obsaženýchv molekule*
Aromatický polyester sestává zpravidla z podílu, odvoze-ného od aromatické dvojsytné kyseliny a z podílu, odvozeného od. difenolu. Je ob.ecně známo, že aromatické dvojsytné kyselinya difenoly navzájem snadno nereagují a pokud se reakce usku-teční, nemají polymery dostatečnou molekulovou hmotnost ajsou obtížně získatelné.
Proto příprava aromatických polyesterů zahrnuje prvnístupeň, ve kterém se připravuje reaktivní derivát jednoho nebodvou monomerů, které se pak kondenzují s jiným monomerem. Po-dle publikace "Comprehensive Polymer Science /svazek 2, str*317, 1987/, maáí největší průmyslový význam tři procesy pří-pravy aromatických polyesterů, které se- rozlišují v závislos-ti na tom, zda jedna nebo dvě složky při přípravě jsou di-chloridy kyseliny nebo diaryldikarboxyláty nebo difenoldiacce-tát.. Příprava z dichloridů kyseliny zahrnuje počáteční chlo- rování kyseliny dvousytné a následnou reakci dichloridů s di- fenolem, například způsobem polymerace na styčné ploše. Ten- to způsob, jakkoliv se provádí při nízkých teplotách, vyža- duje komplexní operace přípravy a čištění dichloridů, jakož - 2 - také velké množství rozpouštědla pří syntéze polymeru» Kromětoho vyžaduje komplex operací pro čištění roztoků získaného po-lymeru; a získání polyesteru z takových roztoků.
Způsob, vycházející z diaryldikarboxylátů nebo z difen.pl-diacetátŮ, je popsán například v amerických patentových spi-sech 3 395119 a 3 317464 a zahrnuje polykcndenzaci v roztavenémstavu při vysoké teplotě. Oba procesy jsou založeny na odstra- v nování těkavého kondenzačního produktu /fenolu nebo kyselinyoctové/ a provádějí se dvoustpňově: v prním stupni se připra-vují oligomery, zatímco v následujícím stupni, prováděném zamnohem drastičtějších podmínek teploty /300 až 350 &C/ a tlaku/13,33 Pa/, se získá polymer. Úkolem vynálezu je prto vyvinout nový způsob přípravy aro-matických polyesterů, který by byl založen na použití snadnodostupných výchozích látek.
Podstata vynálezu
Podstatou vynálezu je aromatický polyester obecného vzorce
0 O ' M I»
O-D-O-C-B-C
kde znamená m Číslo 50 až 500, D aromatický zbytek difenolu, B meta-fenylenovcu,·, ©Mo-fenylenovou para-f enylenovou skupinu, skupina 2,6-naftelenovou, 2,8-naftalenovou, 1,5— naftalenovou, 1 ,4-naftalenovou, oxydifenylenovou nebo dif.eny-lenovou skupinu.
Aromatické polyestery podle vynálezu jsou tedy ve skuteč-nosti charakteristické sledem aromatických a esterových skupin.
Takové produkty vykazuji vynikající kombinaci vlastností: jejich teplota precnodů dó'sklovitého 'sisvxTje vyšší účž -170 °C, modul pevnosti v tahu vyšší než 2300 MPa, odolnost v ohybu - 3 - je vyšší než 6? LSPa ss současné vysoké odolnosti proti půso-bení rozpouštědel a olejů.
Mohou se zpracovávat nejrůznějšími technologiemi, jako jenapříklad vytlačování, vstřikování, zvlákňování, výroba filmů.
Podstata způsobu přípravy aromatických polyesterů podlevynálezu spočívá v tom, že se nechává reagovat alespoň jedendialkylester aromatické dvojsytné kyseliny s alespoň jednímpolykarbonátem a/aebo s aromatickým dialkylkarbonátem v pří-tomnosti esterifikačního nebo transesterifikačního katalysá- * toru.
Způsob, .přípravy aromatických polyesterů podle vynálezu ses výhodou provádí dvoustupňové při různých teplotách. V prvnímstupni ss mísí aromatický karbonát a/nebo aromatický pólykar-bonát s alkylesterem aromatické dikarboxylové? kyseliny a směs-se zahřeje, na teplotu 200 až 300 °O v přítomnosti transesteri-fikečního katalyzátoru. Část dialkylkarbonátu, vytvořenéhotransesterifikační reakcí, se oddestiluje. Ve druhém stupni se teplota zvýší na 280 až 350 °C a zbylý podíl diaíkyikarbo·nátu^se-odstraní -ve-vakuu./6,66„aš .66,6 J?a/,. čímž se zvyšuje áření vysokomolekulárního aromatického polyesteru. -V průběhu-přípravy probíhají--následující reakce mezi kar-bonátovými a esterovými skupinami: 0 —τ 0 0 « 1 » » - - D-0-0-0 —t + A—O—O—B—C—O—A směs oligomerů L —1 n. aromatický' aromatický ester dialkyldukarbonát. nebo polykarbonát. O 0 - « 1» “ směs l· — G-D-O-C-B-C i + /A/2^°3 oligomerů L J m dialkylkerbonát aromatický' póly- ester kde znamená n alespoň 2 a až 500 v případě oligomeru nebo po- lykarbonátového polymeru, m 50 až 500, D aromatický zbytek di- fenolu a A a B budou dále definovány· - 4 -
Jak je známo v případě všech transesterifikačních reakcísměřuje rovněž při způsobu podle vynálezu reakce k rovnovážné-mu systému, který se posouvá směrem ke kvantitativnímu vytváře-ní vysokomolekulárního polyesteru odstraňováním dialkýlkarbo-nátu. Může se používat jakéhokoliv známého aromatického polykar-bonátu buá samotného nebo ve směsi s jinými polykarbcnáty přizpůsobu podle vynálezu. Jakožto polykarbonátů je možno používat
zvláště polymerů nebo kopolymerů obecného vzorce I
0 O η n c - C - 0 - / - /-Do - C - CT - O —ε 2 y /1/ kde znamená' z a y 1 až 500, r jakékoliv celé číslo větší než Oza podmínky, že /ry +ns/ je nižší než 500, D1 a Dg, která jsoustejné nebo různé, znamenají aromatický -zbytek difenolu.
Jakožto aromatické zbytky D, D^ a Dg se uvádějí zbytekorto-fenylenový, para-fenylenový a meta-fehylenový, 2,6-nafta-lenový, 2,8-naftalenový, 1,5-naftalenový, 1,4-naftalenový neboobecného vzorce
kde znamená' každé X na sobě nezávisle atom halogenu, jako a-tom. fluoru, chloru nebo bromu nebo alkylovou skupinu s 1 až'. 6.atomy uhlíku a p 0 nebo celé čÍ3lo 1 až 4, R atm kyslíku, nebosíry nebo skuoinu SCO skuoinu r C..-_i„.aefco veorce Ί 0 Ο- Ι *
Jakožto polykarbcnáty, které se podle vynálezu mohou pou- kde znamená Rt é které jsou stejné nebo různéatom vodíku, nebo alkvlovou skuoinu 3 J.~až 4 atomy uhlíku a q 1 az 6. - 5 ~ žít, se jako výhodné uvádějí polykarbonáty ne bázi bisfenoluA, příkladně produkty obchodního názvu LSWT společnosti Gene-ral Electric Company a Makrelou společnosti Bayer e Sinvetspolečnosti Montedipe,
"Aromatickými dialkyldikarbonáty" jsou zde vždy míněnysloučeniny obecného vzorce IX
A-0-C-0-O-0-C-0-A /XX/ kde D má shora uvedený význam a A může znamenat alkylovou sku-pinu s 1 až 4 atomy uhlíku. Při způsobu podle vynálezu se může použít jakékoliv aro-matické dvousytné kyseliny, mající všechny esterové skupinyesterifikované alifatickými alkylovámi skupinami.· Obzvláštějsou výhodnými dialkyldikarboxyláty, používané jednotlivě, ne-bo ve směsích, přičemž aromatické dvousytné kyseliny mají o--becnýj-V.z.or_ec_III___ . _____ .0. * o tf A .. f ť li n ti
Á - U — b · O — V - 'V /TTT / kde znamená A alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, a,..B . ..... skupinu orto-fenylenovou, meta-fenylenovou nebp para-fenyle-novou, 2,6-naftalenovou, 2,8-naftalencvou, 1,5-naftalenovou, 1,4-naftalenovou, oxydifenylenovou , difenylenovou nebo po-dobné skupiny.
Jakožto dialkyldikarboxylátům se dává přednost, derivátůmisoftalových nebo tereftalových kyselin buá jednotlivě nebo ve Jvzájemných směsích.
Jakožto katelyzátory, použitelné při způsobu podle vy-nálezu, se uvádějí katalyzátory o sobě 2námé pro esterifikacia transesterifikaei, jako jsou například alkexidy titaničitéa zirkoničité, s výhodou isopropoxid nebo n-butoxid titáni-čitý.
Katalyzátor se může přidávat do reskení směsi v množství hmotnostně 0,1 až 5,0 %, zvláště 0,5 až 3 %, vztaženo na aro- - 6 - matický polykarbonát ε/nebo dialkyldikarbonát, zavedený do směai na začátku přecesu. — i způsobu podle vynálezu se může polykarbonát /nebo od-1 povídající aromatický dialkyldikarbonát nebo oligomerní poly- * karbonát, nebo jejich směs/ vnášet do -směsi spolu s diesterem ! aromatické dvojsytné kyseliny, nebo se může zavádět oddělesě od něho.
Poměry mezi oběma složkami odpovídají s výhodou molárnímupoměru příslušných aromatických zbytků /difenolu a dikyseliny/Obě složky se mohou zavádět ve vzájemném stechiometrickém po-měru /molární poměr 1/ nebo s výhodou za nadbytku dialkyles-teru aromatické dvojsytné kyseliny od 0 do 100 předevšímv nadbytku- 10 až 50 Pokud se použije nadbytku dialkyldikar-boxylátu, oddestiíuje se nezreagovaný podíl za vysokého vakuav: posledním stpni procesu. ř »
Prví stupen způsobu podle vynálezu se provádí při teplotě2Q0 až 300 °C, s výhodou při teplotě 260 až 290 °C. Druhý stu-pen se může provádět při teplotě 280 až 350 °C za postpnéhosnižování tlaku na hodnotu nižší než 66,.6 Pa nebo na 66^6 Pa.
Aromatické polyestery, získané způsobem podle vynálezu,jsou charakterizovány inherentní viskožitou, která je funkcímolekulové hmotnosti. Měření se provádí v systému fenol/tet-rachlor.ethan /hmotnostně 60/40/ nebo v roztocích chloroformo-vých:, obsahujících polymeru 0,5 g/dl, při teplotě 30 °C.
Struktura aromatického polyesteru je ověřena*IR. a ^ENMRspektroskopií;metodikou známou pracovníkům v oboru. ? Následující příklady praktického provedení vynález objas- i v nují, nijak jej však neomezuji. ^í1 Příklady provedeni vynálezu Příklad 1 en.
Zavede se 244 g poly/4y4z-isopropylidendifenyl&:erbonátu/ i* 1 + o 1 1/1 fr λτμ /An Ίο «* *-w Q --------— -— — -------- v — kožto katalyzátoru do polymeračního reaktoru, vybaveného des- 6 7 - tilsční kolonou a dvěma chladiči s tekoucí vodou a s kapalnýmdusíkem jakožto chladivý» ¢.
Reakční směs -se zahřívá za míchání a v prostředí dusíkuaž ne teplotu 28Q °C a udržuje se po dobu- 6.0 minut na této i teplotě. Nastartuje se oddestilovávání dimethylkarbonátu av průběhu 120 minut se shromáždí· 47 ml dimethylkarbonátu. Nakonci destilace se teplota v reaktoru, upraví na 298 °C. Na-staví 3e vakuum. 53,33 Pa a teplota se zvýší na 310 °ζΓ, Všech-ny těkavéi produkty se pak odstraňují po dobu 30 minut a v prů-běhu. 30 minut se postupně'zvyšuje teplota až na 340 QC. ......Polymerace se ukončí a vytvořený polymer se oddělí a cha-rakterizuje. Složením je získaný polymer poly/4,4'/-iscprópý-iidendifenylethertereftalát s inherentní viskozitou 0,96 dl/gv systému fenol/tetrachlorethan. Příklad 2
Za obdobných pracovních podmínek se zísKá^ftfnffiftícký-po---- -lyester-’a-v-těSe-době_.jako_ppdle_příkladu 1, do polymerační-ho reaktoru se však zavádí 244 g. poly/4,4/-isopropylidenďif'e^* “nyX^karbonátu/, 134 g dimethyltereftalátu, 134 g dimethyliso- iftalátu a 1,34 g butoxidu titaničitého' jakožto katalyzá-· -..... toru. V prvním reakčním stupni se oddělí 26 ml dimethylkarbo-nótu* Získaným produktem na konci reakce je statistický polymerpoly/4,4*-isopropylidendifenylenisoftalátu/ a póly /4,4*-iso-propylidendifenylentereftalátu/ s inherentní viskozitou 0,96dl/g v chloroformu. 7' i Příklad 3 §
Do baňky se zavede 1 ,076 g 4,4*-isopropylidendifenylen-dimethyldiksrbonátu, 0,675 g dimethylesteru tersftalové ky-seliny a 0,03 g butoxidu titaničitého jakožto katalyzátoru.
Směs se pak zahřívá za míchání a v inertní atmosféře, přičemž se teplota postupně zvyšuje až do 280 Č a udržuje se na teplotě 2SQ °C po dobu 50 minut. Oddestiluje se 300 mg
ř-r >-*
Průmyslová použitelnost
Způsob přípravy aromatických polyesterů s charakteris-tickým sledem aromatických a esterových skupin a vykazujícíchvynikající kombinaci fysikálně mechanických vlastncsí a odol-nosti proti působení rozpouštědel, při kterém se nechává reago-vat, alespoň jeden dialkylester aromatické áixyseliny s aroma-tickým polykarbonátem a/nebo s aromatickým áialkyldikarboná-tem v přítomnosti esterifikačního nebo transesterifikačníhokatalyzátoru.
r · - ’ · ,·. ,· .»·*«- - . ·> . jje ’-λΑ. . > , - "í·1,, jo 'í i-ý· ¢-. 41*1
____I
Claims (5)
- kde znamená m 5C až 500, D aromatický zbytek difenolu. a B sku-pinu orto-fenylenovcu, meta-fenylenovou nebo para-^enylenovou,-2,£-naftalenovcu, 2,8-naftalenovcu, 1,5-naftalenovou, 1,4-naftalenovou, oxýdifenýlenov'cú'a"difenylen'ovou. - - -
- 2. Způsob přípravy aromatického polyesteru podle nároku 1,vyzná, dující se t í m, že se nechává reagovat,alespoň jeden dialkylester aromatické dvojsytné kyselinys alespoň jedním polykarbonátem a/nebo s aromatickým dialkyl-d i-karboná-t-em-v—př-í-tomnosti_es-terifikačníh.o_nebo transssteri- fikačního katalyzátoru^ ,.3.., Způsob podle nároku 2, v y z n a δ u j í c í se í. m.,,. 2.e,..se reakce provádí dvoustupňové, přičemž·, se první ;··’’· stupeň- provádí- při teplotě 200 až. 300 °Ó· a dffoiý při -teplotě°Λ *- vakua: .;4'. 7' Způsob, podle nároku 2 nebo 3, v y z n a č u jícíse tím-, Use nechává reagovat, polykarbonát obecnéhovzorce I Q. H D;' - 0 - C - O - / ' - /-Do - O - C. - r\.. f. V TT . /T"/f 5. Způsob podle nároku 2 hebo 3, vyznačující kde znamená z a y 1 až 500,· r jakékoliv celé číslo větší než 0: 2a podmínky, že /ry + rz/ je nižší než 500, Dj á D^ , kte- ré jsou stejné nebo různé, aromaticky zbytek difenolu.kde<znamená D. aromatický zbytek, difenolu a A alkylovou sku-pinu s 1 až 4 atomy uhlíku.
- 6. Způsob podle nároku 4 nebo 5, vyznačujícíse t í m , že fenolový zbytek D, nebo je volen zesouboru skupiny orto-fenylencvé, meta-fenylenové nebo para-fenylenové, difenylenové, 2,6-naftalenové, 2,8-naftalenové, 1,5-naftalenové, 1,4-naftalenové a obecného vzorcekde X na sobě nezávisle znamená atom halogenu jako fluoru,chloru nebo bromu nebo alkylovou skupinu s í až 6 atomy uhlí-ku a p G nebo celé č^slo 1 až 4 a R znamená atom kyslíku ne- bo síry, skupinu SO^ ; -Q- nebo '.skuoinu obefenétóff 'vzoree-0 . *kde znamená a Rg, které jsou stejné nebo různé, atom vodí-ku nebo alkylovou skuoinu s- 1 až 4 atomy uhlíku, q 1 až. ’6» 7 ' .
- 7. Způsob podle nároku 5,vyznačující se t í m , že fenolovým zbytkem D, D1 nebo Dg je zbytek bisfenol-A
- 8. Způsob podle nároku 2 až 7,vyznačující se tím, žedialkylesterem aromatické dvojsytné kyseliny je dialkyldikarboxylát obecného vzorce ΧΪΓ. a-o-c-b-c-o-a /111/ o o tt M*- Způsob podle nároku 8, vyznačujícítím, Se dialkyldikarboxylát je odvozen od isoftalové nebotereftalové kyseliny· Iff· Způsob podle nároku 2 až 9,vyznačující set i m, Se esterifikační nebo-transesterifikační katalyzátorje volen ze souboru zahrnujícího alkoxid titsničitý nebo zir-koničitý, přičemž se s výhodou používá isopropoxidu titaničité-ho nebo n-butoxidu titaničitého ve hmotnostním množství 0,1až 5,0 % vztaženo na polykarbonát a/nebo na aromatický dialkyl-dikarbonát· π.· - 7" .irá-y- se Způsob podle nároku 2 až 10, vyznačujícít í-m j , že- se.používá..dialkylesteru .aromatické, dvojsyt-sp tp «.ΛΚν+ΐηι c* i on qí q g vvhodou 10 až 50 % se 4-· X 1 Λ Λ OÍ Λ íigUM^ Oá· ! W /V <2 ·. -» "V ‘•-trií-*',·. jí-fř·-* • .4 1-M - · »·,>#<! ií -<T'*- zřetelem na stechiometrické množství polykarbonátu a/nebo aro-máticicětiq*diaíkyldikarbonátu. " - . ·ί ,r - τίΛ,Ιί- ··.'.·· > * '-"·* ·· ,v ’ís.;.-ří Vv*“·“ ·.. ··" -i·’ w* ' '-· j,> . ’. - ' ífrSl
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI910189A IT1253357B (it) | 1991-01-25 | 1991-01-25 | Processo per la preparazione di poliesteri aromatici |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS22092A3 true CS22092A3 (en) | 1992-08-12 |
| CZ281617B6 CZ281617B6 (cs) | 1996-11-13 |
Family
ID=11358271
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5237040A (cs) |
| EP (1) | EP0496404B1 (cs) |
| JP (1) | JPH05262864A (cs) |
| KR (1) | KR920014847A (cs) |
| AT (1) | ATE153354T1 (cs) |
| BR (1) | BR9200209A (cs) |
| CZ (1) | CZ281617B6 (cs) |
| DE (1) | DE69219798T2 (cs) |
| DK (1) | DK0496404T3 (cs) |
| ES (1) | ES2103318T3 (cs) |
| IT (1) | IT1253357B (cs) |
| PL (1) | PL293285A1 (cs) |
| TW (1) | TW208024B (cs) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4400300A1 (de) * | 1994-01-07 | 1995-07-13 | Akzo Nobel Nv | Verfahren zur Herstellung von film- und faserbildenden Polyestern und Copolyestern |
| US5654380A (en) * | 1994-05-23 | 1997-08-05 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Aliphatic polyester carbonate and process for producing the same |
| DE59811059D1 (de) | 1997-06-10 | 2004-04-29 | Acordis Ind Fibers Gmbh | Verfahren zur herstellung von polyestern und copolyestern |
| US6608163B2 (en) * | 2001-01-17 | 2003-08-19 | General Electric Company | Polycarbonate copolymers having improved hydrolytic stability |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB773538A (en) * | 1954-04-27 | 1957-04-24 | British Celanese | Improvements in the production of linear polyesters |
| BE563173A (cs) * | 1956-12-14 | |||
| GB924607A (en) * | 1960-04-29 | 1963-04-24 | Ici Ltd | Improved process for the preparation of polyesters |
| US3395119A (en) * | 1964-06-23 | 1968-07-30 | Chemische Werke Witten Gmbh | Process for the preparation of linear thermoplastic mixed polyesters |
| DE2232877B2 (de) * | 1972-07-05 | 1980-04-10 | Werner & Pfleiderer, 7000 Stuttgart | Verfahren zur Herstellung von Polyestern |
| DE2435507C3 (de) * | 1974-07-24 | 1980-04-30 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Carbonatmodifizierte Copolyester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE3824069A1 (de) * | 1988-07-15 | 1990-01-18 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von aromatischen polyestern |
-
1991
- 1991-01-25 IT ITMI910189A patent/IT1253357B/it active IP Right Grant
-
1992
- 1992-01-23 BR BR929200209A patent/BR9200209A/pt not_active Application Discontinuation
- 1992-01-23 ES ES92101097T patent/ES2103318T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-23 AT AT92101097T patent/ATE153354T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-01-23 DE DE69219798T patent/DE69219798T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-01-23 DK DK92101097.1T patent/DK0496404T3/da active
- 1992-01-23 EP EP92101097A patent/EP0496404B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-24 CZ CS92220A patent/CZ281617B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-01-24 JP JP4051086A patent/JPH05262864A/ja active Pending
- 1992-01-24 PL PL29328592A patent/PL293285A1/xx unknown
- 1992-01-24 US US07/825,583 patent/US5237040A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-25 KR KR1019920001080A patent/KR920014847A/ko not_active Abandoned
- 1992-01-25 TW TW081100519A patent/TW208024B/zh active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE153354T1 (de) | 1997-06-15 |
| ITMI910189A0 (it) | 1991-01-25 |
| JPH05262864A (ja) | 1993-10-12 |
| PL293285A1 (en) | 1992-10-05 |
| CZ281617B6 (cs) | 1996-11-13 |
| ITMI910189A1 (it) | 1992-07-25 |
| DE69219798T2 (de) | 1998-01-08 |
| DK0496404T3 (da) | 1997-07-07 |
| EP0496404B1 (en) | 1997-05-21 |
| TW208024B (cs) | 1993-06-21 |
| DE69219798D1 (de) | 1997-06-26 |
| IT1253357B (it) | 1995-07-25 |
| KR920014847A (ko) | 1992-08-25 |
| BR9200209A (pt) | 1992-10-06 |
| EP0496404A1 (en) | 1992-07-29 |
| US5237040A (en) | 1993-08-17 |
| ES2103318T3 (es) | 1997-09-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3426064B2 (ja) | 大環状ポリエステルオリゴマーの製法 | |
| US4374239A (en) | Process for preparing polyarylates | |
| KR101389255B1 (ko) | 1,4-사이클로헥산다이메탄올을 함유하는 폴리에스터의 제조방법 | |
| JPS6045650B2 (ja) | ポリアリレ−トの製造方法 | |
| JPS6363718A (ja) | ポリアリレ−ト共重合体およびポリアリレ−トアロイ組成物 | |
| US4143094A (en) | Process for production of saturated, high-molecular weight polyesters | |
| CS22092A3 (en) | Aromatic polyesters and process for preparing thereof | |
| US6365702B1 (en) | Polyestercarbonates and methods for the direct incorporation of acids into polycarbonate chains by SSP | |
| US5340908A (en) | Process for the preparation of aromatic polyesters | |
| US5096997A (en) | Copoly arylate from hydroquinone and dihydroxy diphenyl sulfone | |
| EP0035269B1 (en) | Process for preparing polyarylates | |
| JPS6142532A (ja) | 芳香族ポリエステル | |
| JPH0656976A (ja) | 新規ポリエステル及びその製造方法 | |
| JPH0510370B2 (cs) | ||
| JP3162482B2 (ja) | 芳香族ポリエステルの製造方法 | |
| JP4323084B2 (ja) | 交互共重合ポリエステルの製造方法 | |
| JP2702298B2 (ja) | 芳香族ポリエステルの製造法 | |
| CA2060038A1 (en) | Process for preparing aromatic polyesters | |
| JPH0542964B2 (cs) | ||
| JPH0466253B2 (cs) | ||
| Sweileh et al. | Synthesis and characterization of poly (ester carbonate) s by melt‐phase interchange reactions of dihydroxy compounds with alkylene and arylene diphenyl dicarbonates containing ester groups | |
| JPS6155115A (ja) | ポリアリレ−トの製造方法 | |
| JPS63210125A (ja) | 芳香族ポリエステルの製造法 | |
| JPH058929B2 (cs) | ||
| JPS61211334A (ja) | ポリアリレ−トの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20000124 |