CS375891A3 - Heterocyclic compounds - Google Patents

Heterocyclic compounds Download PDF

Info

Publication number
CS375891A3
CS375891A3 CS913758A CS375891A CS375891A3 CS 375891 A3 CS375891 A3 CS 375891A3 CS 913758 A CS913758 A CS 913758A CS 375891 A CS375891 A CS 375891A CS 375891 A3 CS375891 A3 CS 375891A3
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
ylmethyl
methylindol
amino
methoxybenzoyl
physical
Prior art date
Application number
CS913758A
Other languages
English (en)
Inventor
Martin Paul Edwards
John David Sherwood
Original Assignee
Ici Plc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ici Plc filed Critical Ici Plc
Publication of CS375891A3 publication Critical patent/CS375891A3/cs
Publication of CZ288151B6 publication Critical patent/CZ288151B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/04Indoles; Hydrogenated indoles
    • C07D209/10Indoles; Hydrogenated indoles with substituted hydrocarbon radicals attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D209/18Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D209/24Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals with an alkyl or cycloalkyl radical attached to the ring nitrogen atom
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P11/00Drugs for disorders of the respiratory system
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P11/00Drugs for disorders of the respiratory system
    • A61P11/06Antiasthmatics
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00Drugs for dermatological disorders
    • A61P17/06Antipsoriatics
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P37/00Drugs for immunological or allergic disorders
    • A61P37/08Antiallergic agents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00Drugs for disorders of the cardiovascular system

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Pulmonology (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Cardiology (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

170 4S6/JT
- 1 - í/V X
Heterocyklické sloučeniny
Vynález se týká heterocyklických sloučenin. Zejména setýká nové fyzikální formy dei’ivátu heterocyklickóho amidu,způsobu přípravy této fyzikální formy a farmaceutického pros-tředku, který jej obsahuje. Dříve než se sloučenina v pevném stavu může zpracovatna farmaceutický prostředek, je třeba nalézt fyzikální formusloučeniny, která by byla stabilní a kterou by bylo možnopřipravit tak, aby byla prosta jiných fyzikálních forem. Ten-to požadavek je důležitý, protože různé fyzikální formy mo-hou mít zřetelně rozdílnou biologickou použitelnost.
Dosavadní_stav_techniky
Ve zveřejněné evropské patentové přihlášce čísloEP-A2-O199543 jsou popsány některé deriváty heterocyklickýchamidů, které antagonizují farmakologické účinky jednoho nebovíce metabolitů arachidonové kyseliny známé jako leukotrieny.Jedním z těchto derivátů je N-[4-[5-(cyklopentyloxykarbonyl)-amino-l-methylindol-3-ylmethyl]-3-methoxybenzoyl]-2-methyl-benzensulfonamid, nazývaný dále sloučenina 1. V příkladu 105shora uvedené patentové přihlášky je popsána příprava slou-čeniny 1 a její izolace v pevném stavu. Získaný materiál mělteplotu tání 138 až 140 °C.
Bylo zjištěno, že sloučenina 1 může být izolována v pev-ném stavu jako materiál, který má řadu různých fyzikálníchvlastnosti v závislosti na způsobu izolace, což je způsobeno 2 tím, že sloučenina 1 může existovat více než v jedné fyzikál- ní formě, takže lze izolovat směsi těchto forem.
Byl nyní nalezen způsob přípravy fyzikální formy slouče-niny 1 v podstatě prosté jiných fyzikálních forem a tato jejíforma v podstatě prostá jiných fyzikálních forem tvoří podsta-tu vynálezu. Předmětem vynálezu je tedy nová fyzikální forma N-[4-[5--(cyklopentyloxykarbonyl)amino-l-methylindol-3-ylmethyl]-3--methoxybenzoyl]-2-methylbenzensulfonamidu, která je prostájiných fyzikálních forem. Tato forma je krystalická, má rent-genové difrakční spektrum měřené práškovou metodou se speci-fickými píky při 2 ^8,1, 13,7, 16,4, 20,5 a 23,7 0 a infra-červené spektrum (0,5 % v KBr) s ostrými píky při 3370, 1670,1525, 1490, 1280, 890, 870 a 550 cm“1.
Ková fyzikální forma sloučeniny 1, která je dále uváděnajako forma X, je fyzikálně stabilní a může být připravena tak,že je v podstatě prostá jiných fyzikálních forem.
Kde je v tomto popise poukazováno na sloučeninu X, v pod-statě prostou jiných fyzikálních forem, je tím s výhodou míně-no, že nejméně 90 % hmotnostních sloučeniny 1 je přítomno vuvedené fyzikální formě. Výhodná povaha formy X může být demonstrována srovnánímjejích vlastností s vlastnostmi jiných forem sloučeniny 1.
Jednou jinou fyzikální formou sloučeniny 1 je monohydrátsloučeniny 1, který je krystalický, má infračervené spektrum(0,5 % v KBr) s ostrými píky při 3560, 1690, 1660, 1540, 1440,1165, 880 a 858 cm”1 a rentgenové difrakční spektrum měřenépráškovou metodou s píky při 2É> = 10,0, 11,2, 14,6, 19,8 a23,0 °. Tato forma je dále označována jako forma B.
Formu B lze připravit tak, aby byla prosta jiných, fyzi-kálních forem ,krystalizací z horkého vodného acetonu. Zejmé-na ji lze připravit tak, že se rozpustí zdroj sloučeniny 1ve vodném acetonu při zvýšené teplotě, přidá se další vodaa výsledná směs se nechá ochladit. Krystalický produkt se mu-že vysušit při zvýšené teplotě, například přibližně při 60 °C nebo níže. Je-li to žádoucí, aby se vycházelo od nečistéhozdroje sloučeniny 1, je výhodné triturovat tento nečistýzdroj s horkou směsí toluenu s ethylacetátem,dříve než se ne-chá produkt vykrystalovat.
Bylo zjištěno, že formu B lze obtížněji připravit pros-tou jiných fyzikálních forem nežli formu X. Zejména bylo zjištěno, že po vykrystalování a odfiltrování formy B je obtížnéodstranit zbývající organické rozpouštědlo beze ztráty částikrystalové vody.
Jiná fyzikální forma sloučeniny 1 je amorfní, má infra-červené spektrum (0,5 % v KBr) s ostrými píky při 1690, 1530,1490, 1420, 1155, 1060, 862 a 550 cm"*\ Tato amorfní formasloučeniny 1 je dále označována jako forma A. Protože formaA je amorfní, je též charakterizována rentgenovým práškovýmdifrakčním spektrem bez zřetelných píků.
Formu A lze připravit tak, aby byla prostá jiných fyzi-kálních forem, dehydratací formy B, připravené jak popsánoshora, při teplotě kolem 120 °C ve vakuu.
Bylo zjištěno, že forma A je fyzikálně nestabilní za pří-tomnosti aerosolových nosných plynů na bázi chlorofluorova-ných uhlovodíků a proto se nehodí pro použití v aerosolýchpřípravcích. Bylo zejména zjištěno, že když je suspendovánav aerosolovém nosném plynu na bázi chlorofluorovaných uhlovo-díků, mění se na novou krystalickou formu, jejíž krystaly ma-jí větší velikost, než jaká je vhodná pro použití v dávková-cím inhalátoru.
Bylo zjištěno, že forma Σ je stabilní za přítomnostiaerosolových nosných plynů na bázi chlorofluorovaných uhlo-vodíků.
Každá z forem Σ, A a B může být účelně charakterizová-na rentgenovým práškovým difrakčním spektrem samotným nebojejich infračerveným spektrem samotným. V tomto popise uvedená infračervená spektra byla stano-vena s použitím 0,5% disperze testovaného materiálu v des-tičce z bromidu draselného v rozmezí vlnočtu 4000 až 400 cmPříklady infračervených spekter pro každou z forem Σ, A a Bjsou uvedeny v obr. 1, 2 a 3, kde na ose x je vynesen vlno-čet a na ose y % transmitance.
Rentgenová prášková difrakční spektra byla stanovena pou-žitím 2 g testovaného materiálu, uloženého ve standardnímdržáku (Philips) v rozmezí 4 až 40 0 2Θ, přičemž se odečítalovždy 4 sekundy v intervalech po 0,02 0 k sestrojení grafu in-tervalů v závislosti na intenzitě pro toto rozmezí. Příkla-dy rentgenových práškových difrakčních spekter pro každou zforem Σ, A a B jsou uvedeny v obr. 4, 5 a 6, kde na ose x jsouvyneseny hodnoty 2Θ ve stupních a na ose y intenzity difrakce.
Teploty tání každé z forem Σ, A a B obecně závisí na je-jich stupni čistoty. Bylo zjištěno, že forma Σ má typicky te-plotu tání nad 190 °C, například přibližně 200 °C, forma Amezi 115 °C a 140 °C, například přibližně 124 až 132 °C aforma B 140 až 160 °C, například 145 až 155 °C. Bylo pozorová-no, že forma B ztrácí vodu při teplotě přibližně 60 °C a ne-musí mít výraznou teplotu tání. Předmětem vynálezu je dále způsob přípravy formy Σ v pod-statě prosté jiných fyzikálních forem, který spočívá v tom,že se rozpustí zdroj sloučeniny 1 v horkém vodném acetonu, ob- jem výsledného roztoku se zmenší odpařením, přidá se toluena objem se dále zmenší odpařením.
Je-li žádoucí použít materiálu, který je poměrně nečis-tým zdrojem sloučeniny 1, je výhodné tento materiál předkrystalizačním stupněm triturovat s horkou směsí toluenu sethylacetátem.
Jak bylo shora uvedeno, působí sloučenina 1 antagonis-ticky vůči leukotrienům. Antagonizuje tedy účinky jednohonebo více metabolitů arachidonové kyseliny známých jako leu-kotrieny, například C^, nebo/a E^, o nichž je známo, žejsou to silné spasmogeny (zejména v plících), že zvyšují vaskulární permeabilitu a zúčastní se na patogeneze astmatu azánětů (viz J. L. Marx, Science, 1982, 215, 1380-1383) jakoži endotoxického šoku (viz J. A. Cook a spol., J. Pharmacol.Exp. Ther., 1985, 235, 470) a traumatického šoku (viz C.Denžhnger a spol., Science, 1985, 230, 330). Sloučenina 1 jeužitečná pro léčení chorob, na jejichž vzniku se podílejíleukotrieny a u nichž je žádoucí antagonizovat jejich úči-nek. Jde například o alergická onemocnění plic.jako je ast-ma, sennou horečku a alergickou rýmu a o určitá zánětlivá o-nemocnění jako je bronchitida, o ektopický a atopický ekzém,psoriasu, jakož i o vasospastické kardiovaskulární chorobya endotoxický a traumatický šok.
Forma Σ se může aplikovat jako taková, například inhalací jako prášek mikronové velikosti, nebo ve farmaceutickémprostředku.
Vynález zahrnuje též farmaceutický prostředek, který obsáhuje formu X v podstatě prostou jiných fyzikálních forem afarmaceuticky přijatelný nosič.
Farmaceutický prostředek se může připravit obvyklým způsobem ve formě tablet, tobolek nebo suspenzí pro orální podá· vání, ve formě čípků pro rektální aplikaci, ve formě suspen-zí pro parenterální podávání, ve formě suspenzí pro podáváníinhalací dávkovacím inhalátorem nebo nebulizátorem a ve for-mě prášků společně s farmaceuticky přijatelnými inertnímipevnými ředidly, jako je laktosa, pro inhalační aplikaci.
Jak shora uvedeno, je forma X zejména vhodná pro použi-tí v dávkovacím inhalátoru. Proto je výhodným prostředkempodle vynálezu farmaceutický prostředek vhodný pro aplikacidávkovacím inhalátorem, který obsahuje formu X v podstatěprostou jiných fyzikálních forem a farmaceuticky přijatelnýnosný plyn.
Jako netoxický farmaceuticky přijatelný nosný plyn můžebýt použit libovolný plyn obvykle používaný v dávkovačích in-halátorech. Jako příklady těchto nosných plynů je možno uvéstchlorofluorované uhlovodíky, jako trichlorfluormethan, di-chlordifluormethan nebo dichlortetrafluorethan, a 1,1,1,2--tetrafluorethan.
Farmaceutický prostředek vhodný pro aplikaci dávkovacíminhalátorem může dále obsahovat jednu nebo více jiných slo-žek obvykle používaných v dávkovačích inhalátorech, napřík-lad kyselinu olejovou, trioleát sorbitanu nebo lecithin.
Střední hmotnostní aerodynamický průměr formy X používa-né v aerosolovém prostředku je obvykle menší než 50jum, s vý-hodou v rozmezí od 1 do 50 jun, lépe 1 až 10 jim, zejména pak1 až 5 jim.
Množství formy X přítomné v aerosolovém prostředku činís výhodou 0,01 až 10 % hmotnostních, účelně 0,03 až 2 % hmot-nostní, nejlépe 0,05 až 1 % hmotnostní.
Množství formy X podávané pacientovi závisí na hmotnostipacienta a vážnosti onemocnění, které je léčeno, jakož i na způsobu podávání. Jednotlivá aerosolová dávka obsahuje ú-čelně 0,01 až 2 mg formy X, s výhodou 0,02 až 1 mg, ještěvýhodněji 0,05 až 0,6 mg formy X. Aplikace se může provádětjednou až osmkrát za den, s výhodou jednou až čtyřikrát zaden. Obvyklá denní dávka pro pacienta o hmotnosti 70 kg je0,01 až 16 mg, s výhodou 0,02 až 4 mg.
Bylo zjištěno, že mikromletá forma X má velmi špatné tokové vlastnosti a má tendenci lnout k mnoha různým typům po-vrchů. Tyto její vlastnosti jsou nevýhodné, protože s práš-kem se špatnými tokovými vlastnostmi se obtížně manipulujepři výrobě. Kromě toho je takový prášek nevhodný k použitív inhalátoru pro suchý prášek, zejména v takovém, kde sepoužívá volumetrického odměřování.
Nyní byl nalezen takový stav formy X, který má dobré to-kové vlastnosti, a tento stav formy X spadá též do rozsahuvynálezu. V souladu s tím zahrnuje vynález formu X ve tvaru měk-kých pelet, které jsou tvořeny aglomeráty částic, z nichž nejméně 90 % má menší průměr než 10 jim, přičemž pelety mají prů-měr v rozmezí od 50 do 900 jum.
Průměr pelet může být například v rozmezí od 75 do 250jim, jako např. od 100 do 200 jun, nebo od 200 do 500 jim, jakonapř. od 250 do 400 jum, v závislosti na předpokládaném pou-žití.
Bylo prokázáno, že forma X má ve tvaru měkkých pelet, u-vedených shora, dobré tokové vlastnosti. Dále bylo zjištěno,že se pelety snadno rozbijí na původní částice, když na něpůsobí střihové síly. Tyto vlastnosti jsou zvláště důležitépro prášek, který má být použit v inhalátoru se suchým práš-kem, a to zejména v takovém, ve kterém se používá volumetric- 8 kého odměřování dávek. V inhalátoru, se suchým práškem, kterýpoužívá volumetrického odměřování dávek, je totiž důležité,aby prášek byl schopen volně téci ze zásobníku prášku do dáv-kovacího otvoru. V jakémkoliv inhalátoru se suchým práškemje též důležité, aby se všechny aglomeráty částic rozbilydříve než opustí přístroj. Jinak by totiž prášek měl přílišvelký průměr naíto, aby mohl vnikpnout do plic.
Vynález zahrnuje dále též způsob získávání formy X vese tvaru měkkých pelet, který spočívá v tom, že\ mikromletá for-ma X extruduje přes síto s otvory o průměru v rozmezí od 150do 700 jim, extrudovaný materiál se uválí a uválený materiálse proseje.
Mikromletá forma X se s výhodou extruduje přes síto s otvory o průměru v rozmezí od 175 do 600 jim. Extrudování lze ú-čelně provádět tak, že se přes prášek na povrchu síta vedestírací nůž. Účelem válení materiálu je zpevnit aglomeráty částic vy-tvořených při extrudování a dodat jim kulovitý tvar. Váleníje možno provést tak, že se aglomeráty nechají převalovat votočné nádobě, výhodně ve válcové nádobě.
Proséváním se odstraní pelety nadměrných a podprůměrnýchvelikostí, provádí se účelně použitím dvou sít s otvory vyme-zujícími požadovanou horní a dolní hranici průměrů pelet. Příklady.grovedení _vynálezu Příklad 1
Příprava formy X a) Příprava nečistého zdroje sloučeniny 1 9 -
Methyl-[3-methoxy-4-(l-methyl-5-nitroindol-3-ylmethyl)benzoát], připravený způsobem popsaným v příkladu 4 evropsképatentové přihlášky EP-A2-0199543, byl převeden působenímvodného roztoku hydroxidu sodného na volnou kyselinu. Volnákyselina se pak reakcí s thionylchloridem v dichlormethanupřevedla na chlorid kyseliny. Tento chlorid se pak nechalreagovat s o-toluensulfonamidem v dichlormethanu za přítom-nosti 2,2 ekvivalentů 4-dimethylaminopyridinu, čímž se získa-la dimethylaminopyridinová sůl 4-(l-methyl-5-nitroindol-3--ylmethyl)-3-methoxybenzoyl-2-methylbenzensulfonamidu.
Roztok 30 g dimethylaminopyridinovó soli 4-(l-methyl-5--nitroindol-3-ylmethyl)-3-methoxybenzoyl-2-methylbenzensul-fonamidu ve 130 ml 2-methoxyethanolu a 3,2 ml koncentrovanéhoroztoku hydroxidu sodného se vneslo do dusíkem profukovanébanky obsahující 10% palladium na uhlí (3,3 g 60,9%ní vodnépasty). Směs se pak míchala pod atmosférou dusíku za tlaku0,3 MPa 2,5 hodiny, načež se směs přefiltrovala přes křemeli-nu a promyla se 37,5 ml 2-methoxyethanolu. Ke spojeným kapa-linám se přidalo 9,2 ml cyklopentyl-chlormravenčanu a směs semíchala přes noc pod atmosférou dusíku. Teplota se pak upra-vila na 30 až 33 °C a během 20 minut se za současného inten-zivního míchání přidalo 68 ml 0,81í chlorovodíkové kyseliny.Směs se pak ochladila na 15 až 20 °C a míchala se jednu hodi-nu, načež se odfiltroval krystalický produkt, promyl se vodoua vysušil se při 50 °C. Použil se pak v následujícím stupni,b) Triturace nečisté sloučeniny 1 60 g (0,101 gmol) produktu ze stupně a), 240 ml (4 obje-my) toluenu a 150 ml (2,5 objemů) ethylacetátu se pomalu za-hřálo k varu pod zpětným chladičem a odebralo se 30 ml (0,5objemu) destilátu, aby se odstranila většina uvolněné vody.Reakční směs se zahřívala jednu hodinu pod zpětným chladičemk varu (88 až 90 °C) a pak se ochladila na teplotu 10 až 10 15 °c, načež se míchala tři hodiny při 10 až 15 °C, pevnýprodukt se přefiltroval přes skleněnou fritu a promyl seSuiěsí 80 ml toluenu a 40 ml ethylacetátu. Produkt se pakvysušil do konstantní hmotnosti na fritě, Čímž se získalo 53,2 g suché sloučeniny 1 ve výtěžku 91»5 %·
c) Příprava formy X
Produkt ze stupně b) (30 g, 0,0521 gmol) se rozpustilve 150 ml acetonu a 4,7 ml vody mírným zahříváním k varu podzpětným chladičem, načež se roztok přefiltroval přes nálevkuze sintrovaného skla. Filtrát se zahřál k varu a odebralo se90 ml destilátu. Přidalo se 120 ml toluenu a odebralo se dal-ších 75 ml destilátu. Přidalo se dalších 120 ml toluenu a o-debralo se dalších 75 ml destilátu. Směs se zahřívala dalšíhodinu k varu pod zpětným chladičem, načež se ochladila na15 až 20 °C a produkt se odebral a promyl se dvakrát vždy30 ml toluenu. Výtěžek po vysušení na sintrovaném filtru byl29,5 g (98,3 %).
Příprava formy B
Do reakční nádoby o obsahu 500 ml se vneslo 30 g produk-tu ze stupně b), 210 ml acetonu a 12 ml vody. Směs se pak za-hřívala 15 minut k varu pod zpětným chladičem, načež se pře-filtrovala při 45 až 50 °C přes vrstvu křemeliny na skleněnéfritě přímo do reakční nádoby o objemu 500 ml. Reakční nádo-ba a frita se promyly směsí 60 ml acetonu a 3 ml vody. Spojenékapaliny se pak míchaly ve vodní lázni přibližně při 40,°C aběhem pěti minut se přidalo 120 ml vody. Ze směsi se nejprvevyloučil olej, pak ale rychle vykrystalovala. Potom se směsběhem jedné hodiny ochladila na 20 °C, míchala se dvě hodinypři 15 až 20 °C a zfiltrovala se. Produkt se promyl 60 ml vo-dy, vysušil se pokud možno nejvíce na fritě a pak se vysušilve vzduchové sušárně při maximální teplotě 60 °C. Výtěžekformy B byl 30 g (97 %). - 11
Bylo zjištěno, že je třeba přesně dodržovat podmínkysušení pro formu B, aby se zabránilo ztrátě vody.
Příprava formy A 15 g formy B, připravené shora uvedeným způsobem, se v vneslo do banky se zakulaceným dnem o objemu 500 ml, kteráse pak evakuovala na rotační odparce při tlaku 2 kPa. Baňkas obsahem se pak ponořila do olejové lázně, předehřáté na118 °C, a nechala se pomalu otáčet při této teplotě po dobu6 hodin. Po ochlazení se hmota rozpadla, čímž se získalaforma A v podobě bílého prášku. Příklad 2
Farmaceutický prostředek s formou Σ vhodný pro aplikaci dáv-kovač ím inhalátorem Účinná složka 0,02 Olejová kyselina 0,01 Trichlormonofluormethan (chlorofluorovaný uhlovodík 11) 4,97 Dichlordifluormethan - (chlorofluorovaný uhlovodík 12) 10,5 Dichlortetrafluorethan (chlorofluorovaný uhlovodík 114) 4,5
Olejová kyselina a potom mikromletá účinná složka sevnesly do nádoby obsahující trichlormonofluormethan, načežse směs zhomogenizovala a přenesla se do aerosolové nádobky.Aerosolová nádobka se opatřila ventilem a do nádobky se ven-tilem vpustily zbývající chlorofluorované uhlovodíky. - 12
Srovnání stability formy X v aerosolovém přípravku se stabili-tou formy A
Prostředky obsahující formu X nebo formu A byly připra-veny způsobem popsaným v příkladu 2 a uložily se při různýchteplotách a vlhkostech na dobu 1, 3 a 6 měsíců. Vzorky mate-riálů se pak nastříkaly na mikroskopické sklíčko a pozorovalyse pod mikroskopem. Výsledky jsou shrnuty v tabulkách 1 a 2.
Tabulka 1
Mikroskopická pozorování aerosolového přípravku s formou X vdávkovacím inhalátoru
Podmínky skladování
Charakteristika částic ^úvodní Vysoce krystalické částice nepravidelného tvaru, kte-ré jsou >5 Jim; určité množ-ství aglomerátů (až do prů-měru 12,5 Jim) těchto částic
5 °C teplota místnosti měsíc beze změny měsíce beze změny měsíců beze změny měsíc beze změny měsíce beze změny měsíců beze změny - 13
Tabulka 1 (pokračování)
Podmínky skladování Charakteristika částic 30 °C/80% relativní vlhkost 1 3 6
40 °C 1 3 6 měsíc beze změny měsíce beze změny měsíců beze změny měsíc beze změny měsíce beze změny měsíců beze změny
Tabulka 2
Mikroskopická pozorování aerosolového přípravku s formou Av dávkovačím inhalátoru
Podmínky skladování
Charakteristika částic Původní 4 1 měsíc3 měsíce6 měsíců teplota místnosti 1 měsíc3 měsíce6 měsíců j ehličky jehličky jehličky jehličky - 14
Tabulka 2 (pokračování)
Podmínky skladování 30 °C/80% relativní vlhkost 1 měsíc3 měsíce6 měsíců
40 °C 1 měsíc 3 měsíce 6 měsíců
Charakteristika částic jehličky jehličky jehličky, tyčinky(mnoho, až do 20 z 600 jun) jehličky, tyčinky(jen málo, až do 6 x 173 Jim)jehličky, tyčinky(více, až do 15 x 289 Jim) jehličky, tyčinky(mnoho, až do 20 x 150 jim)
Vzorky z každého testu na stabilitu byly studovány téžna postupné sráženíVýsledky jsou shrnuty v tabulkách 3 a 4 - 15 -
Tabulka 3
Souhrn výsledků postupného srážení produktu obsahujícího for- mu Σ v dávkovacím inhalátoru
Podmínky skladování
Střední hmotový aerodynamický průměr
Standardní geometrická odchylka Původní 3,94 jim 1,67 5 °C 1 měsíc 3,60 jim 1,95 3 měsíce 3,60 jim 1,64 6 měsíců 3,16 jim 1,53 teplota místnosti 1 měsíc 3,64 jim 1,78 3 měsíce 3,53 Jim 1,66 6 měsíců 3,67 jum 1,62 30 °C/80% relativní vlhkost 1 měsíc 3,74 jim 1,89 3 měsíce 4,25 lim 1,75 6 měsíců 3,98 jim 1,66 40 °C 1 měsíc 3,73 jun 1,89 3 měsíce 3,76 uim 1,64 6 měsíců 3,67 Jim 1,62 - 16 -
Tabulka 4
Souhrn výsledků postupného srážení produktu obsahujícího for-mu A v dávkovacím inhalátoru
Podmínky Původní skladování Střední hmotový ae-rodynamický průměr 2,00 jim Standardní geometrická odchylka 1,82 4 °C 1 měsíc 1,45 jun 1,95 3 měsíce 1,32 jim 1,74 6 měsíců 1,70 jum 1,81 teplota místnosti 1 měsíc 1,70 jim 1,87 3 měsíce 1,53 Jim 1,77 6 měsíců 1,80 jim 1,85 30 °C/80% relativní vlhkost 1 měsíc 1,76 jim 1,77 3 měsíce 1,57 um 1,80 6 měsíců »9,0 jim ---- 40 °C 1 měsíc 1,41 Jim 1,76 3 měsíce 1,70 Jim 1,84 6 měsíců ?>9,0 jim — Výsledky těchto srovnávacích testů demonstrují přednostiformy Σ oproti formě A v aerosolovém přípravku. - 17 - Příklad 3
Farmaceutický prostředek s formou X vhodný pro aplikacidávkovacím inhalátorem Účinná složka 0,02 g
Trioleát sorbitanu 0,04 g
Trichlormonofluormethan (chlorofluorovaný uhlovodík 11) 7,0 g
Dichlordifluormethan (chlorofluorovaný uhlovodík 12) 13»0 g
Tento prostředek byl připraven analogickým způsobem,jaký je popsán v příkladu 2. Příklad 4
Tabletový přípravek s formou X
Směs pro granulaci mg/tableta Účinná složka 20Sodná sůl zesítěné karmellosy 5Polyvinylpyrrolidon 4Mikrokrystalická celulosa 74Laktosa 50Voda pro injekce 98
Finální směs
Vysušený rozemletý granulát 153Laktosa 20Sodná sůl zesítěné karmellosy 5Mikrokrystalická. celulosa 20Stearát hořečnatý 2 - 18
Složky směsi pro granulaci se granulovaly za vlhka. Gra-nulát se vysušil a rozemlel. Vysušený rozemletý granulát sepak smísil s ostatními složkami finální směsi a směs se vyli-sovala na tablety. Příklad 5
Zpracování mikromleté formy X ke zlepšení jejích tokovýchvlastností.
Forma X se rozmělnila na prášek obsahující nejméně 98 %hmotnostních částic o průměru menším než 10 jam. 30 g tohoto prášku se umístilo najednou na mosazné sítos otvory o velikosti 210 až 500 jim. Prášek se pak extrudovalotvory síta použitím stěrky z nerezavějící oceli. Takto vy-tvořený extrudát se vložil do skleněné nádoby se šroubovým u-závěrem.
Skleněná nádoba se pak umístila na soustavu válečků, které se otáčely rychlostí 100 otáček za minutu, na dobu 8 až 20minut. Takto vytvořené měkké pelety se prosely přes síto o velikosti otvorů 850 jim a potom přes síto o velikosti otvorů150 jim. Požadovaný produkt byl ten, který se zadržel na sítěs otvory o velikosti 150 jam. Měkké pelety takto připravené volně tekly a byly rela-tivně prosté prachu. Když však byly pelety vystaveny námazestřihem, rozpadly se na původní zrnitost prášku. Z toho jezřejmé, že pelety jsou vhodné k použití v inhalátoru na ví-cenásobné dávkování suchého prášku, který využívá volumetric-kého odměřování dávek.

Claims (7)

  1. íis?-iíx - 19 - PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Fyzikální forma N-[4-[5-(cyklopentyloxykarbonyl)ami-no-l-methylindol-3-ylmethyl]-3-methoxybenzoyl]-2-methylben-zensulfonamidu, v podstatě prostá jiných fyzikálních forem,která je krystalická, má rentgenové difrakcní spektrum měře-né práškovou metodou se specifickými píky při 2 Θ = 8,1, 13,7, 16,4, 20,5 a 23,7 0 a infračervené spektrum (0,5 % vKBr) s ostrými píky při 3370, 1670, 1525, 1490, 1280, 890, 870 a 550 cm"1.
  2. 2. Způsob přípravy fyzikální formy N-[4-[5-(cyklopen-tyloxykarbonyl)amino-l-raethylindol-3-ylmethyl]-3-methoxyben-zoyl]-2-methylbenzensulfonamidu podle nároku 1, vyzna-čující se tím , že se zdroj N-[4-Í5-cyklopen-tyloxykarbonyl)amino-l-methylindol-3-ylmethyl]-3-methoxyben-zoyl]-2-methylbenzensulfonanidu rozpustí v horkém vodném a-cetonu, objem výsledného roztoku se zmenší odpařením, přidáse toluen a objem se dále zmenší odpařením.
  3. 3. Farmaceutický prostředek, vyznačující setím , že obsahuje fyzikální formu N-[4-[5-(cyklopentyl-oxykarbonyl)amino-l-methylindol-3-ylmethyl]-3-methoxybenzoyl]--2-methylbenzensulfonamidu podle nároku 1 a farmaceuticky při-jatelný nosič.
  4. 4. Farmaceutický prostředek podle nároku 3, vyzna-čující se tím , že je vhodný pro aplikaci dávko-vacím inhalátorem a obsahuje farmaceuticky přijatelný nosnýplyn.
  5. 5. Prostředek podle nároku 4, vyznačující setím , že nosným plynem je trichlorfluormethan, dichlordi-fluormethan, dichlortetrafluorethan nebo 1,1,1,2-tetrafluor-ethan. 20
  6. 6. Fyzikální forma N-[4-[5-(cyklopentyloxykarbonyl)a-mino-l-methylindol-3-ylmethyl]-3-methoxybenzoyl]-2-methyl-benzensulfonamidu, v podstatě prostá jiných fyzikálních fo-rem, která je krystalická, má rentgenové difrakční spektrumměřené práškovou metodou se specifickými píky při 2 Θ = 8,113,7, 16,4, 20,5 a 23,7 0 a infračervené spektrum (0,5 % vKBr) s ostrými píky při 3370, 1670, 1525, 1490, 1280, 890,870 a 550 cm”·1' a je ve tvaru měkkých pelet tvořených aglo-meráty částic, z nichž nejméně 90 % má menší průměr než 10jum, přičemž pelety mají průměr v rozmezí 50 až 900 jam.
  7. 7. Způsob získání materiálu podle nároku 6, vyz-načující se tím , že se mikromleté částicefyzikální formy N-[4-[5-(cyklopentyloxykarbonyl)amino-l-me-thylindol-3-ylmethyl]-3-methoxybenzoyl]-2-methylbenzensul-fonamidu podle nároku 1 extrudují přes síto s otvory o prů-měru od 150 do 700 jim, extrudovaný materiál se uválí a pakse'uválený materiál proseje. Zastupuje
CS19913758A 1990-12-12 1991-12-11 Natural form of N-[4-[5-(cyclopentyloxycarbonyl)amino-1-methylindol-3-ylmethyl]-3-methoxybenzoyl]-2-methylbenzenesulfonamide, process of its preparation and pharmaceutical preparations in which it is comprised CZ288151B6 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB909027018A GB9027018D0 (en) 1990-12-12 1990-12-12 Heterocyclic compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS375891A3 true CS375891A3 (en) 1992-06-17
CZ288151B6 CZ288151B6 (en) 2001-05-16

Family

ID=10686919

Country Status (28)

Country Link
US (1) US5294636A (cs)
EP (1) EP0490649B1 (cs)
JP (1) JP2650807B2 (cs)
KR (1) KR100194479B1 (cs)
CN (2) CN1032469C (cs)
AP (1) AP286A (cs)
AT (1) ATE145199T1 (cs)
AU (1) AU656344B2 (cs)
CA (1) CA2056067C (cs)
CZ (1) CZ288151B6 (cs)
DE (1) DE69123123T2 (cs)
DK (1) DK0490649T3 (cs)
ES (1) ES2094797T3 (cs)
FI (1) FI101296B (cs)
GB (2) GB9027018D0 (cs)
GR (1) GR3021605T3 (cs)
HK (1) HK81497A (cs)
HU (2) HU213109B (cs)
IE (1) IE914316A1 (cs)
IL (1) IL100090A (cs)
MX (1) MX9102475A (cs)
MY (1) MY108629A (cs)
NZ (1) NZ240940A (cs)
PH (1) PH30041A (cs)
RU (1) RU2107682C1 (cs)
SK (1) SK279018B6 (cs)
TW (1) TW222264B (cs)
ZA (1) ZA919772B (cs)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2063479T3 (es) * 1990-05-04 1995-01-01 Ciba Geigy Ag Indoles substituidos.
IL100091A (en) * 1990-12-12 1998-08-16 Zeneca Ltd Pharmaceutical compositions containing a physical form of n-[4-[5-(cyclopentyloxycarbonyl)amino-1-methyl indol-3-yl-methyl]-2-methylbenzenesulpho-namide and process for their preparation
GB9119001D0 (en) * 1991-09-05 1991-10-23 Ici Plc Pharmaceutical agents
GR1001368B (el) * 1992-10-08 1993-10-29 Ici Plc Φαρμακευτικοί φορείς.
DE4235133A1 (de) * 1992-10-19 1994-04-21 Bayer Ag Kristallines (R)-(-)-2-Cycloheptyl-N-methylsulfonyl-[4-(2-chinolinyl-methoxy)-phenyl]-acetamid
PT721331E (pt) * 1993-10-01 2002-05-31 Astrazeneca Ab Processo i
IS1736B (is) 1993-10-01 1999-12-30 Astra Ab Aðferð og tæki sem stuðla að aukinni samloðun agna
GB9723985D0 (en) 1997-11-14 1998-01-14 Zeneca Ltd Pharmaceutical compositions
GB9726735D0 (en) * 1997-12-18 1998-02-18 Zeneca Ltd Pharmaceutical compositions
GB9900339D0 (en) * 1999-01-09 1999-02-24 Zeneca Ltd Chemical compounds
GB0003305D0 (en) * 2000-02-15 2000-04-05 Zeneca Ltd Pyrimidine derivatives
IL139243A0 (en) * 2000-10-24 2001-11-25 Internat Specialty Products Is Ethanolate of zafirlukast, process for manufacture and pharmaceutical compositions thereof
TWI353979B (en) * 2002-04-10 2011-12-11 Nippon Zoki Pharmaceutical Co Novel crystal form of 5-hydroxy-1-methylhydantoin
US20050026882A1 (en) * 2003-07-31 2005-02-03 Robinson Cynthia B. Combination of dehydroepiandrosterone or dehydroepiandrosterone-sulfate with a leukotriene receptor antagonist for treatment of asthma or chronic obstructive pulmonary disease
US20090317476A1 (en) * 2003-07-31 2009-12-24 Robinson Cynthia B Combination of dehydroepiandrosterone or dehydroepiandrosterone-sulfate with a leukotriene receptor antagonist for treatment of asthma or chronic obstructive pulmonary disease
US20050113410A1 (en) * 2003-11-03 2005-05-26 Mark Tawa Pharmaceutical salts of zafirlukast
EP1855651A4 (en) * 2005-03-03 2011-06-15 Elan Pharma Int Ltd NANOPARTICLE COMPOSITIONS OF HETEROCYCLIC AMID DERIVATIVES
US20070197467A1 (en) * 2006-02-06 2007-08-23 Srinivasulu Rangineni Zafirlukast compositions
US20090012146A1 (en) * 2007-07-02 2009-01-08 Giridhar Reddy Buggana Solubility-enhanced pharmaceutical compositions comprising zafirlukast
CN101835749A (zh) * 2007-07-30 2010-09-15 奥斯拜客斯制药有限公司 取代的吲哚
TWI469965B (zh) * 2008-12-22 2015-01-21 Ono Pharmaceutical Co 乙炔基吲哚化合物
WO2014012954A1 (en) 2012-07-18 2014-01-23 Takeda Gmbh Treatment of partly controlled or uncontrolled severe asthma
CN103396353B (zh) * 2013-08-23 2015-05-20 海南通用三洋药业有限公司 一种扎鲁司特无定型态及其制备方法
WO2015110394A1 (en) 2014-01-22 2015-07-30 Takeda Gmbh Treatment of partly controlled or uncontrolled severe asthma with a pde4 inhibitor (and in combination with a leukotriene modifier)
PT109030B (pt) * 2015-12-15 2019-09-25 Hovione Farmaciência, S.A. Preparação de partículas inaláveis de zafirlucaste
BR112019015721A2 (pt) 2017-01-30 2020-03-24 Western New England University Inibidores de tiol isomerases e uso dos mesmos
CA3219671A1 (en) 2021-05-19 2022-11-24 Thomas Christian Lines Quercetin-containing compositions for use in treating amyotrophic lateral sclerosis
EP4518852A1 (en) 2022-05-06 2025-03-12 Quercis Pharma AG Method for treating cancers and neurological diseases using quercetin-containing compositions

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4161516A (en) * 1975-07-25 1979-07-17 Fisons Limited Composition for treating airway disease
GB8607294D0 (en) * 1985-04-17 1986-04-30 Ici America Inc Heterocyclic amide derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
IE914316A1 (en) 1992-06-17
ZA919772B (en) 1992-09-30
CN1074411C (zh) 2001-11-07
CN1148491A (zh) 1997-04-30
FI101296B1 (fi) 1998-05-29
HU913863D0 (en) 1992-02-28
KR920012031A (ko) 1992-07-25
CZ288151B6 (en) 2001-05-16
IL100090A (en) 1996-09-12
JP2650807B2 (ja) 1997-09-10
GB9027018D0 (en) 1991-01-30
ATE145199T1 (de) 1996-11-15
HUT60717A (en) 1992-10-28
GB9126353D0 (en) 1992-02-12
AU656344B2 (en) 1995-02-02
US5294636A (en) 1994-03-15
PH30041A (en) 1996-11-08
AP286A (en) 1993-09-26
AP9100341A0 (en) 1992-01-31
CA2056067A1 (en) 1992-06-13
EP0490649A1 (en) 1992-06-17
FI915825L (fi) 1992-06-13
AU8899591A (en) 1992-06-18
EP0490649B1 (en) 1996-11-13
TW222264B (cs) 1994-04-11
MY108629A (en) 1996-10-31
HU211125A9 (en) 1995-10-30
SK279018B6 (sk) 1998-05-06
DK0490649T3 (da) 1997-04-21
ES2094797T3 (es) 1997-02-01
GB2250743A (en) 1992-06-17
GR3021605T3 (en) 1997-02-28
RU2107682C1 (ru) 1998-03-27
GB2250743B (en) 1995-02-15
NZ240940A (en) 1994-05-26
MX9102475A (es) 1992-06-01
KR100194479B1 (ko) 1999-06-15
CA2056067C (en) 2001-09-04
DE69123123D1 (de) 1996-12-19
HU213109B (en) 1997-02-28
CN1032469C (zh) 1996-08-07
HK81497A (en) 1997-06-27
FI915825A0 (fi) 1991-12-11
DE69123123T2 (de) 1997-03-06
IL100090A0 (en) 1992-08-18
FI101296B (fi) 1998-05-29
JPH04266872A (ja) 1992-09-22
CN1063100A (zh) 1992-07-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS375891A3 (en) Heterocyclic compounds
KR100207802B1 (ko) N-[4-(5-시클로펜틸옥시카르보닐)아미노-1-메틸인돌-3-일-메틸]-3-메톡시벤조일]-2-메틸벤젠설폰아미드 화합물 및 이것의 제조 방법
AU3095600A (en) New pharmaceutical formulation
FI106021B (fi) Menetelmä N-[4-[5-(syklopentyylioksikarbonyyli)amino-1-metyyli-indol-3-yyli-metyyli]-3-metoksibentsoyyli]-2-metyylibentseenisulfonamidin fysikaalisen muodon valmistamiseksi
NO179248B (no) Fysikalsk form av N-[4-[5-(cyklopentyloksykarbonyl)amino-1-metylindol-3-ylmetylÅ-3-metoksybenzoylÅ-2-metylbenzensulfonamid og fremgangsmåte for fremstilling derav
NO179575B (no) Farmasöytisk preparat inneholdende en fysikalsk form av forbindelsen N-[4-[5-(cyklopentyloksykarbonyl)amino-1-metylindol-3-ylmetyl-3-metoksybenzoylÅ-2-metylbenzensulfonamid
PT100507B (pt) Nova forma fisica de derivados de amidas heterociclicos, processo para a sua preparacao e composicoes farmaceuticas que os contem

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20051211