CS271510B1 - Method of ammonium sulphate complex treatment - Google Patents

Method of ammonium sulphate complex treatment Download PDF

Info

Publication number
CS271510B1
CS271510B1 CS87636A CS63687A CS271510B1 CS 271510 B1 CS271510 B1 CS 271510B1 CS 87636 A CS87636 A CS 87636A CS 63687 A CS63687 A CS 63687A CS 271510 B1 CS271510 B1 CS 271510B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
calcium
magnesium
ammonium
sulfate
temperature
Prior art date
Application number
CS87636A
Other languages
Czech (cs)
English (en)
Other versions
CS63687A1 (en
Inventor
Vendelin Prof Ing Drsc Macho
Miroslav Dr Ing Csc Zikmund
Original Assignee
Macho Vendelin
Miroslav Dr Ing Csc Zikmund
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Macho Vendelin, Miroslav Dr Ing Csc Zikmund filed Critical Macho Vendelin
Priority to CS87636A priority Critical patent/CS271510B1/cs
Publication of CS63687A1 publication Critical patent/CS63687A1/cs
Publication of CS271510B1 publication Critical patent/CS271510B1/cs

Links

Landscapes

  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Description

Komplexně spracovanie síranu amonného sa uskutočňuje tak, že sa na zlúčeninu horčíka a/alebo vápnika, okrem uhličitanu amonného pósobí síranom amonným tuhým, za splupósobenia vodnej páry alebo horúceho plynu, připadne vodným roztokomQsíranu amonného pri teplote 80 až 200 C. Mol. poměr (NHJ2 SO4 : Ca a/alebo
Mg = 1:0,3 až 5. Uvolněný NH^ alebo NH.OH sa z reakčného prostredia odvádza a připadne spracúva a hydráty síranu vápenatého sa zo 60 až 100 % prevedú na polohydrát a případný síran horečnatý sa izoluje ako tuhý alebo vo vodnom roztoku. ’
Sposob je využitelný pre zúžitkovanie prebytkov síranu amonného a súčasnú regeneráciu amoniaku i výrobu stavebnéj sádry, připadne i síranu horečnatého.
CS 271 510 B1
Vynález sa týká komplexného spracovania síranu amonného, vznikajúceho hlavně ako vedlajší produkt v koksárňach, ale tiež vo výrobniach kaprolaktámu, využívájúcich kyselinou sírovou katalyzovaný Beck mennov prešmyk, ako aj vo výrobniach metylmetakrylátu z acetónkyánhydrínu, pričom sa regeneruje aspoň část amoniaku a navýše sa vyrába najmenej jeden další technicky využívateíný produkt. ’
Síran amonný sa dávno využívá ako menej kvalitně minerálně hnojivo alebo komponent minerálnych hnojív. V súvislosti s intenzifikáciou polnohospodárskej výroby však jeho spotřeba na uvedené účely klesá. Síran amonný je sice možno využit, podobné ako síru, aj ako oxidačně činidlo pri oxidácii toluénu na benzoan amonný
C6H5CH3 + (NH4)2SO4-------> C6H5COONH4 + S + NH3 + 2H2O /Hrušovský M. a kol.: Organická technológia a petrochémia, str. 127, SVšT v Bratislavě, Chemickotechnologická fakulta (1983)/, ale tento proces z dóvodov vyššej nákladovosti na oxidačně činidlo v porovnaní so vzduchom a na technicky náročné oddeíovanie produktov nadobudol priemyselný význam.
Dávno je známe /Gmelin-Kraut-Friedheim: Handbuch der Anorganischen Chemie, Band II., Abt. 2, str. 242-245, Ed. 7, Heidelberg (1909); Remy H., Lehrbuch der Anorganischen Chemie, Band I., str. 539-545. Leipzig (1954)/, že uhličitan vápenatý a síran amonný za studená len v nepatrnej miere vytvárajú síran vápenatý, ale za varu sa tvoria už váčšie množstvá síranu vápenatého za uvoíňovania zmesi amoniaku a oxidu uhličitého. Avšak zaujímavý je postup (čs. autorské osvedčenia 194 644 a 199 232) selektívneho lúženia oxidu horečnatého síranom amonným za vzniku síranu horečnatého a následnou regeneráciou lúžiaceho roztoku posobením oxidu uhličitého. Rieši však problémy výroby uhličitanu horečnatého a oxidu horečnatého a len v malej miere využitie síranu amonného na uvedenú výrobu selektívnym rozpúštaním oxidu horečnatého. Rozpúštanie oxidu horečnatého vo vodnom roztoku síranu amonného za vzniku síranu horečnatého, amoniaku a vody, je aj v ostatnom období predmetom všestranného štúdia /Sokol V. A. a iní: Chim. promyšl. Č. 6, (353), 32 (1986)/, najma v súvislosti s nízkoodpadnou technológiou výroby vysokodisperzného oxidu horečnatého. Nerieši však problém celkového zhodnotenia velkých množstiev síranu amonného ako vedíajšieho produktu viacerých chemických priemyselných prcesov.
Naproti tomu sposob komplexného spracovania síranu amonného za spoluposobenia zlúčeniny alebo zlúčenín sa uskutočňuje tak, že na zlúčeninu horčíka a/alebo vápnika, okrem uhličitanu vápenatého, sa posobí síranom amonným vo formě tuhej a/alebo za spoluposobenia vody, pri teplote 80 °C až 200 °C, pričom molový poměr síranu amonného к zlúčenine alebo к zlúčeninám vápnika a/alebo horčíka je 1:0,3 až 5, uvolňujúci sa amoniak a/alebo hydroxid amonný sa z reakčného prostredia odvádza a/alebo dalej spracúva a vzniknutý hydrát síranu vápenatého a/alebo síran horečnatý a/alebo zásaditý síran horečnatý sa izolujú v tuhej formě a/alebo vo formě vodného roztoku, pričom dihydrát síranu vápenatého sa teplotnou úpravou zo 60 % až 100 % prevedie na hemihydrát síranu vápenatého.
Výhodou sposobu komplexného spracovania síranu amonného je regenerácia energeticky náročného amoniaku za súčasnej výroby hemihydrátu síranu vápenatého alebo tiež síranu horečnatého, připadne súčasnej výroby i uhličitanu amonného. Ďalej možnost využitia dostupných oxidov, hydroxidov alebo uhličitanov alkalických zemin. Rozšírenie sortimentu medziproduktov základných chemických výrob. V neposlednom radě i využitie in šitu vytvářeného reakčného tepla na aspoň čiastočné nahradenie potřebného výparného tepla, najma na výrobu hemihydrátu síranu vápenatého ap.
Síran vápenatý može byt vo formě tuhej, najma v podobě prášku, mikrokryštálov, dalej vo formě zriedeného, nasýteného i presýteného vodného roztoku, suspenzie ар. V případe, že je znečistěný mechanickými nečistotami, spravidla je potřebná rafinácia vodného roztoku síranu amonného, připadne i síranu horečnatého, hydroxidu vápenatého ap., či už přefiltrováním, sedimentáciou alebo odstraňováním. Ako zlúčeniny vápnika prichádzajú do úvahy oxid
CS 271 510 B1 vápenatý, resp. pálené vápno, hydrát vápenatý, hydroxid vápenatý, pálené dolomitové vápno,. menej vhodné, ale v niektorých prípadoch využitelné, je odpadně vápno z chemických procesov, napr. z výroby acetylénu hydratáciou karbidu vápnika. Zo zlúčenín horčíka je to oxid horečnatý a produkty jeho hydratácie, uhličitan horečnatý, pražanec magnezitu, úlety z praženca magnezitu, polopálený dolomit, dolomit a dolomitický vápenec.
Pri komplexnom spracovaní sa pracuje pri teplote 80 °C až 200 °C, pričom v prípadoch, ak cielom komplexného spracovania okrem získania amoniaku je výroba sádry, teda výroba hemihydrátu síranu vápenatého, je teplota 98 °C až 165 °C, najlepšie však 128 °C až 135 °C. Pri teplotách nad 100 °C je potřebný alebo zvýšený tlak alebo pósobenia vodnou parou až prehriatou vodnou parou, připadne horúcim vzduchom, horúcimi inertnými, či indiferentnými plynmi ap.
Uvolňovaný amoniak alebo hydroxid amónny sa z reakčného prostredia odvádza a dalej sa bud vysušuje a skvapaíňuje alebo sa ako taký recykluje 'alebo bezprostredne vedie do chemickej výrobně na viazanie kyseliny sírovej ap. MÓŽe sa využit na následnú výrobu uhličitanu amonného, dalej amonných solí kyseliny trihydrogénfosforečnej alebo do výrobně fosforečných krmív pre polygastrické zvieratá, připadne do výrobně minerálnych fosforečných alebo kombinovaných hnojív.
Teplotnú úpravu v případe súčasnej výroby hemihydrátu síranu vápenatého třeba viest aspoň v posledných fázach výroby v uvedených teplotných hraniciach 128 °C až 135 °C,případné krátkodobé najvyššie do teploty 160 °C, aby v maximálnom výtažku vznikol požadovaný Λ - alebo /3 -hemihydrát síranu vápenatého a minimalizovala sa tvorba anhydridu. Ďalšie údaje o uskutoČnení sposobu komplexného spracovania síranu amonného podlá tohto vynálezu, ako aj dalšie výhody sú zřejmé z príkladov.
Příklad 1
Do valcovitej nádoby opatrenej v spodnej časti fritou sa navážila zmes obsahujúca 80 g práškového síranu amonného (NH^^SO^ a 34 g práškového páleného vápna CaO čistoty 99,6 %. Počas 1 h sa do priestoru pod fritou privádzala vodná para v množstve 20 g/h so slabým prúdom vzduchu. Vzniknutý amoniak sa odvádzal z vrchného otvoru nádoby spolu s vodnou parou a vzduchom v množstve 21 g/h do absorbéra s kyselinou trihydrogénfosforečnou, s ktorou reagoval na fosforečnan amónny, ktorý sa přidával ako komponent do kvapalných minerálnych hnojív.
Teplota vo vrstvě reagujúcich látok na frite sa udrŽiavala na hodnotě 128 °C až 131 °C. Po ukončení reakcie sa vrstva zreagovaných látok na frite prefukovala počas 25 min vzduchom predohriatym na 130 °C až 135 °C. Získalo sa 89,5 g hemihydrátu síranu vápenatého CaSO4.0,5 H2O čistoty 90,8 %, pričom zvyšok tvořil dihydrát síranu vápenatého.
Takto získaný síran vápenatý sa rozotrel v porcelánovéj miske na jemný prášok, ktorý po zmiešaní s vodou preukázal vlastnosti sádry.
Příklad 2
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, len po ukončení reakcie sa vrstva regenerovaných látok na frite prefukovala 45 min vzduchom predohriatym na 130 °C až 131 °C. Získalo sa 88,4 g produktu s obsahom 97,3 % hmot, hemihydrátu síranu vápenatého CaSO4.0,5 H2O, ktorý sa rozotrel v porcelánovéj miske na jemný prášok, ktorý po zmiešaní s vodou preukázal vlastnost sádry.
CS 271 510 B1
Příklad 3
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, len teplota sa udržiavala pri 121 °C až 135 °C podobné, ako aj teplota prefukovaného vzduchu. Získal sa hemihydrát sírnu vápenatého čistoty 98,0 %.
Příklad 4
Do trojhrdlovej banky o objeme 2,5 dm2 opatrenej spatným chladičom, miešadlom a teplomerom sa naváži 500 g vody, dalej 150 g síranu amonného a 113 g mikromletého vápenca CaC03. Obsah banky sa vyhřeje za miešania na teplotu varu, pričom teplota chladiča sa temperováním udržovala na 70 °C až 80 °C a za chladičom sa zachytávala zmes oxidu uhličitého a amoniaku pri teplote 20 °C až 30 °C za tvorby vlhkého uhličitanu amonného, vhodného ako přísady do krmných zmesí pri výrobě tvarovaných objemových krmív. Reakcia prebiehala počas 5,5 h, pričom sa do reakčného prostredia dolialo 1000 g vody.Po skončení reakcie sa zrazenina (suspenzia) přefiltrovala cez Bíichnerov lievik a vysušila v sušiarni počas 3 h pri teplote 110 °C a 4 h pri teplote 130 °C až 132 °C. Získalo sa 163,2 g hydrátu síranu vápenatého s obsahom 99,1 % CaSO^.0,5 I^O a 0,7 % CaSO^.21^0. Súčasne sa získalo 98 g uhličitanu amónheho (t.j. 90,3 % teoret. množstva) vhodného ako přísady pri výrobě granulovaných objemových krmív pre polygastrické zvieratá.
Příklad 5
Do trojhrdlovej banky o objeme 1,5 dmJ opatrenej miešadlom, teplomerom a spatným chladičom, sa navážilo 50 g dolomitu (zrnitost 0,2 mm až 2 mm) a 577,5 g vodného roztoku síranu amonného o koncentrácii 13,42 % hmot, a počas 36 h sa zohrievala pri teplote 98 i 1 °C a odvádzali sa páry amoniaku, resp. hydroxidu amonného a oxidu uhličitého na přípravu uhličitanu amonného. Potom sa suspenzia vo vodě přefiltrovala cez fritu, na frite sa premyla 200 cmr vody. Frita s oddělenou suspenziou sa potom vysušila do konštantnej hmotnosti pri teplote 130 °C. Získalo sa tak 42,6 g suchého produktu, pozostávajúceho hlavně z hemihydrátu síranu vápenatého a neskonvertovaného dolomitu. Suchý produkt sa rozomlel na jemný prášok, ktorý po přidaní vody za 20 min. stuhol. Vo filtráte bol přítomný hlavně síran horečnatý (20,5 g), neskonvertovaný síran amonný a malé množstvo rozpuštěného síranu vápenatého (1,6 g CaSC>4 . 2H2O) .

Claims (3)

1. Spósob komplexného spracovania síranu amonného za spolupósobenia zlúčenín vápnika a/alebo horčíka, vyznačený tým, Že na zlúčeninu horČíka a/alebo vápnika, okrem samotného uhličitanu vápenatého, sa posobí síranom amonným vo formě tuhej a/alebo aj za spolupósobenia vody pri teplote 80 °C až 200 °C, pričom mólový poměr síranu amonného к zlúČenine alebo к zlúčeninám vápnika a/alebo horčíka je 1:0,3 až 5, uvolňujúci sa amoniak a/alebo hydroxid amonný sa z reakčného prostredia odvádza a/alebo sa dalej spracúva a vzniknutý hydrát síranu vápenatého a/alebo síran horečnatý a/alebo zásaditý síran horečnatý sa izolujú v tuhej formě a/alebo vo formě vodného roztoku, pričom dihydrát síranu vápenatého sa teplotnou úpravou zo 60 % až 100 % previedie na hemihýdrát síranu vápenatého.
2. Sposob podlá bodu 1, vyznačený tým, že zlúČeninou vápnika je naimenej jedna zo zlúčenín oxid vápenatý, hydrát vápenatý, hydroxid vápenatý, s výhodou pálené vápno v práškovéj formě.
3. Sposob podlá bodu 1 a 2, vyznačený tým, že zlúčeninou horčíka je najmenej jedna zo zlúčenín, ako oxid horečnatý a hydrát oxidu horečnatého, hydroxid horečnatý, uhličitan horečnatý, uhličitan horeČnato-vápenatý, s výhodou polopáler.ý dolomit a praženec magnezitu.
CS87636A 1987-02-02 1987-02-02 Method of ammonium sulphate complex treatment CS271510B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS87636A CS271510B1 (en) 1987-02-02 1987-02-02 Method of ammonium sulphate complex treatment

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS87636A CS271510B1 (en) 1987-02-02 1987-02-02 Method of ammonium sulphate complex treatment

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS63687A1 CS63687A1 (en) 1990-03-14
CS271510B1 true CS271510B1 (en) 1990-10-12

Family

ID=5338816

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS87636A CS271510B1 (en) 1987-02-02 1987-02-02 Method of ammonium sulphate complex treatment

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS271510B1 (sk)

Also Published As

Publication number Publication date
CS63687A1 (en) 1990-03-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK282502B6 (sk) Spôsob výroby výrobkov, obsahujúcich disoli kyseliny mravčej a výrobky týmto spôsobom vyrobené
CA2756763A1 (en) Process for simultaneous production of potassium sulphate, ammonium sulfate, magnesium hydroxide and/or magnesium oxide from kainite mixed salt and ammonia
CN103950957A (zh) 一种硫酸镁制备氢氧化镁的工艺方法
CN101486481A (zh) 利用氟石膏生产超细轻质碳酸钙联产硫酸铵的方法
PL194681B1 (pl) Sposób otrzymywania roztworu jonów wapnia z wapna, oraz produktów zawierających wapń, w tym strącanego węglanu wapnia
EP2051953B1 (en) Granulated fertilizer containing water soluble forms of nitrogen, magnesium and sulphur, and method of its preparation
GB2025916A (en) Preparation of potassium magnesium phosphate
AU2010264080A2 (en) Process for production of commercial quality potassium nitrate from polyhalite
CN112919520B (zh) 一种磷石膏深度脱磷的方法
CN101554998A (zh) 利用石膏制取三氧化硫的方法及其设备系统
CS271510B1 (en) Method of ammonium sulphate complex treatment
KR102722152B1 (ko) 산을 사용한 포스페이트 공급원의 에칭 방법
US4536376A (en) Method of producing potassium magnesium phosphate
CN1686816B (zh) 对酸解磷矿的原料综合利用和联产高纯微球纳米碳酸钙的方法
CN118458795A (zh) 一种用石灰分解氯化铵制备氨气并副产固体氯化钙的方法
US4402922A (en) Process for rapid conversion of fluoroanhydrite to gypsum
US2733132A (en) patewo
CN1038114C (zh) 烟道气脱硫石膏综合利用的方法
CN115490256A (zh) 一种利用氯化铵生产泡沫氯化钙的方法
WO2018190737A1 (en) Method for the management of phosphogypsum
WO2022083997A1 (en) Method for preparing zinc sulfide
CN106241761B (zh) 一种废浓磷酸的处理方法
SU945076A1 (ru) Способ очистки фосфогипса
NL7904234A (nl) Werkwijze voor het bereiden van calciumsulfaathemihy- draat.
CN116143141A (zh) 一种利用磷石生产硫酸铵并分级利用钙元素的工艺