CZ270595A3 - 4-substituted pyridyl-3-carbinols, herbicidally active intermediates for preparing thereof, herbicidal agents based thereon and method of suppressing undesirable vegetation - Google Patents

4-substituted pyridyl-3-carbinols, herbicidally active intermediates for preparing thereof, herbicidal agents based thereon and method of suppressing undesirable vegetation Download PDF

Info

Publication number
CZ270595A3
CZ270595A3 CZ952705A CZ270595A CZ270595A3 CZ 270595 A3 CZ270595 A3 CZ 270595A3 CZ 952705 A CZ952705 A CZ 952705A CZ 270595 A CZ270595 A CZ 270595A CZ 270595 A3 CZ270595 A3 CZ 270595A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
alkyl
alkoxy
formula
group
carbon atoms
Prior art date
Application number
CZ952705A
Other languages
English (en)
Inventor
Hsiao Ling Mao Chin
Yi Qiu Wei
Nhan Huy Nguyen
Original Assignee
Zeneca Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zeneca Ltd filed Critical Zeneca Ltd
Publication of CZ270595A3 publication Critical patent/CZ270595A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D213/30—Oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • A01N47/14—Di-thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/16—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof the nitrogen atom being part of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/20—N-Aryl derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D213/32—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/68—One oxygen atom attached in position 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/70—Sulfur atoms
    • C07D213/71—Sulfur atoms to which a second hetero atom is attached
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/75—Amino or imino radicals, acylated by carboxylic or carbonic acids, or by sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbamates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/89—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Vynález se týká nových 4-substituovaný pyridyl3-karbinolů, které vykazují neočekávanou herbicidní účinnost. Dále se vynález týká herbicidních prostředků, které obsahují tento pyridylkarbinol spolu s vhodným nosičem a způsobu potlačováním nežádoucí vegetace, při němž se na plochu, kde se má potlačení dosáhnout, aplikuje herbicidně účinné množství tohoto pyridylkarbinolu. Dále se vynález týká také meziproduktů, které jsou užitečné při výrobě těchto 4-substituovaný pyridyl-3-karbinolů.
Dosavadní stav techniky
Není třeba zdůrazňovat důležitost potřeby nových účinných herbicidů. Potlačování plevele a nežádoucí vegetace má obrovskou ekonomickou důležitost, poněvadž konkurence plevele snižuje produkci zemědělských plodin pěstovaných na list, pro získání plodů nebo semen. Přítomnost plevele může snižovat účinnost sklizně a kvalitu sklizených plodin. Plevel na plochách, na kterých se nepěstují plodiny, může způsobovat nebezpečí požáru, nežádoucí přenášení písku nebo sněhu a/nebo podráždění osob trpících alergiemi. Potlačení nežádoucího růstu plevele je tedy velmi výhodné.
Úkolem tohoto vynálezu je vyvinout nové účinné herbicidní sloučeniny, nové herbicidní prostředky a nové způsoby potlačování plevele. Dalším úkolem vynálezu je vyvinout meziprodukty, které kromě toho, že vykazují vlastní herbicidní účinnost, jsou také užitečné při výrobě dalších herbicidně účinných sloučenin.
Určité 4-substituovaný pyridyl-3-karbinoly jsou sice popsány v dosavadním stavu techniky, ale tyto publikace neobsahují žádný popis užitečnosti těchto sloučenin. Tak například v publikaci Radinov et al., Synthesis of 4-Amino-3-pyridinyl and 4-Amino-5-pyrimidinyl Aryl Ketones and Related Compounds via an ortho-Lithiation Reaction, Synthesis, str. 886 až 891, listopad 1986, jsou mj. na str. 887 popsány sloučeniny obecného vzorce
kde X2 představuje atom chloru nebo fluoru.
Do jisté míry podobně jsou v publikaci Marsais et al., Directed Lithiation of 4-halopyridines: Chemoselectivity, Regioselectivity and Application to Synthesis, J, Heterocyclic Chem., sv. 25, str. 81 až 87 (1987) popsány sloučeniny obecného vzorce
El kde El představuje fenylskupinu nebo 2-methoxyfenylskupinu.
Některé pyridyl-3-karbinoly s nesubstituovaným pyridylovým zbytkem, jejichž struktura odpovídá obecnému vzorci
jsou popsány v US patentu č. 4 407 806 (Cherpeck).
Podobně v US patentu č. 4 116 665 (Krumkalns) je popsán způsob regulace růstu vodního plevele za použití sloučenin obecného vzorce
kde m j . R1 představuje atom vodíku, R2 představuje substituovanou fenylskupinu a X představuje hydroxyskupinu nebo alkoxyskupinu.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu jsou 4-substituovaný pyridyl-3karbinoly obecného vzorce I
R3- a r5 představuje každý nezávisle atom halogenu, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylovém a 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, skupinu vzorce -S(O)m-R10, kyanoskupinu, hydroxyskupinu, thiokyanoskupinu, nitroskupinu nebo skupinu vzorce -NCR11)(R12);
R2, R2 a R^ představuje každý nezávisle atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinu, atom halogenu, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo skupinu vzorce -S(O)m-R10;
R6, R7 a R8 představuje každý nezávisle atom vodíku, atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkinylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinu, skupinu vzorce -NfR11)(R12), halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylovém a 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, halogenalkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylovém a 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, kyanoskupinu nebo skupinu vzorce -C(X)-R10 nebo -S(O)m-R10;
R9 představuje atom vodíku, atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylovém a 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, skupinu vzorce -S(O)m-R10, kyanoskupinu, hydroxy5 skupinu, thiokyanoskupinu, nitroskupinu nebo skupinu vzorce -NÍR11)(R12);
A představuje atom kyslíku nebo atom síry;
n představuje číslo 0 nebo 1;
R představuje atom vodíku, hydrokarbylskupinu, hydrokarbylskupinu substituovanou jedním nebo více atomy halogenu nebo alkoxyskupinami s 1 až 6 atomy uhlíku; nebo skupinu vzorce -C(X)-R10,
-C(O)-C(O)-R10, -S(O)2-R10 nebo -P(X)(R15)(R16) ; kde
X představuje atom kyslíku nebo síry;
R10 představuje hydrokarbylskupinu, substituovanou hydrokarbylskupinu, hydrokarbyloxyskupinu, substituovanou hydrokarbyloxyskupinu, hydrokarbylthioskupinu, substi tuovanou hydrokarbylthioskupinu nebo skupinu vzorce -NÍR11)(R12); kde
R11 a R12 představuje každý nezávisle atom vodíku, hydrokarbylskupinu, substituovanou hydrokarbylskupinu, hydrokarbyloxyskupinu, substituovanou hydrokarbyloxyskupinu, pyridylskupinu, furylskupinu, thienylskupinu, alkoxykarbonylalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylovém a 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, hydroxykarbonylalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku nebo skupinu vzorce N(R13)(R14), kde R13 a R14 představuje každý nezávisle atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo fenylskupinu; nebo
R11 a R12 společně s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány, tvoří aziridinový, piperazinový, morfolinový, thiomorfolinový, thiomorfolinsulfinylový, thiomorfolinsulfonylový, hexamethyleniminový, piperidinový nebo pyrrolidinový kruh, přičemž každý z těchto zbytků je popřípadě substituován alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku;
R15 a R16 představuje každý nezávisle alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; a m představuje číslo 0, 1 nebo 2;
přičemž pokud R1 představuje atom chloru nebo fluoru; R5 představuje atom vodíku, chloru nebo fluoru nebo methoxyskupinu; a R2, R3, R6, R7, R8 a R9 představuje každý atom vodíku; pak R nepředstavuje atom vodíku;
a jejich zemědělsky vhodné soli.
Podle dalšího aspektu je předmětem vynálezu herbicidní prostředek, který obsahuje (A) 4-substituovaný pyridyl-3-karbinol obecného vzorce Ia kde
(Ia)
R1 a R5 představuje každý nezávisle atom halogenu, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6
Ί atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylovém a 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, skupinu vzorce -S(O)m-R10, kyanoskupinu, hydroxyskupinu, thiokyanoskupinu, nitroskupinu nebo skupinu vzorce -NÍR11)(R12);
R2, R3 a R4 představuje každý nezávisle atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinu, atom halogenu, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo skupinu vzorce -S(O)m-R10;
R6, R7 a R8 představuje každý nezávisle atom vodíku, atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkinylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinu, skupinu vzorce -NfR11)(R12), halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylovém a 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, halogenalkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylovém a 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, kyanoskupinu nebo skupinu vzorce -C(X)-R10 nebo -S(O)m-R10;
R9 představuje atom vodíku, atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylovém a 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, skupinu vzorce -S(O)m-R10, kyanoskupinu, hydroxy8 skupinu, thiokyanoskupinu, nitroskupinu nebo skupinu vzorce -NCR11)(R12);
A představuje atom kyslíku nebo atom síry;
n představuje číslo 0 nebo 1;
R představuje atom vodíku, hydrokarbylskupinu, hydrokarbylskupinu substituovanou jedním nebo více atomy halogenu nebo alkoxyskupinami s 1 až 6 atomy uhlíku; nebo skupinu vzorce -C(X)-R10,
-C(O)-C(O)-R10, -SfOj-R10 nebo -P(X)(R15)(R16); kde
X představuje atom kyslíku nebo síry;
R10 představuje hydrokarbylskupinu, substituovanou hydrokarbylskupinu , hydrokarbyloxyskupinu, substituovanou hydrokarbyloxyskupinu, hydrokarbylthioskupinu, substi tuovanou hydrokarbylthioskupinu nebo skupinu vzorce -NÍR11)(R12); kde
R11 a R12 představuje každý nezávisle atom vodíku, hydrokarbylskupinu, substituovanou hydrokarbylskupinu, hydrokarbyloxyskupinu, substituovanou hydrokarbyloxyskupinu, pyridylskupinu, furylskupinu, thienylskupinu, alkoxykarbonylalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylovém a 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, hydroxykarbonylalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku nebo skupinu vzorce N(R13)(R14), kde R13 a R14 představuje každý nezávisle atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo fenylskupinu; nebo
R11 a R12 společně s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány, tvoří aziridinový, piperazinový, morfolinový, thiomorfolinový, thiomorfolinsulfinylový, thiomorfolinsulfonylový, hexamethyleniminový, piperidinový nebo pyrrolidinový kruh, přičemž každý z těchto zbytků je popřípadě substituován alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku;
R15 a R1S představuje každý nezávisle alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; a m představuje číslo 0, 1 nebo 2;
a jejich zemědělsky vhodné soli; a
b) nosič.
Předmětem vynálezu je také způsob potlačování nežádoucí vegetace, jehož podstata spočívá vtom, že se na místo, na kterém se má dosáhnout potlačení takové vegetace, aplikuje herbicidně účinné množství 4-substituovaný pyridyl-3-karbinolu obecného vzorce Ia kde
(Ia)
R1 a R5 představuje každý nezávisle atom halogenu, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylovém a 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, skupinu vzorce -S(O)m-R10, kyanoskupinu, hydroxyskupinu, thiokyanoskupinu, nitroskupinu nebo skupinu vzorce -NfR11)(R12);
R2, R3 a R4 představuje každý nezávisle atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinu, atom halogenu, alkoxyskupinu s i .až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo skupinu vzorce -S(O)m-R^°;
R6, R7 a R8 představuje každý nezávisle atom vodíku, atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkinylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinu, skupinu vzorce -NÍR11)(R12), halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylovém a 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, halogenalkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylovém a 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, kyanoskupinu nebo skupinu vzorce -C(X)-R10 nebo -S(O)m-R10;
r9 představuje atom vodíku, atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylovém a 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, skupinu vzorce -S(O)m-R10, kyanoskupinu, hydroxy11 skupinu, thiokyanoskupinu, nitroskupinu nebo skupinu vzorce -NÍR11)(R12);
A představuje atom kyslíku nebo atom síry;
n představuje číslo 0 nebo 1;
R představuje atom vodíku, hydrokarbylskupinu, hydrokarbylskupinu substituovanou jedním nebo více atomy halogenu nebo alkoxyskupinami s 1 až 6 atomy uhlíku; nebo skupinu vzorce -C(X)-R10,
-C(O)-C(0)-R10, -S(O)2-R10 nebo -P(X)(R15)(R16); kde
X představuje atom kyslíku nebo síry;
R10 představuje hydrokarbylskupinu, substituovanou hydrokarbylskupinu, hydrokarbyloxyskupinu, substituovanou hydrokarbyloxyskupinu, hydrokarbylthioskupinu, substi tuovanou hydrokarbylthioskupinu nebo skupinu vzorce -NÍR11)(R12); kde
R11 a R12 představuje každý nezávisle atom vodíku, hydrokarbylskupinu, substituovanou hydrokarbylskupinu, hydrokarbyloxyskupinu, substituovanou hydrokarbyloxyskupinu, pyridylskupinu, furylskupinu, thienylskupinu, alkoxykarbonylalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylovém a 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, hydroxykarbonylalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku nebo skupinu vzorce N(R33)(R14), kde R^3 a R14 představuje každý nezávisle atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo fenylskupinu; nebo
R11 a R12 společně s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány, tvoří aziridinový, piperazinový, morfolinový, thiomorfolinový, thiomorfolinsulfinylový, thiomorfolinsulfonylový, hexamethyleniminový, piperidinový nebo pyrrolidinový kruh, přičemž každý z těchto zbytků je popřípadě substituován alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku;
r15 a r16 představuje každý nezávisle alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; a m představuje číslo 0, 1 nebo 2;
nebo jeho zemědělsky vhodné soli.
Vzhledem k tomu, že sloučeniny podle vynálezu obecného vzorce I, kde seskupení AR představuje hydroxyskupinu, jsou užitečnými meziprodukty pro výrobu jiných sloučenin podle vynálezu, ale zároveň mají herbicidní účinnost, jsou předmětem vynálezu také sloučeniny obecného vzorce II
(II)
R1 a R5 představuje každý nezávisle atom halogenu, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylovém a 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, skupinu vzorce -S(o)m-R10, kyanoskupinu, hydroxyskupinu, thiokyanoskupinu, nitroskupinu nebo skupinu vzorce -NÍR11)(R12);
R2, R3 a R4 představuje každý nezávisle atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinu, atom halogenu, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo skupinu vzorce -S(O)m-R30;
R6, R7 a R8 představuje každý nezávisle atom vodíku, atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkinylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinu, skupinu vzorce -N(R13)(R12), halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylovém a 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, halogenalkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylovém a 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, kyanoskupinu nebo skupinu vzorce -C(X)-R10 nebo -S(O)m-R10;
R9 představuje atom vodíku, atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s l až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylovém a 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, skupinu vzorce -S(O)m-R10, kyanoskupinu, hydroxyskupinu, thiokyanoskupinu, nitroskupinu nebo skupinu vzorce -NÍR11)(R12);
n představuje číslo 0 nebo 1;
R10 představuje hydrokarbylskupinu, substituovanou hydrokarbylskupinu, hydrokarbyloxyskupinu, substituovanou hydrokarbyloxyskupinu, hydrokarbylthioskupinu, substi tuovanou hydrokarbylthioskupinu nebo skupinu vzorce -NÍR11)(R12); kde
R11 a R12 představuje každý nezávisle atom vodíku, hydrokarbylskupinu, substituovanou hydrokarbylskupinu, hydrokarbyloxyskupinu, substituovanou hydrokarbyloxyskupinu, pyridylskupinu, furylskupinu, thienylskupinu, alkoxykarbonylalkylskupinú s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylovém a 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, hydroxykarbonylalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku nebo skupinu vzorce N(R13)(R14), kde R13 a R14 představuje každý nezávisle atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo fenylskupinu; nebo
R11 a R12 společně s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány, tvoři aziridinový, piperazinový, morfolinový, thiomorfolinový, thiomorfolinsulfinylový, thiomorfolinsulfonylový, hexamethyleniminový, piperidinový nebo pyrrolidinový kruh, přičemž každý z těchto zbytků je popřípadě substituován alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku;
R15 a R16 představuje každý nezávisle alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s l až 6 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; a m představuje číslo 0, 1 nebo 2;
přičemž pokud R5 představuje atom vodíku, chloru nebo fluoru nebo methoxyskupinu; a R2, R3, R6, R7, R8 a R9 představuje každý atom vodíku; pak R1 nepředstavuje atom chloru nebo fluoru;
a jejich zemědělsky vhodné soli.
Následuje podrobnější popis přednostních provedení tohoto vynálezu.
Novými herbicidně účinnými sloučeninami podle vynálezu jsou 4-substituovaný pyridyl-3-karbinoly obecného vzorce I .6
kde (I)
R1 a R5 představuje každý nezávisle atom halogenu, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylovém a 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, skupinu vzorce -S(O)m-R10, kyanoskupinu, hydroxyskupinu, thiokyanoskupinu, nitroskupinu nebo skupinu vzorce -N(R1:L) (R12);
R2, R3 a R4 představuje každý nezávisle atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinu, atom halogenu, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo skupinu vzorce -S(O)m-R10;
R6, R7 a R8 představuje každý nezávisle atom vodíku, atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkinylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinu, skupinu vzorce -NÍR11)(R12), halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylovém a 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, halogenalkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylovém a 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, kyanoskupinu nebo skupinu vzorce -C(X)-R10 nebo -S(O)m-R10;
R9 představuje atom vodíku, atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s l až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylovém a 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, skupinu vzorce -S(O)m-R10, kyanoskupinu, hydroxyskupinu, thiokyanoskupinu, nitroskupinu nebo skupinu vzorce -NÍR11)(R12);
A představuje atom kyslíku nebo atom síry;
n představuje číslo 0 nebo 1;
R představuje atom vodíku, hydrokarbylskupinu, hydrokarbylskupinu substituovanou jedním nebo více atomy halogenu nebo alkoxyskupinami s 1 až 6 atomy uhlíku? nebo skupinu vzorce -C(X)-R10,
-C(O)-C(0)-R10, -S(O)2-R10 nebo -P(X)(R15)(R16); kde
X představuje atom kyslíku nebo síry;
R10 představuje hydrokarbylskupinu, substituovanou hydrokarbylskupinu, hydrokarbyloxyskupinu, substituovanou hydrokarbyloxyskupinu, hydrokarbylthioskupinu, substi tuovanou hydrokarbylthioskupinu nebo skupinu vzorce -NÍR11)(R12)? kde R11 a r12 představuje každý nezávisle atom vodíku, hydrokarbylskupinu, substituovanou hydrokarbylskupinu, hydrokarbyloxyskupinu, substituovanou hydrokarbyloxyskupinu, pyridylskupinu, furylskupinu, thienylskupinu, alkoxykarbonylalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylovém a 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, hydroxykarbonylalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku nebo skupinu vzorce NÍR3·3) (R14), kde R13 a R14 představuje každý nezávisle atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo fenylskupinu; nebo
R11 a R12 společně s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány, tvoří aziridinový, piperazinový, morfolinový, thiomorfolinový, thiomorfolinsulfinylový, thiomorfolinsulfonylový, hexamethyleniminový, piperidinový nebo pyrrolidinový kruh, přičemž každý z těchto zbytků je popřípadě substituován alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku;
R15 a R16 představuje každý nezávisle alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; a m představuje číslo 0, 1 nebo 2;
přičemž pokud R1 představuje atom chloru nebo fluoru; R5 představuje atom vodíku, chloru nebo fluoru nebo methoxyskupinu; a R2, R3, R6, R7, R8 a R9 představuje každý atom vodíku; pak R nepředstavuje atom vodíku;
a jejich zemědělsky vhodné soli.
Z těchto sloučenin se dává přednost sloučeninám obecného vzorce I, kde
R1 představuje atom halogenu;
R2, R3 a R4 představují atomy vodíku;
R5 představuje atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinu nebo skupinu vzorce -S(o)m-alkyl s 1 až 3 atomy uhlíku, kde m je číslo 0, 1 nebo 2;
R6, R7, R8 a R9 představuje každý nezávisle atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, atom halogenu nebo alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku;
R představuje fenylalkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku v alkylovém zbytku nebo skupinu vzorce o
kde
R12 představuje alkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, fenylskupinu nebo skupinu vzorce
R13
R14 kde
R13 a R14 představuje každý nezávisle alkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, atom vodíku, alkenylskupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, alkinylskupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylskupinu s 1 až 6 v alkoxylovém a 1 až 6 v alkylovém zbytku, nebo R13 a R14 dohromady s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány představují morfolinový, piperidinový nebo pyrrolidinový kruh.
Větší přednost se dává sloučeninám obecného vzorce
I, kde
R1 představuje atom chloru nebo bromu;
R5 představuje trifluormethylskupinu, trifluormethoxyskupinu, atom chloru nebo bromu, methoxyskupinu, methylskupinu nebo ethylskupinu;
R2, R3, R4, R7 a R8 představují atomy vodíku;
R6 a R9 představuje každý nezávisle atom vodíku, atom chloru nebo methylskupinu; a
R představuje benzylskupinu nebo skupinu vzorce
O
kde
R12 představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo skupinu vzorce
R13 /
kde r13 a R14 představuje každý nezávisle atom vodíku, fenylskupinu, halogenalkylskupinu s X až 6 atomy uhlíku nebo alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; nebo R13 a R14 dohromady tvoří morfolinový kruh.
Konkrétními přednostními sloučeninami jsou:
4-chlor-3-(l-N,N-dimethylkarbamoyloxy-2'-trifluormethylbenzyl)pyridin;
4-chlor-3- (l-N-methylkarbamoyloxy-2 1 -trif luormethy lben zyl) pyridin;
4-chlor-3-(l-N,N-diethylkarbamoyloxy-2'-trifluormethylbenzyl)pyridin;
4-chlor-3-[l-(4-morfolin)karbonyloxy-2'-trifluormethylbenzy1]pyridin;
4-chlor-3- (l-N-methyl-N-fenylkarbamoyloxy-2' -trif luormethylbenzyl)pyridin;
4-chlor-3-(l-trimethylacetoxy-2’-trifluormethylbenzyl)pyridin;
4-chlor-3-[l-(2-N-chlorethylkarbamoyloxy)-2'-trifluormethylbenzyl ]pyridin;
4-chlor-3-(l-N-ethylkarbamoyloxy-2'-trifluormethylbenzyl)pyridin;
4-chlor-3- (l-N-isopropylkarbamoyloxy-2 ' -trifluormethylbenzy1)pyridin;
4-chlor-3- (l-N-propylkarbamoyloxy-2' -trif luormethylbenzyl) pyridin;
4-brom-3-( 1-N,N-dimethylkarbamoyloxy-2 ' -trif luormethylbenzyl) pyridin;
4-chlor-3-( l-N,N-dimethylkarbamoyloxy-2 ’ -chlorbenzyl) pyridin;
4-chlor-3- (l-N,N-dimethylkarbamoyloxy-2' -methylbenzyl)pyridin;
4-chlor-3-(l-N-methylkarbamoyloxy-2'-brombenzyl)pyridin;
4-chlor-3-( 1-N, N-diallylkarbamoyl-2 '-trif luormethylbenzyl) pyridin;
4-chlor-3- (l-N-methyl-N-ethylkarbamoyloxy-2 ' -trif luormethy 1 benzyl)pyridin;
4-chlor-3-(l-N-allylkarbamoyloxy-2' -trif luormethylbenzyl) pyridin a
4-chlor-3-(l-terc.butylkarbonyloxy-2' -ethylbenzyl )pyridin.
Výše uvedené vzorce je třeba interpretovat tak, že zahrnují i tautomerní formy znázorněných struktur, jakož i fyzikálně odlišitelné modifikace těchto sloučenin, které například mohou vzniknout různým uspořádáním molekul v krystalické mřížce, neschopností částí molekuly volně se otáčet vzhledem k ostatním částem, geometrickou isomerií, intramolekulárními nebo intermolekulárními vodíkovými vazbami nebo jinými mechanismy.
Sloučeniny těchto vzorců se mohou vyskytovat v enantiomerických formách. Do rozsahu vynálezu spadají jak individuální enantiomery, tak jejich směsi s libovolným poměrem obou složek.
Pod označením hydrokarbyl, ať již se jedná o samostatný substituent nebo o část definice větší skupiny (například hydrokarbyloxyskupiny nebo skupiny hydrokarbylS(0)m- atd.) se rozumějí uhlovodíkové skupiny obsahující 1 až 12 atomů uhlíku. Do rozsahu pojmu hydrokarbyl tedy například náleží alkylové skupiny s 1 až 12 atomy uhlíku s přímým nebo rozvětveným řetězcem (jako je například methyl, ethyl, propyl a hexyl); cykloalkylové skupiny se 3 až 12 atomy uhlíku (jako je například cyklopropyl, cyklobutyl a cyklohexyl); alkenylové skupiny se 2 až 12 atomy uhlíku (jako je například allyl a krotyl); alkinylové skupiny se 2 až 12 atomy uhlíku (jako je například propinyl); fenylskupina; fenylalkylskupina; alkylfenylskupina; alkenylfenylskupina; alkinylfenylskupina; alkylbenzylskupina; alkenylbenzylskupina; alkinylbenzylskupina; naftylskupina apod.
Pod označením substituovaný hydrokarbyl se rozumějí hydrokarbylové skupiny definované výše, které obsahují jeden nebo více substituentů zvolených ze souboru zahrnujícího halogen (tj. fluor, chlor, brom a jod); alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku; skupinu alkyl-S(O)m-, v níž alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 atomy uhlíku; kyanoskupinu; karboxyskupinu a funkční skupiny solí, amidů a esterů karboxylových kyselin; alkanoylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku; a fenylskupinu, která je popřípadě substituována jednou nebo více alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinami alkylS(0)m-, kde alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupinami, atomy fluoru, chloru nebo bromu, kyanoskupinami nebo trifluormethylskupinami. Ve výše uvedených definicích představuje index m číslo 0, 1 nebo 2.
Pokud je hydrokarbylskupinou substituovaný arylový zbytek (například fenylskupina, benzylskupina nebo naftylskupina), mohou být substituenty tohoto arylového zbytku zvoleny ze souboru substituentů uvedených v předchozím odstavci, přičemž vhodným substituentem je také nitroskupina. Přitom může přítomno jeden nebo více takových substituentů.
Pod označením funkční skupiny solí, amidů a esterů karboxylových kyselin se rozumějí skupiny odvozené substitucí karboxyskupiny. Jedná se například o skupiny solí alkalických kovů (například sodných, draselných a lithných solí), solí kovů alkalických zemin (například vápenatých a hořečnatých solí), skupinu soli s amoniovým iontem a skupiny solí se substituovanými amoniovými ionty, v nichž jsou jeden, dva, tři nebo čtyři atomy vodíku nahrazeny popřípadě substituovaným hydrokarbylovým zbytkem s 1 až 6 atomy uhlíku definovaným výše.
Pod označením halogen se ve výše uvedených definicích jednotlivých symbolů rozumí fluor, chlor, brom nebo jod. V polyhalogenovaných skupinách mohou být atomy halogenu stejné nebo různé.
Sloučeniny podle vynálezu jsou účinnými herbicidy, které lze používat preemergentně a postemergentně a které jsou užitečné proti širokému rozsahu druhů rostlin, včetně širokolistých a travních rostlin.
Předmětem vynálezu je také způsob potlačování nežádoucí vegetace, jehož podstata spočívá v tom, že se na místo, na kterém se má dosáhnout potlačení takové vegetace, před nebo po vzejití této vegetace, aplikuje herbicidně účinné množství sloučeniny podle vynálezu spolu s inertním ředidlem nebo nosičem, které se hodí pro herbicidní aplikace.
Pod označením herbicid se rozumí látka vykazující inhibiční potlačovací nebo modifikační účinek na nežádoucí růst rostlin. Inhibiční potlačovací nebo modifikační účinek zahrnuje všechny odchylky od přirozeného vývoje, jako je například úplné usmrcení, retardace růstu, defoliace, desikace, regulace, zakrnění, odnožování, stimulace, spálení listů a vývoj trpasličích forem apod. Adjektiva herbicidní se používá se stejném smyslu. Pod označením herbicidně účinné množství se rozumí jakékoliv množství, kterým lze dosáhnout takového potlačení nebo modifikace při aplikaci na nežádoucí rostliny samotné nebo na plochu, kde takové rostliny rostou. Pod označením rostliny se rozumějí i naklíčená semena, vzešlé semenáčky a stabilizovaná vegetace, a to včetně kořenů a nadzemních části rostlin.
Označení zemědělsky vhodná sůl je odborníkům v tomto oboru dobře srozumitelné. Do rozsahu tohoto pojmu spadají soli s halogenovodíkovými kyselinami, kyselinou octovou, sulfonovými kyselinami, fosfonovými kyselinami, tj. soli s anorganickými a organickými kyselinami.
Obecně lze sloučeniny podle vynálezu vyrábět tak, že se (A) substituovaný pyridin obecného vzorce III
(III) nechá reagovat se substituovaným benzaldehydem obecného vzorce IV
(IV) kde R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 a R9 mají význam uvedený u obecného vzorce I; v přítomnosti vhodné báze za vzniku 3-pyridylkarbinolu obecného vzorce II definovaného výše (bez omezujícího předpokladu); načež se popřípadě (B) získaný pyridylkarbinol nechá reagovat s vhodným derivatizačním činidlem, například halogenidem alifatické nebo aromatické kyseliny, karbamoylhalogenidem, alkylhalogedem, sulfonylhalogenidem nebo fosforylhalogenidem; nebo vhodným isokyanátem; nebo postupně nejprve s fosgenem nebo fosgenovým ekvivalentem a potom s vhodným aminem, za vzniku požadované sloučeniny.
Obvykle se postupuje tak, že se přidá přibližně 1 až 2 ekvivalenty vhodné báze (jako je lithiumdiisopropylamid nebo n-butyllithium) k substituovanému pyridinu obecného vzorce III v rozpouštědle, jako je ethylenglykol, dimethylether, tetrahydrofuran, diethylether apod., při teplotě v rozmezí od asi -100 do asi -40’C. Po vhodném promísení se obvykle přidá asi 1 až 2 ekvivalenty substituovaného benzaldehydu obecného vzorce IV.
Vzniklá reakční směs se obvykle míchá a pomalu zahřívá na teplotu okolí (asi 25°C) během 1 až 24 hodin. Potom se reakce obvykle zastaví přídavkem nasyceného vodného roztoku chloridu amonného nebo vodné kyseliny chlorovodíkové. Vzniklý pyridylkarbinol se může izolovat konvenčními postupy (jako je extrakce, filtrace apod) nebo přečistit známými metodami, například mžikovou chromatograf ii .
Ve druhém stupni se pyridylkarbinol obecného vzorce II ve vhodném rozpouštědle, jako je například tetrahydrofuran, methylenchlorid apod., obvykle přidá k 1 až 4 ekvivalentům vhodné báze, jako je například natriumhydrid nebo triethylamin, při teplotě asi 0°C. Potom se přidá asi 1 až asi 3 ekvivalenty derivatizačního činidla (jako je karbamoylhalogenid, alkylhalogenid, sulfonylhalogenid nebo fosforylhalogenid nebo halogenid alifatické nebo aromatické kyseliny) a směs se míchá až do dokončení reakce. Reakční směs je možno rozložit přídavkem ledové vody a produkty lze izolovat konvenčními technologiemi, jako je extrakce, filtrace apod. Izolovaný produkt se může přečistit konvenčními technologiemi, jako je mžiková chromatografie apod.
Ve druhém stupni se alternativně může pyridylkarbinol ve vhodném rozpouštědle (jako je tetrahydrofuran, methylenchlorid apod.) přidat k asi 2 až asi 3 ekvivalentům vhodného isokyanátu. K reakční směs se také může přidat asi 1 až asi 10 % molárních jednoho nebo více vhodných katalyzátorů, jako je například triethylamin nebo dibutylcíndilaurát, přičemž poté se vzniklá reakční směs míchá při teplotě od asi 0 do asi 100C vhodnou dobu, například 2 až 24 hodin. Vzniklý produkt je možno izolovat konvenčními technologiemi (jako je například extrakce, filtrace apod.) a potom přečistit konvenčními technologiemi, jako je mžiková chromatografie apod.
Substituované pyridiny obecného vzorce III, kterých se používá jako výchozích látek, jsou buď obchodně dostupné nebo je může odborník v tomto oboru vyrobit za použití metod známých v tomto oboru, jako například metod popsaných v publikaci Heterocyclic Compounds, Pyridine and its Derivatives, R.A. Abramovitch, sv. 14, Wiley, 1973. Aldehydické výchozí látky obecného vzorce IV jsou obchodně dostupné nebo je lze vyrobit známými technologiemi, jako například technologiemi popsanými v Survey of Organic Synthesis, C.A. Buehler et al., sv. 1 a 2, Wiley-Interscience, 1970.
Prostředky podle vynálezu obsahují sloučeninu obecného vzorce Ia definovanou výše a vhodný nosič. Takové nosiče jsou odborníkům v tomto oboru dobře známy.
Sloučeniny podle vynálezu jsou užitečné jako herbicidy a mohou se aplikovat v různých koncentracích a různými způsoby, které jsou známy odborníkům v tomto oboru.
Tyto sloučeniny jsou užitečné při potlačování růstu nežádoucí vegetace při preemergentní nebo postemergentní aplikaci na místo, na němž se má takového potlačení dosáhnout. V praxi se sloučeniny podle vynálezu aplikují ve formě prostředků obsahujících různé adjuvanty a nosiče, o nichž je známo, že usnadňují dispergaci nebo kterých se přímo k tomuto účelu běžně používá. Volba prostředku a způsobu aplikace v případě jakékoliv dané sloučeniny může ovlivnit její účinnost a se zřetelem k těmto skutečnostem je třeba provádět. Sloučeniny podle vynálezu je tedy možno zpracovávat na granuláty, smáčitelné prášky, emulgovatelné koncentráty, práškovíté prostředky nebo popraše, koncentrované tekuté suspenze (flowables), roztoky, suspenze nebo emulze nebo na formy s kontrolovaným uvolňováním, jako jsou mikrokapsle. Takové prostředky mohou obsahovat účinnou přísadu od velmi malého množství, jako je asi 0,5 %, až do vysokých množství, jako je až 95 % hmotnostních nebo více. Optimální množství pro každou danou sloučeninu bude záviset na druhu semen nebo rostlin, které mají být potlačovány. Úroveň aplikace bude obvykle ležet v rozmezí od asi 0,01 do asi 11 kg/ha, přednostně od asi 0,02 do asi 4,5 kg/ha.
Smáčitelné prášky jsou tvořeny jemně rozdělenými částicemi, které se snadno disperguje ve vodě nebo jiných kapalných nosičích. Tyto částice obsahují účinnou přísadu zachycenu v pevné matrici. Jako obvyklé pevné matrice je možno uvést valchářskou jíchu, kaolinové hlinky, oxid křemičitý a jiné snadno smáčitelné organické nebo anorga28 nické pevné látky. Smáčitelné prášky obvykle obsahují asi 5 až asi 95 % účinné přísady a malé množství smáčedla, dispergátoru nebo emulgátoru.
Emulgovatelné koncentráty jsou homogenní kapalné prostředky, které jsou dispergovatelné ve vodě nebo jiné kapalině a mohou sestávat výhradně z účinné látky a kapalného nebo pevného emulgátoru, ale mohou též obsahovat kapalný nosič, jako je xylen, těžký aromatický benzín, isoforon a jiná netěkavá organická rozpouštědla. Před použitím se tyto koncentráty dispergují ve vodě nebo v jiné kapalině a obvykle se aplikují na ošetřovanou plochu v podobě postřiku. Obsah účinné přísady v koncentrátu může ležet v rozmezí od asi 0,5 do asi 95 % hmotnostních.
Granulární prostředky zahrnují extrudáty a relativně hrubé částice, a obvykle se aplikuje bez ředění na plochu, na které se má dosáhnout potlačení vegetace. Jako typické nosiče pro granulární prostředky je možno uvést písek, valchářskou jíchu, attapulgitový jíl, bentonitový jíl, monmorillonitový jíl, vermikulit, perlit a jiné organické nebo anorganické látky, které buď účinnou sloučeninu absorbují nebo které lze účinnou sloučeninou potáhnout. Granulární prostředky obvykle obsahují přibližně 5 až 25 % hmotnostních účinných přísad, které mohou zahrnovat povrchově aktivní látky, jako jsou těžké aromatické benziny, petrolej a jiné ropné frakce, nebo rostlině oleje; a/nebo záhustky, jako jsou dextriny, klíh nebo syntetické pryskyřice.
Popraše jsou sypké směsi účinné přísady s jemně rozdělenou pevnou látkou, jako je mastek, jíl, různé hlinky a jiné organické nebo anorganické pevné látky, které působí jako dispergátory a nosiče.
Mikropouzdra jsou obvykle tvořena kapičkami nebo granulemi účinné látky uzavřenými v inertním porézním plášti, který umožňuje uzavřené látce kontrolovanou rychlostí unikat do okolního prostředí. Zapouzdřené kapičky mají obvykle průměr v rozmezí od asi 1 do asi 50 μιη. Uzavřená kapalina tvoří obvykle asi 50 až 95 % hmotnostních kapsle a může obsahovat kromě účinné sloučeniny také rozpouštědlo. Zapouzdřené granule jsou obvykle tvořeny porézními granulemi, jejichž vstupní otvory do pórů jsou uzavřeny porézními membránami. Tyto membrány udržují účinnou látku v kapalné formě uvnitř pórů granule. Velikost těchto granulí leží obvykle v rozmezí od 1 mm do 1 cm, as výhodou je průměr granulí v rozmezí od 1 do 2 mm. Granule se vyrábějí vytlačováním, aglomerací nebo kompaktováním. Může se také jednak o granule přírodního původu. Jako příklady takových materiálů je možno uvést vermikulit, sitrovaný jíl, kaolin, attapulgitový jíl, piliny a granulární uhlík. Jako různé materiály pro tvorbu obalů mikropouzder nebo membrán je možno uvést přírodní a syntetické kaučuky, materiály na bázi celulosy, styrenbutadienové kopolymery, polyakrylonitrily, polyakryláty, polyestery, polyamidy, polymočoviny, polyurethany a xanthogenany škrobu.
Z jiných užitečných prostředků vhodných pro herbicidní aplikace je možno uvést jednoduché roztoky, účinné přísady v rozpouštědle, v němž je tato přísada úplně rozpustná za vzniku roztoku o požadované koncentraci, jako je aceton, alkylované naftaleny, xylen a jiná organická rozpouštědla. Také se může použít tlakových sprejových balení. Při aplikaci z takového sprejového balení dochází k dispergaci účinné přísady na jemně rozdělenou formu v důsledku odpaření nízkovroucího dispergačního rozpouštědla použitého jako nosiče. Jako příklady vhodných rozpouštědel je možno uvést freony.
Mnohé z výše uvedených prostředků obsahují smáčedla, dispergátory nebo emulgátory. Jako jejich příklady je možno uvést alkyl- a alkylarylsulfonáty a -sulfáty a jejich soli; vícemocné alkoholy, polyethoxylované alkoholy; estery a alifatické aminy. Pokud se takových látek použitá, tvoří obvykle 0,1 až 15 % hmotnostních prostředku.
Všechny výše uvedené prostředky je možno vyrábět jako balení, která obsahují herbicid spolu s jinými přísadami, jako jsou ředidla, emulgátory, povrchově aktivní látky atd. Prostředky je také možno vyrábět teprve v nádrži a přitom se jednotlivé složky dodávají na místo ošetření separátně a terpve zde se mísí.
Sloučeniny podle vynálezu jsou také užitečné v kombinaci s jinými herbicidy a/nebo defolianty, desikanty, inhibitory růstu apod. Tyto jiné látky mohou tvořit asi 5 až asi 95 % hmotnostních účinných přísad prostředku. Takové kombinace vykazují často vyšší úroveň účinnosti při potlačování plevele, přičemž takto dosažených výsledků nelze dosáhnout za použití separátních prostředků na bázi jednotlivých herbicidů.
Jako příklady jiných herbicidů, defoliantů, desikantů a inhibitorů růstu rostlin, s nimiž lze sloučeniny podle vynálezu kombinovat, je možno uvést dále charakterizované látky.
Jako příklady užitečných komplementárních herbicidů je možno uvést:
A) benzo-2,l,3-thiadiazin-44on-2,2-dioxidy, jako je bentazon;
B) hormonální herbicidy, zejména fenoxyalkanové kyseliny, jako MCPA, MCPA-thioethyl, dichlorprop, 2,4,5-T,
MCPB, 2,4-D, 2,4-DB, mecoprop, trichlopyr, fluroxypyr, clopyralid a jejich deriváty (například soli, estery a amidy);
C) deriváty 1,3-dimethylpyrazolu, jako je pyrazoxyfen, pyrazolate a benzofenap;
D) dinitrofenoly a jejich deriváty (například acetáty), jako je DNOC, dinoterb, dinoseb a jeho ester, dinoseb acetate;
E) dinitroanilinové herbicidy, jako dinitramine, trifluralin, ethalfluralin, pendimethalin; a oryzalin;
F) arylmočovinové herbicidy, jako je diuron, flumeturon, metoxuron, neburon, isoproturon, chlorotoluron, chloroxuron, linuron, monolinuronf chlorobromuron, daimuron a methabenzthiazuron;
G) fenylkarbamoyloxyfenylkarbamáty, jako phenmedipham a desmedipham?
H) 2-fenylpyridazin-3-ony, jako choridazon a norflurazon;
I) uracilové herbicidy, jako lenacil, bromacil a terbacil;
J) triazinové herbicidy, jako atrazine, simazine, aziprotryne, cyanazine, prometryn, dimethametryn, simetryne a terbutryn;
K) fosforothioátové herbicidy, jako piperophos, bensulide a butamifos;
L) thiolkarbamátové herbicidy, jako cycloate, vernolate, molinate, thiobencarb, butylate*, EPTC*, triallate, diallate, ethyl esprocarb, tiocarbazil, pyridate a dimepiperate;
M) herbicidy na bázi l,2,4-triazin-5-onu, jako metamitron a metribuzin;
N) herbicidy na bázi kyseliny benzoové, jako 2,3,6-TBA, dicamba a chloramben;
O) anilidové herbicidy, jako pretilachlor, butachlor, odpovídající alachlor, odpovídající sloučenina propachlor, propanil, metazachlor, metolachlor, acetochlor a dimethachlor;
P) dihalogenbenzonitrilové herbicidy, jako je dichlobenil, bromoxynil a ioxynil;
Q) herbicidy na bázi halogenalkanových kyselin, jako je dalapon, TCA a jejich soli;
R) difenyletherové herbicidy, jako je lactofen, fluroglycofen nebo jejich soli nebo estery, nitrofen, bifenox, acifluorfen a jejich soli a estery, oxyfluorfen a fomesafen, chlornitrofen a chlomethoxyfen;
S) fenoxyfenoxypropionátové herbicidy, jako je diclofop a jeho estery, jako methylester, fluazifop a jeho estery, haloxyfop a jeho estery, quizalofop a jeho estery a fenoxaprop a jeho estery, jako ethylester;
T) cyklohexandionové herbicidy, jako je alloxydim a jeho soli, sethoxydim, cycloxydim, tralkoxydim a clethodim;
U) sulfonyImočovinové herbicidy, jako je chlorosulfuron, sulfometuron, metsulfuron a jejich estery, benzsulfuron a jeho estery, jako je jeho methylester, DPX-M6313, chlorimuron a jeho estery, jako je jeho ethylester, pirimisulfuron a jeho estery, jako je jeho methylester, DPX-LS300 a pyrazosulfuron;
V) imidazolidinonové herbicidy, jako je imazaquin, imazamethabenz, imazapyr a jeho isopropylamoniová sůl a imazethapyr;
W) arylanilidové herbicidy, jako je flamprop a jeho estery, benzoylprop-ethyl a diflufenican;
X) herbicidy na bázi aminokyselin, jako glyphosate a gluyfosinate a jejich soli a estery, sulphosate a bilanafos;
Y) herbicidy na bázi organických sloučenin arsenu, jako je MSMA;
Z) herbicidně účinné amidové deriváty, jako je napropamide, propyzamide, carbetamide, tebutam, bromobutide, isoxaben, naproanilide, diphenamid a naptalam;
AA) různé jiné herbicidy, jako je ethofumesate, cinmethylin, difenzoquat a jeho soli, jako methylsulfátová sůl, clomazone, oxadiazon, bromofenoxim, barban, tridiphane, (v poměru 3:1) flurochloridone, quinchlorac a mefanacet;
BB) kontaktní herbicidy, jako jejichž užitečné příklady je možno uvést bipyridyliové herbicidy, jako jsou herbicidy, ve kterých tvoří účinnou složku paraquat a herbicidy, ve kterých tvoří účinnou složku diquat.
* Tyto sloučeniny se přednostně používají v kombinaci s látkami zvyšujícími bezpečnost, jako je 2,2-dichlorN,N-di-2-propenylacetamid (dichlormid).
Tyto prostředky se obvykle aplikují na plochu, kde se má dosáhnout potlačení vegetace, obvyklými metodami. Práškovité a kapalné prostředky se například mohou aplikovat za použití poháněných rozprašovačů, ručních a ramenových rozstřikovačů a sprejových rozstřikovačú. Prostředky, jako jsou popraše nebo spreje, lze také aplikovat z letadel. Použít lze též knotové aplikace. Pro modifikaci nebo potlačení růstu klíčících semen nebo vzešlých semenáčků je možno popraše a kapalné prostředky rozdělovat v půdě do hloubky alespoň 1,25 cm pod její povrch. Také je lze aplikovat pouze na povrch půdy postřikem nebo kropením. Tyto prostředky je také možno aplikovat přídavkem do zavlažovači vody. To umožňuje pronikout prostředkům do půdy spolu se zavlažovači vodou. Práškovité prostředky, granulární prostředky nebo kapalné prostředky aplikované na povrch půdy je možno rozdělit ve vrchní vrstvě půdy konvenčními prostředky, jako například diskováním, vláčením nebo míšením.
Následují příklady typických prostředků
5% popraš 5 dílů účinné sloučeniny dílů mastku
2% popraš 2 díly účinné sloučeniny díl vysoce dispersní kyseliny křemičité 97 dílů mastku
Výše uvedené popraše se vyrobí tak, že se smísí požadované složky a vzniklá směs se rozemele na částice požadované velikosti.
5% granulát
5 dílů
0,25 dílu
0,25 dílu
3,5 dílu
1 dílů
účinné sloučeniny epichlorhydridu cetylpolyglykoletheru polyethy1englýko1u kaolinu (o velikosti částic 0,3 až 0,8 mm)
Tento granulát se vyrobí následujícím způsobem: Účinná sloučenina se smíchá s epichlorhydrinem a vzniklá směs se rozpustí v 6 dílech acetonu. Ke vzniklému roztoku se přidá polyethylenglykol a cetylpolyglykolether a vzniklý roztok se nastříká na kaolin. Potom se aceton odpaří za vakua.
Smáčitelné prášky
70%
40%
25*
70 dílů účinné sloučeniny
5 dílů natriumdibutylnaftalensulfonátu
3 díly kondenzátu naftalensulfonové kyseliny, fenolsulfonové kyseliny a formaldehydu (3:2:1)
10 dílů kaolinu
12 dílů křídy Champagne
40 dílů účinné sloučeniny
5 dílů lignninsulfonanu sodného
1 díl sodné soli dibutylnaftalensulfonové kyseliny
54 dílů kyseliny křemičité
25 dílů účinné sloučeniny
4,5 dílu kalciumligninsulfátu
1,9 dílu směsi křídy Champagne a hydroxyethylcelulosy (1 : 1)
1,5 dílu sodné soli dibutylnaftalensulfonátu
19,5 dílu kyseliny křemičité
19,5 dílu křídy Champagne
28,1 dílu kaolinu
25% 25 2,5 1,7 8,3 16,5 46 dílu účinné sloučeniny dílu isooktylfenoxypolyethylenethanolu dílu směsi křídy Champagne a hydroxy-
dílu dílu dílů ethylcelulosy (1 ; 1) hlinitokřemičitanu sodného infusoriové hlinky kaolinu
10% 10 dílů účinné sloučeniny
3 díly směsi sodných solí sulfonováných nasycených alifatických alkoholů
5 dílů kondenzátu naftalensulfonově kyseliny a formaldehydu
82 dílů kaolinu
Výše uvedené smáčitelné prášky se vyrobí homogenním promísením účinné sloučeniny s přísadami ve vhodném mísícím zařízení a rozemletím vzniklé směsi v mlýně nebo na válcích.
Emulgovatelný koncentrát
25í
2,5
57,5 dílů účinné sloučeniny dílu epoxidovaného rostlinného oleje dílů směsi alkylarylsulfonátu a polyglykoletheru alifatického alkoholu dílů dimethylformamidu dílu xylenu
Množství prostředku podle vynálezu představující herbicidně účinné množství je závislé na druhu semen nebo rostlin, které mají být potlačeny. Stupeň aplikace účinných přísad kolísá v rozmezí od asi 0,01 do asi 28 kg/ha, přednostně od asi 0,11 do asi 11 kg/ha, přičemž skutečně použité množství bude závislé na celkových nákladech a požadovaných výsledcích. Odborníkům v tomto oboru je zřejmé, že pro dosažení stejného stupně potlačení bude nutno prostředky s nižší herbicidní účinností používat při vyšším dávkování než prostředky na bázi účinnějších sloučenin.
Vynález je blíže objasněn v následujících příkladech provedení. Tyto příklady mají výhradně ilustrativní charakter a rozsah vynálezu v žádném ohledu neomezují.
Příklady provedeni vynálezu
Příklad 1
Příprava 4-chlor-3-(l-hydroxy-2',6'-dichlorbenzyl)pyridinu (sloučenina č. 11)
Do 500ml kádinky vybavené magnetickým míchadlem, která obsahuje 100 ml etheru se umístí 18 g hydrochloridu 4-chlorpyridinu. Ke směsi se při 0°C přidá 6,5 g hydroxidu sodného ve 100 ml vody a směs se 15 minut míchá. Diethyletherová vrstva se oddělí, promyje vodou, vysuší síranem hořečnatým, přefiltruje a odpaří. Vyrobí se 5,7 g 4-chlorpyridinu, který se umístí do tříhrdlé baňky, která obsahuje 50 ml dimethyletheru ethylenglykolu. Získaná směs se ochladí na -70°C a během 30 minut se k ní přidá 40 ml lithiumdiisopropylamidu (LDA), přičemž se teplota udržuje na -60°C.
Získá se oranžová suspenze. Reakční směs se poté míchá 1 hodinu při -70’C a poté se k ní přidá 9,2 g 2,6-dichlorbenzaldehydu a teplota se udržuje na -45 až -60’C. Získaná reakční směs se míchá 2 hodiny v lázni ze suchého ledu a poté se přes noc nechá stát při teplotě místnosti.
K reakční směsi se přidá 35 ml nasyceného vodného roztoku chloridu amonného a získaná směs se míchá 15 minut při teplotě místnosti. Pevná látka se oddělí filtrací a dvakrát promyje, nejprve vodou a poté methylenchloridem.
Získá se 13,2 g 4-chlor-3-(l-hydroxy-2' ,6 'dichlor-2-benzyl)pyridinu.
Příklad 2
Příprava 4-chlor-3-( 1-N, N-dime thylkarbamoyloxy-2 ' ,6'-dichlorbenzyl)pyridinu (sloučenina č. 77) g 4-Chlor-3-(l-hydroxy-2’,6’-dichlorbenzyl)pyridinu se rozpustí ve 20 ml tetrahydrofuranu ve 200ml baňce s kulatým dnem vybavené magnetickým míchadlem. Získaný roztok se ochladí v ledové lázni a přidá se k němu 0,3 g natriumhydridu. Teplota směsi se udržuje na 0’C a přidá se k ní 0,55 ml Ν,Ν-dimethylkarbamoylchloridu. Získaná směs se míchá přes noc při teplotě místnosti, nalije na led a extrahuje dvakrát methylenchloridem. Spojené methylenchloridové vrstvy se oddělí, promyjí vodou, vysuší síranem hořečnatým, přefiltrují a odpaří. Získá se žlutý olej, 4-chlor-3-(Ί-Ν,Νdimethylkarbamoyloxy-2 ' ,6'-dichlorbenzyl)pyridin.
Příklad 3
Příprava 2-chlor-3- (l-hydroxy-2' -trifluormethylbenzyl)-4trifluormethylpyridinu (sloučenina 13)
Do tříhrdlé baňky vybavené kapací nálevkou, teploměrem a chladičem se sušicí rourkou se přidá 5 g 2-chlor-4-trifluormethylpyridinu a 5 ml dimethyletheru ethylenglykolu. Získaná směs se ochladí na -70C a pomalu se k ní přidá 22 ml LDA, přičemž se teplota udržuje pod -55°C. Reakční směs se míchá 1,5 hodiny při -70 °C a přidá se k ní 3,5 ml 2-trifluormethylbenzaldehydu. Reakční směs se míchá v lázni ze suchého ledu a poté přes noc při teplotě místnosti, načež se k ní přidá 15 ml nasyceného vodného roztoku chloridu amonného. Ze směsi se odežene rozpouštědlo a získaný olejovitý zbytek se promyje vodou a extrahuje methylenchloridem (3 x). Spojené methylenchloridové vrstvy se promyjí roztokem chloridu sodného, vysuší a odpaří. Získaný hnědý olej se nanese na sloupec silikagelu a eluuje směsí hexanu a diethyletheru v poměru 1 : 1. Získá se 6,2 g 2-chlor-3-( l-hydroxy-2 '-trif luormethylbenzyl)-4-trifuormethylpyridinu.
Příklad 4
Příprava 2-chlor-3-[1-(4-morfolin)-karbonyloxy-2'-trifluorme thy lben zyl ]-4-trifluormethylpyridinu (sloučenina 87)
Do 200ml baňky s okrouhlým dnem vybavené magnetickým michadlem se přidá 1,0 g 2-chlor-3-(l-hydroxy-2'-trifluormethylbenzyl)-4-trifluormethylpyridinu rozpuštěného ve 20 ml tetrahydrofuranu. Získaný roztok se chladí v ledové lázni a přidá se k němu 0,3 g natriumhydridu. K získané směsi se při 0°C přidá 0,5 ml morfolinkarbamoylchloridu a směs se míchá přes noc při teplotě místnosti. Vznikne oranžová sraženina. Směs se nalije na led a extrahuje dvakrát methylenchloridem. Spojené methylenchloridové vrstvy se promyjí vodou, vysuší síranem hořečnatým, přefiltrují a odpaří. Získá se 1,5 g oranžové pevné látky, 2-chlor-3[ 1- (4-morf olin) -karbonyloxy-2' -trif luormethylbenzyl ] -4trifluormethylpyridinu.
Příklad 5
Příprava 4-chlor-3-(l-N,N-diallylkarbamoyloxy-2'-trifluormethylbenzyl )pyridinu (sloučenina 48)
Ke 4 g fosgenu (20% v toluenu) chlazenému v ledové lázni se během 5 minut přidají 2 g 2-chlor-3-(l-hydroxy-2'40 trifluromethylbenzyl)pyridinu (vyrobeného postupem popsaným v příkladu 1 za použití 2-trifluormethylbenzaldehydu, jako výchozí látky) rozpuštěného ve 25 ml tetrahydrofuranu. Ke směsi se přidá 1 g triethylaminu. Získaná směs se míchá přes noc při teplotě místnosti, načež se k ní přidá 7 ml diallylaminu, čímž vznikne žlutá suspenze. Tato suspenze se odpaří a směs se trituruje v diethyletheru. Vzniklá pevná látka se odfiltruje a promyje diethyletherem. Filtrát se odpaří, nanese na sloupec silikagelu a eluuje směsí hexanu a ethylcetátu v poměru 10 : 1. Získá se 2,25 g 4-chlor-3-(lN,N-diallylkarbamoyloxy-2'-trifluormethylbenzyl)pyridinu.
Příklad 6
Příprava 4-chlor-3-[l-(2-N-Chlorethylkarbamoyloxy)-2 ' -trifluormethylbenzyl]pyridinu (sloučenina č. 41)
K 1,2 g 4-chlor-3-(l-hydroxy-2'-trifluormethylbenzyl) pyridinu rozpuštěnému v 10 ml tetrahydrofuranu se přidají 2 ekvivalenty 2-chlorethylisokyanátu spolu se 3 kapkami triethylaminu a 2 kapkami dibutylcíndilaurátu. Získaná směs se míchá přes noc při teplotě místnosti, načež se k ní přidá 20 ml methylenchloridu s dalšími 2 ekvivalenty 2-chlorethylisokyanátu, 3 kapkami triethylaminu a 2 kapkami dibutylcíndilaurátu. Směs se znovu míchá přes noc, nalije do ledové vody a extrahuje dvakrát methylenchloridem. Extrakt se vysuší a odpaří. Zbytek se nanese na sloupec silikagelu a eluuje směsí hexanu a diethyletheru v poměru 4:1. Získá se 0,9 g 4-chlor-3-[l-(2-N-chlorethylkarbamoyloxy)-2’-trifluormethylbenzyl]pyridinu.
Příklad 7
Příprava 4-chlor-3-(l-N,N-dimethylkarbamoyloxy-2 ’ -trifluormethylbenzyl)pyridinu (sloučenina č. 27)
1,5 g 4-chlor-3-(l-hydroxy-2 ' -trif luormethylbenzyl)pyridinu se rozpustí ve 25 ml tetrahydrofuranu. Získaný roztok se ochladí na 0°C a přidá se k němu 0,5 g natriumhydridu. Získaná směs se 15 minut míchá a přidá se k ní 0,75 ml Ν,Ν-dimethylkarbamoylchloridu. Poté se směs míchá přes noc při teplotě místnosti, nalije do ledové vody a extrahuje methylenchloridem. Methylenchoridová vrstva se promyje vodou, vysuší síranem hořečnatým, přefiltruje a odpaří.
Získá se oranžově zbarvená pevná látka. Tato pevná látka se promyje hexanem za vzniku 1,53 g 4-chlor-3-(l-N,N-dimethylkarbamoyloxy-2'-trifluormethylbenzyl)pyridinu.
Příklad 8
Příprava 4-chlor-3-(l-trimethylacetoxy-2' -trifluormethylbenzyl) pyridinu (sloučenina č. 39)
2,0 g 4-chlor-3-(l-hydroxy-2’-trifluormethylbenzyl) pyridinu se rozpustí ve 40 ml tetrahydrofuranu. Získaný roztok se ochladí na 0’C a přidá se k němu 0,7 g natriumhydridu. Získaná směs se 15 minut míchá a přidá se k ní 1,30 ml trimethylacetylchloridu. Poté se směs míchá přes noc při teplotě místnosti, nalije do ledové vody a extrahuje dvakrát methylenchloridem. Spojené methylenchloridové vrstvy se promyjí vodou, vysuší síranem hořečnatým, přefiltrují a odpaří. Získá se žlutý olej, 4-chlor-3-(l-trimethylacetoxy-2 '-trifluormethylbenzyl)pyridin.
Příklad 9
Příprava 4-chlor-3-(l-benzyloxy-2’-trifluormethylbenzyl)pyridinu (sloučenina č. 57)
0,9 g natriumhydridu (80% v bílém oleji) se 4 x promyje vždy 2 ml tetrahydrofuranu. Ke směsi se během 2 minut přidá 2,9 g 2-chlor-3-(l-hydroxy-2'-trifluormethylbenzyl)pyridinu. Získaná směs se 5 minut vaří pod zpětným chladičem a míchá 1 hodinu při teplotě místnosti. Potom se ke vzniklé směsi přidá benzylbromid (1,7 ml) a směs se nejprve 1 hodinu míchá a potom 0,5 hodiny vaří pod zpětným chladičem. Dále se ke směsi přidá 0,1 g jodidu sodného. Získaná směs se míchá 0,5 hodiny a odpaří. Zbytek se rozpustí ve směsi vody a methylenchloridu. Organická vrstva se promyje roztokem chloridu sodného, vysuší síranem hořečnatým, přefiltruje a odpaří. Zbytek se nanese na sloupec silikagelu a eluuje směsí hexanu a ethylacetátu v poměru 1:2, čímž se získá 3,2 g 4-chlor-3-(l-benzyloxy2'-trifluormethylbenzyl)pyridinu.
Příklad 10
Za použití podobných postupů, jaké byly popsány výše, se vyrobí následující sloučeniny, uvedené v tabulce I.
«I X K X = X Ε X X X X σι I
Cíl χ χ χ X X X X κ X X
«I rH r-4 f—4 γ—( ο ο ο ο
Η Η U Η Η
Ο ο 03 I Ο Ο <
XJ · β| ΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟ
Λ!
>>
β • r** β
β >ο β
ο cn >o »—Η cn η (ν η τ in u Γ- ο οι ο
co I κΙ s s se
Γ«I «I tn «I
X X ES X X MM X X
tn
in n M -¼
n »T* co X X n ni
X m *Ίμ -r* O o X U
r-l O fe O O o o o W
u 1 O 1 1 1 1 fe 1 1
fc*4 ffi ** 1—.
n n n n n
fe fe fe fe fe
O O O CJ O
lil I I
-s· r-l
Kl X X o n
«I x x x
XI X n
η X
X O i-l|r—Ir-IOr-li—li—Ir-li—ICQr—I ι—I
XIOOIOOCJOOIU O
Cl o
CZ) o in o r-1 ι—I r-t r-l > CO C\ O r-l r-l rH CM
CM CO
CM CM r* in
CM CM ιη
ΚΙ ο=ω=ο ι
Ο Ο \ /
I
0=0
I
η ιη ΙΟ
Ο ιη η X X η
Ο 2 \ X 04 04 *!«
ι 0=0 <Μ Ο /υ °\ /υ
I Ο I 2 1 2 1 X
0=0 0=0 0=0 0=0 | ω=ο
Ο σ>
Kl co
V0
ΚΙ
η 2 η 2 η Ρ^» η 2 ο 2 η 2 η 2 η 2
m 1 Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο
I I I III I I *!·
ΚΙ
Κ|
2 2 2 <Ν I ΚΙ κι ο ο
CI ο ο >ο
F·4 >
C0
OJ σι ο η
Π ΓΊ η
η η
ΚΙ σι
ΚΙ «3
ΚΙ κι ιη
ΚΙ
ΚΙ
CI >ο
W
η Ο \ /
\ / ο
X X 1
2 ο Μ ,
1 ο 0=0 0=0
ιη η
Μ
Ο X1 /© =1 I
0—2 Ο—C
0-0X
-ο ιη ιη
X
Ο σ
0=0
I
0=0
I ο=κ
I πη ο
κ ο
ι σι
Μ
CM
XI σ» «I co xl xl vo «I in
XI ’xl xl
CM I XI
Xl ο
CM
X ο
I
CM
X o
I co co cm
X o
Λ
Mm
X i
o o I
0=0 0=0 0=0 co co co XXX o o o
I I I
Cl o o
OJ >o ca
0=0 0=0
I
I co
X o
I
CM
X o
cs
X o
I
X
X
I o
II
X o
I
CM o
o
I co
CO O
0=0 0=0 0=0 o
o
I
0=0 co I ►m >r·
0-0
I co
X o
I co
X o
I ro
X
O
I co
X o
I co
X o
I
XX X
Μ* 10
XXX vo o* co
TT «I σ>
co
ΚΙ
ΙΟ κι ιη
ΚΙ cn «9·
ΚΙ κΙ η
κΙ
ΚΙ ϊ*
Ζ
Η ζ
W
KJ ο
ο
W κ
W
X ο
W κ
W
Η «
<
Η
Q
CI >ο
Γ“^
W
ο=υ ο—ο
Ú0
X
ο X
ο ο |
η 0=0 ο—υ
χ. Ο 1 CM ι <Ν f σ X
η) X ►η Μ-» © X Ο
X ο ο Ο Ο
Ο (Μ 1 X 1 X τ \ /
X X 2 <Ν X
ο 1 1 Κ 1 0=0
0=0 0=0 0=0 ο
ιη η
Κ
Ο ι
η) ιη η
ιη »—I ι-Μ ο ο
9· ιη ιη ιη
Ο ιη γ~ ιη
C0 ιη κι σ\
Kl co
Kl
ΚΙ ιη
ΚΙ
ΚΙ
CI >ο ω
η Ο
I
η
ιη X 1
Μ X α .W.
X Π
Ο ο α
\ / I Μ·4 ^2
2 2 I
1 I 1
0 = 0 1 0=0 1 0=0 I 0=0
X X = ΜΗ
X X X Μ*
X ΜΗ -
Μ*
ΓΌ ΓΊ η Γ
κ fe κ
υ ο Ο ο
ιΗ ο
σι ιη ο
νο
0=0
I
0=0
I fc.
ο
I (Η ο
η ηι η
Ο \0 νο (Μ (Ν χ
ο χ
I
0=0
I r—I ο
0=0
I ιη ό
VO V0 Ο \ / = «I
I
I ο—Ο I \ /
I ο=ω—ο ι \/ σ* «I ιη «I fa
Ο
I η
fa
Ο ι
«I «I fa ο
CI >ο t—I ω
Γ* <0 co £0
I :Ο
I ιη σι *β
I ϊΟ
I ο
ο·
I ο—υ
I
1 = 0
I
I
0-0
I fa ο
I rd
Γ η
fa
Ο
Ο
I θ'
Μ θ'
η η η η η η ΓΊ Μ η η ο η η η
X X ►τ·* *τ· X X X X X X X X X X
Ο Ο ο υ ο ο ο ο ο ο Ο ο ο ο
\ / \ / \. / \ / \ / \ / \ /
2Ζ 2 | 2 I 2 | 2 i 2 I 2 (
0=0 1 0—0 1 0=0 1 0=0 0=0 I 0=0 1 0^0 1
γΗ
X X X ο W“» X X
X X ►τ< X X X X
r-1
Ο X X ·τ« X X X
κ>« ►»4 X *Ρ» X X X
ιη η
η ω X <Μ X
*τ* (Α. <\ϊ ο ο
ο Ο Μ ι—1 Ο 2 ο
I I X ο 1 1 1
X X X Μ* X X
X X X X X X X
X X X S X X X
r-4 «Ή rM γΗ rd γ—1 γ-)
U ο ο ο Ο ο ο
Ο Η ο ο ο ο ο
«3* ιη ΐ£> Γ- ω σ> ο
Γ- Γ» C0
(XI cn «I co (XI
Γ«I in se o
\ / 2
0=0 «I «I
2l
Cl >o rH cn η n 2 2 o o.
(X o
o i
CO
CM co
I
0=0
I in *oi n
co
= 0 I rH o
in vo co co co
0=0
I n
O
I r* co
o=o
I
0=0
η η η
X *τ·
Ο ι Ο i Ο I
1 X I Κ 1 S2
X Ζ Ζ |
1 ·=ο 0 = 0 Οχ=Ο
I I I η μ η ? «τ’ ·—
X X !S
ο | ο | Ο |
I X 1 X 1
X | X 1 Ζ
1 Ο 0=0 | 0^=0
I I I «I
C0
Κ|
Γ' κι ω I κΙ tn χ
ηι tn I ο κ! ι tn
Κ
Μ
Ο ω
ι η
>ν«
Ο rH ι ca o η
Κ ο
I tn
Κ <Ν
Ο
I η
ο
Ο ι
«· κι
ΚΙ <Ν I κΙ χ
XXX
ΚΙ η
X
Ο ι—1 ι—I
I ο ο
CI ο ο ca σ
co ο
σι
Η CN σι σ>
Μ ΤΤ σι σι tn νο σ σ «I
tn tn tn
m K S X
X 03 03
O O o O 1
1 X 1 1 X 1 »r*
z 2 z 2 1
1 =o o=o 0—0 0=0
r~H .H
O O
03 CN
X X
ro co ro o o
<*-«» 03 CN
ro ro ro *r» X
X X O O
o o O 1 1
s·* X ft·»
o o o I 5 1 z I
1 ;U 0 = 0 0=0 0=0 0=0
o
O
Λ
I o=o
CN cn
CN υ
i *r>
Z
I
0=0
I cn
Kl co «I psi
CD
ID
ID
PSi in
X
CN υ
i
X υ
o i
n fa
O
O
I fa o
o
I psi «I «I
Cl >CJ
F“» cn > co σι o cn cn
Ol
O
H r» o
tn o
107
127 O Cl Η Η H -CF.
XI σι «I co
XI
XI
'χΙ
X
Ο η η
Ο cn
Μ (Μ
(Ν ►Ι- X X ο ο X X ο ο 52 Ο \/ X ο X ο X η Ο Κ r X
Ο 1 \ / \/ 1 X 1 X 1 Ο X Ο
Ο I ζ | ζ J 'Ζ | ζ I ζ ζ ο ο
ο 0=0 0=0 0=0 0=0 0=0 0=0 0=0 ο=ό
X X X X X X X X
η
X
η Ο
η η ΓΟ η X ί')
X X X X Ο X
ο Ο ο Ο Γ—i f—< ο ο r-l
1 I 1 1 ο ο 1 1 ο
XXX η
χΙ χ
XXX <Ν χΙ
XXX
XI rH ο
η ο
o=w
I η
X
Ο
I ο=ω=ο ι
CI ο ο
ω σ\ Ο Η CN ΓΟ <· tn
(Ν γμ η ΓΟ η ΓΟ ΓΟ ΓΟ ΓΟ
ι—1 rd τΗ Η Η ιΗ rH γΗ τΗ
Zkoušky herbicidní účinnosti
Sloučeniny charakterizované ve výše uvedené tabulce byly zkoušeny na herbicidní účinnost různými metodami a při různém stupni aplikace. Výsledky některých z těchto testů jsou uvedeny dále. Jak je odborníkům v tomto oboru zřejmé, výsledky získané při zkouškách herbicidní účinnosti jsou ovlivněny řadou faktorů, které nejsou snadno kontrolovatelné. Jako příklady takových faktorů je možno uvést podmínky prostředí, jako je délka slunečního svitu, přívod vody, typ půdy, pH půdy, teplota a vlhkost. Z jiných faktorů, které ovlivňují výsledky zkoušení, je možno uvést hloubku zasetí, stupeň aplikace herbicidu a druh plodiny, se kterou je zkoušení prováděno. Výsledky se mění od plodiny k plodině a také v rámci různých odrůd téže plodiny.
Zkouška preemergentní herbicidní účinnosti
Den před ošetřením se do hlinitopísčité půdy do hloubky 1,3 cm zasejí semena několika různých plevelných druhů rostlin. Semena se vysévají napříč šířky zkušební plochy do jednotlivých řádek tak, že každý řádek obsahuje semena jen jednoho druhu. Půda se prohnojí hnojivém 17-17-17 (dusík, oxid fosforečný, oxid draselný) na hmotnostní bázi a pasterizuje. Jako plevelných rostlin se použije ovsa hluchého (Avena fatua, AVEFA), ježatky kuří nohy (Echinochloa crusgalli, ECHCG), béru zeleného (Setaria viridis, SETVI), abutilonu (Abutilon theophrasti, ABUTH), povíjnice (Ipomoea spp., IPOSS) a hořčice rolní (Sinapsis arvensis, SINAR). Hustota výsevu je v rozmezí od 3 do 25 rostlin na řádek, v závislosti na velikosti rostlin.
Roztok zkoušené sloučeniny se připraví vždy tak, že se naváží 74,7 nebo 18,8 mg zkoušené sloučeniny do 60ml baňky se širokým hrdlem a potom se sloučenina rozpustí v 7,0 ml acetonu obsahujícího 1 % emulgátoru Tween 2o(R) (polyoxyethylensorbitanmonolaurát). K roztoku se přidá 7 ml deionizované vody a tím se konečný objem upraví vždy na 14 ml. Obsah emulgátoru Tween 20 ve výsledném postřiku je 0,5 % objemového. Pro rozpuštění sloučenin se, pokud je to zapotřebí, používá též přídavných rozpouštědel, jejichž objem nepřesahuje 2 ml.
Povrch půdy se postříká uvnitř uzavřené lineární postřikovači stolice. Objem postřiku aplikovaného na zkušební plochy je nastaven na hodnotu 748 litrů/ha. Intenzita ošetření je 4,0 nebo 1,0 kg/ha.
Zkušební plochy se umístí do skleníku, kde se udržuje teplota 21 až 29’C. Voda se přivádí kropením. Stupeň potlačení plevelných rostlin se zjišťuje vizuálně a zaznamenává 17 až 21 dnů po-ošetření, přičemž se vyjadřuje jako procentické potlačení ve srovnání s růstem stejného druhu rostliny o stejném stáří na neošetřené kontrolní ploše.
Výsledky zkoušky preemergentní účinnosti jsou shrnuty v tabulce II.
Zkuška postemergentní herbicidní účinnosti
Půda se připraví a oseje stejnými druhy rostlin za použití stejného postupu, jaký byl popsán při zkoušce preemergentní účinnosti. Zkušební plochy se umístí do skleníku, kde se udržuje teplota 21 až 29’C, přičemž voda se rostlinám přivádí kropením. Semena plevelných rostlin se zasejí 10 až 12 dnů před ošetřením. Obvykle se postřik provádí na travní plevelné rostliny, když jsou ve stádiu tří až čtyř listů a na širokolisté plevelné rostliny ve stadiu jednoho až dvou listů. Zavodňování ošetřených zkušebních ploch se omezí na povrch půdy tak, aby nedocházelo ke kropení listů vyklíčených rostlin Stupeň potlačení plevele se zjišťuje vizuálně a zaznamenává až 21 dnů po ošetření, přičemž se vyjadřuje jako procentické potlačení ve srovnání s růstem stejného druhu rostliny o stejném stáří na neošetřené kontrolní ploše.
Procentické potlačení zahrnuje celkové poškození rostlin, k němuž dochází působením všech faktorů a zahrnuje inhibici klíčení, usmrcení tkáně rostliny po vzejití, zakrnění, malformaci, chlorosi a jiné typy poškození. Stupeň potlačení se mění v rozmezí od 0 do 100 %, kde 0 znamená, že zkoušená sloučenina nemá žádný účinek, poněvadž růst na ošetřené ploše je stejný jako na neošetřené kontrolní ploše a 100 znamená úplné usmrcení rostliny. Pokud je v tabulkách uvedena pomlčka, znamená to, že tato zkouška nebyla prováděna při této úrovni aplikace.
Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce III.
Tabulka II
Zkouška preemergentní účinnosti (4 kg/ha)
Sl.č. AVEFA ECHCG SETVI ABUTH IPOSS SINAR
1 0 0 — — jí 0 0 0
2 0 0 —* 0 0 0
3 0 0 0 0 0 0
4 10 98 10 30 30 10
5 0 0 0 0 0 0
6 0 0 0 0 0 0
7 0 98 15 70 20 25
8 0 0 0 0 0 0
9 0 0 0 0 0 0
10 5 50 10 5 10 0
11 0 0 0 0 10 0
12 0 10 10 0 10 0
13 0 10 10 0 10 0
14 5 100 20 40 40 25
15 40 95 15 60 20 30
16 30 5 100 0 0 0
17 10 98 10 60 60 15
18 0 0 0 0 0 0
19 15 90 90 0 0 0
Sl.č.
AVEFA
ECHCG
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100 o
100
100
100
SETVI o
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
ABUTH
100
100 —*
100
100
O
IPOSS
O
O
O
SINAR
O
O
SI. č . AVE FA ECHCG SET VI ABUTH IPOSS SINAR
55 0 0 0 0 5 0
56 0 0 0 5 5 10
57 60 100 100 95 100 85
58 40 100 100 70 100 40
59 10 100 100 70 5 10
60 95 100 100 100 95 75
61 40 100 100 5 10 0
62 95 100 100 70 95 40
63 90 100 100 60 95 60
64 0 0 0 0 0 0
65 98 100 100 98 95 75
66 10 100 100 60 90 30
67 98 100 100 90 90 75
68 60 100 60 80 30 70
69 5 70 25 5 10 30
70 85 100 100 90 95 60
71 0 0 0 0 0 0
72 0 10 10 5 0 0
73 70 100 100 90 90 40
74 5 95 90 10 10 0
75 80 100 100 60 80 10
76 25 100 100 100 95 30
77 5 100 100 60 50 15
78 95 100 100 90 100 85
79 25 100 100 100 0 25
80 25 100 100 50 90 5
81 90 100 100 95 95 60
82 40 100 100 70 85 5
83 0 100 98 60 90 20
84 70 100 100 90 98 60
85 60 100 100 100 95 90
86 20 100 100 100 95 25
87 0 5 0 5 10 0
88 98 100 100 100 95 60
89 90 100 100 90 100 60
Sl.č . AVEFA ECHCG SETVI ABUTH IPOSS SINAR
90 30 100 98 70 90 10
91 98 100 100 70 90 50
92 93 100 100 100 98 75
93 70 100 100 15 90 15
94 0 10 0 0 0 0
95 100 100 100 100 98 100
96 98 100 1Q0 75 95 50
97 95 100 100 30 98 15
98 85 100 100 80 95 50
99 98 100 100 90 95 85
100 40 100 98 50 40 20
101 15 100 100 0 15 5
102 0 100 100 0 0 0
103 75 100 100 60 90 20
104 85 100 100 60 95 20
105 85 100 100 30 30 30
106 100 100 100 100 95 70
107 50 100 100 25 85 10
108 5 15 20 5 5 10
109 10 10 20 0 5 40
110 0 0 40 0 0 0
111 0 0 0 0 0 0
112 95 100 100 90 95 85
113 10 85 100 10 5 10
114 75 100 100 90 90 50
115 80 100 100 90 90 60
116 5 100 100 85 90 60
117 50 100 100 95 90 80
118 20 100 100 10 15 5
119 10 100 100 75 90 60
120 10 100 95 10 0 20
121 0 60 100 20 10 10
122 0 70 98 10 0 20
123 5 100 100 50 10 30
124 30 100 100 70 50 60
Sl.č . AVEFA ECHCG SETVI ABUTH IPOSS SIN AR
125 20 100 100 85 90 80
126 5 10 60 0 0 10
127 20 100 100 60 5 90
128 15 100 100 75 80 60
129 10 30 98 0 5 30
130 25 70 98 30 30 10
131 10 95 98 50 75 20
132 90 100 100 70 95 60
133 95 100 100 85 95 50
134 90 100 100 90 90 90
135 70 100 100 90 95 80
136 25 100 100 50 90 50
137 30 100 100 70 90 50
138 30 100 100 90 90 90
139 80 100 100 80 90 30
140 90 100 100 50 80 75
141 25 100 100 90 98 90
142 0 10 60 0 40 10
143 15 20 80 15 0 10
nezkoušeno
Tabulka III
Zkouška postemergentní účinnosti (4 kg/ha)
SI .č. 1
7
AVEFA ECHCG
SETVI o
ABUTH IPOSS SINAR
0 0 0
0 0 0
0 0 0
0 10 0
0 0 0
0 0 0
5 30 5
AVEFA ECHCG SETVI ABUTH IPOSS SINAR
8 0 0 0 0 5 15
9 0 0 0 0 5 0
10 0 0 0 0 20 10
11 5 1° 10 0 0 0
12 0 0 10 0 5 0
13 0 0 10 0 5 0
14 10 70 30 5 80 10
15 0 0 0 5 15 0
16 0 0 0 0 5 0
17 5 5 15 10 15 10
18 0 0 0 0 0 0
19 0 0 0 0 10 0
20 0 0 0 0 15 5
21 0 25 5 15 10 0
22 10 90 15 5 90 5
23 5 0 70 10 0 0
24 5 0 25 100 85 75
25 0 0 0 85 85 20
26 10 95 5 10 60 0
27 85 98 85 100 95 85
28 10 95 5 0 20 0
29 10 98 10 5 30 0
30 0 98 5 90 90 0
31 90 98 90 95 90 80
32 15 95 85 90 90 80
33 5 80 85 95 90 60
34 15 10 25 85 60 15
35 10 98 60 98 90 40
36 10 70 50 80 90 75
37 95 98 90 98 90 85
38 5 98 40 98 90 75
39 90 98 85 100 90 85
40 25 30 30 95 90 60
41 90 98 90 98 90 90
42 90 95 90 90 90 90
AVEFA ECHCG
SETVI ABUTH IPOSS SINAR
43 20 95 20 30 30 5
44 0 50 20 60 60 10
45 90 100 90 95 90 85
46 90 93 90 95 90 75
47 5 93 60 10 20 70
48 15 100 80 98 95 80
49 5 10 15 60 60 30
50 0 0 20 10 15 0
51 0 0 20 60 80 15
52 95 100 98 95 90 75
53 60 100 90 95 90 60
54 75 100 30 75 85 10
55 0 10 0 20 20 70
56 0 0 0 5 25 15
57 20 93 95 95 95 95
58 60 100 98 98 90 80
59 5 98 20 10 15 5
60 75 100 98 100 90 80
61 15 40 30 30 85 15
62 70 95 95 98 90 50
63 85 93 95 50 85 60
64 0 0 0 0 5 5
65 95 100 95 93 95 60
66 15 20 40 80 90 75
67 60 93 85 85 90 50
68 10 93 15 30 10 20
69 0 0 0 75 90 75
70 70 93 90 95 90 70
71 0 0 0 0 0 0
72 0 5 15 30 10 10
73 5 95 90 95 90 40
74 5 25 10 75 20 20
75 10 40 60 98 90 70
76 90 93 90 95 90 90
77 10 50 70 80 75 80
Sl. č . AVEFA ECHCG SETVI ABUTH IPOSS SINAR
78 90 100 95 95 85 75
79 15 100 85 80 85 30
80 30 95 85 85 90 25
81 95 98 90 100 90 40
82 5 95 90 60 90 75
83 5 70 85 95 90 60
84 85 95 75 80 90 60
85 50 95 75 50 80 30
86 30 100 70 60 85 30
87 0 0 0 0 5 0
88 90 98 90 95 90 80
89 90 98 90 90 85 50
90 15 95 60 95 90 25
91 90 95 80 90 90 60
92 95 100 90 95 90 75
93 40 40 15 30 60 50
94 0 0 0 0 0 0
95 90 98 90 98 90 70
96 95 98 98 98 85 40
97 90 98 95 60 85 15
98 100 100 100 98 85 60
99 93 100 100 98 90 95
100 25 95 75 90 90 20
101 60 75 30 75 85 75
102 10 100 85 70 90 20
103 50 100 95 90 95 60
104 98 100 98 90 80 50
105 60 100 85 50 20 10
106 90 98 95 100 90 60
107 40 85 90 30 95 20
108 20 20 30 60 60 40
109 5 25 15 60 75 80
110 0 0 0 25 25 15
111 0 0 0 10 10 0
112 90 95 90 98 90 80
. Č . AVEFA ECHCG SET VI ABUTH IPOSS SINAR
113 0 0 10 15 20 0
114 80 98 90 98 90 70
115 85 98 90 90 90 60
116 70 98 85 70 90 30
117 5 95 90 98 95 85
118 10 10 20 20 80 15
119 5 93 85 90 90 80
120 0 10 50 50 90 85
121 0 0 30 70 85 15
122 0 5 20 80 90 60
123 0 5 10 95 75 75
124 20 98 30 90 70 80
125 10 50 80 95 90 25
126 5 20 60 90 90 85
127 15 25 60 70 95 80
128 25 90 60 75 95 80
129 0 10 20 60 85 30
130 10 40 85 98 90 10
131 5 60 85 90 90 10
132 95 100 95 85 90 9’0
133 90 98 90 85 85 80
134 90 98 90 98 90 90
135 50 95 90 95 90 90
136 20 98 85 75 90 50
137 15 95 90 90 90 70
138 20 98 90 90 95 70
139 90 98 90 95 90 70
140 75 98 90 75 85 60
141 10 60 60 60 60 80
142 0 0 10 60 90 50
143 0 5 10 30 60 5
Výše uvedené výsledky ilustrují preemergentní a postemergentní účinnost sloučenin podle vynálezu proti různým druhům travních a širokolistých rostlin.
vzorce I kde
Z Λ / / £ ;? i I 1* ! ;
·< ° / - '- Λ-i ί / -< =-' -

Claims (26)

co Jc
1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylovém a 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, halogenalkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylovém a 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, kyanoskupinu nebo skupinu vzorce -C(X)-R10 nebo -s(O)m-R10;
R9 představuje atom vodíku, atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylovém a 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, skupinu vzorce -S(O)m~R10, kyanoskupinu, hydroxyskupinu, thiokyanoskupinu, nitroskupinu nebo skupinu vzorce -NÍR11)(R12);
A představuje atom kyslíku nebo atom síry;
n představuje číslo 0 nebo 1;
R představuje atom vodíku, hydrokarbylskupinu, hydrokarbylskupinu substituovanou jedním nebo více atomy halogenu nebo alkoxyskupinami s 1 až 6 atomy uhlíku; nebo skupinu vzorce -C(X)-R10,
-C(O)-C(O)-R10, -S(O)2-R10 nebo -P(X)(R15)(R16) ; kde
X představuje atom kyslíku nebo síry;
R10 představuje hydrokarbylskupinu, substituovanou hydrokarbylskupinu, hydrokarbyloxyskupinu, substituovanou hydrokarbyloxyskupinu, hydrokarbylthioskupinu, substi tuovanou hydrokarbylthioskupinu nebo skupinu vzorce -NÍR11)(R12); kde
R11 a R12 představuje každý nezávisle atom vodíku, hydrokarbylskupinu, substituovanou hydrokarbylskupinu, hydrokarbyloxyskupinu, substituovanou hydrokarbyloxyskupinu, pyridylskupinu, furylskupinu, thienylskupinu, alkoxykarbonylalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylovém a 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, hydroxykarbonylalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku nebo skupinu vzorce N(R13)(R14), kde R13 a R14 před80 stavuje každý nezávisle atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo fenylskupinu; nebo
R11 a R12 * * společně s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány, tvoří aziridinový, piperazinový, morfolinový, thiomorfolinový, thiomorfolinsulfinylový, thiomorfolinsulfonylovy, hexamethyleniminový, piperidinový nebo pyrrolidinový kruh, přičemž každý z těchto zbytků je popřípadě substituován alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku;
R15 a R16 představuje každý nezávisle alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; a m představuje číslo 0, 1 nebo 2;
a jejich zemědělsky vhodné soli; a
b) nosič.
1 5
R AR R3 (la)
R1 a R5 představuje každý nezávisle atom halogenu, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylovém a 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, skupinu vzorce -S(O)m-Rl°, kyanoskupinu, hydroxyskupinu, thiokyanoskupinu, nitroskupinu nebo skupinu vzorce -NÍR11)(R12);
R2, R3 a R4 představuje každý nezávisle atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinu, atom halogenu, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo skupinu vzorce -S(O)m-R10;
R6, R7 a R8 představuje každý nezávisle atom vodíku, atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkinylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinu,
1 obecného vzorce I, kde
R3 představuje atom chloru nebo bromu;
R5 představuje trifluormethylskupinu, trifluormethoxyskupinu, atom chloru nebo bromu, methoxyskupinu, methylskupinu nebo ethylskupinu;
R2, R3, R4, R7 a R8 představují atomy vodíku;
R6 a R9 * * představuje chloru nebo každý nezávisle atom vodíku, atom methylskupinu; a představuje benzylskupinu nebo skupinu vzorce kde r12 představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo skupinu vzorce
R13 /
kde
R13 a R14 představuje každý nezávisle atom vodíku, fenylskupinu, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; nebo R13 a R14 dohromady tvoří morfolinový kruh.
1 obecného vzorce I, kde
R1 představuje atom halogenu;
R2, R3 a R4 představují atomy vodíku;
R5 představuje atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinu nebo skupinu vzorce -S(O)m-alkyl s 1 až 3 atomy uhlíku, kde m je číslo 0, 1 nebo 2;
R6, R7, R8 a R9 představuje každý nezávisle atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, atom halogenu nebo alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku;
R představuje fenylalkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku v alkylovém zbytku nebo skupinu vzorce
O kde
R12 představuje alkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, fenylskupinu nebo skupinu vzorce
R13 /
:--N X R14 kde
R13 a R14 představuje každý nezávisle alkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, atom vodíku, alkenylskupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, fenylskupinu, alkinylskupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylskupinu s 1 až 6 v alkoxylovém a 1 až 6 v alkylovém zbytku, nebo R33 a R34 dohromady s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány představují morfolinový, piperidinový nebo pyrrolidinový kruh.
1 obecného vzorce I, kde R* představuje atom halogenu.
- 74 3. 4-Substituovaný pyridyl-3-karbinoly podle nároku 2 obecného vzorce I, kde R2, R3 a R4 představují atomy vodíku
2. 4-Substituovaný pyridyl-3-karbinoly podle nároku
3 atomy uhlíku, kde m představuje číslo 0, 1 nebo 2.
4. 4-Substituovaný pyridyl-3-karbinoly podle nároku 1 obecného vzorce I, kde R5 představuje atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinu nebo skupinu vzorce -S(O)TO-alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, kde m představuje číslo 0, 1 nebo 2.
4-Substituovaný pyridyl-3-karbinoly -obecného.
τ-l - _ ς
Λ/ S. / !
R1 a R5 představuje každý nezávisle atom halogenu, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylovém a 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, skupinu vzorce -S(O)m-R10, kyanoskupinu, hydroxyskupinu, thiokyanoskupinu, nitroskupinu nebo skupinu vzorce -NÍR11)(R12);
R2, R3 a R4 představuje každý nezávisle atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinu, atom halogenu, alkoxyskupinu s l až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo skupinu vzorce -S(o)m-R10;
R6, R7 a R8 představuje každý nezávisle atom vodíku, atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkinylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinu, skupinu vzorce -NfR11)(R12), halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku,
- 72 alkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylovém a 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, halogenalkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylovém a 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, kyanoskupinu nebo skupinu vzorce -C(X)-R10 nebo -S(O)m-R10;
R9 představuje atom vodíku, atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylovém a 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, skupinu vzorce -S(O)m-R10, kyanoskupinu, hydroxyskupinu, thiokyanoskupinu, nitroskupinu nebo skupinu vzorce -NÍR11)(R12);
A představuje atom kyslíku nebo atom síry;
n představuje číslo 0 nebo 1;
R představuje atom vodíku, hydrokarbylskupinu, hydrokarbylskupinu substituovanou jedním nebo více atomy halogenu nebo alkoxyskupinami s 1 až 6 atomy uhlíku; nebo skupinu vzorce -C(X)-R10,
-C(0)-C(0)-R10, -S(O)2-R10 nebo -P(X)(R15)(R16); kde
X představuje atom kyslíku nebo síry;
R10 představuje hydrokarbylskupinu, substituovanou hydrokarbylskupinu, hydrokarbyloxyskupinu, substituovanou hydrokarbyloxyskupinu, hydrokarbylthioskupinu, substi tuovanou hydrokarbylthioskupinu nebo skupinu vzorce -N(R13-) (R12); kde
R11 a R12 představuje každý nezávisle atom vodíku, hydrokarbylskupinu, substituovanou hydrokarbylskupinu, hydrokarbyloxyskupinu, substituovanou hydrokarbyloxy skupinu, pyridylskupinu, furylskupinu, thienylskupinu, alkoxykarbonylalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylovém a 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, hydroxykarbonylalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku nebo skupinu vzorce N(R13)(R14), kde R13 a R14 představuje každý nezávisle atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo fenylskupinu; nebo
R11 a R12 společně s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány, tvoří aziridinový, piperazinový, morfolinový, thiomorfolinový, thiomorfolinsulfinylový, thiomorfolinsulfonylový, hexamethyleniminový, piperidinový nebo pyrrolidinový kruh, přičemž každý z těchto zbytků je popřípadě substituován alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku;
R15 a R16 představuje každý nezávisle alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; a m představuje číslo 0, 1 nebo 2;
přičemž pokud R1 představuje atom chloru nebo fluoru; R5 představuje atom vodíku, chloru nebo fluoru nebo methoxyskupinu; a R2, R3, R6, R7, R8 a R9 představuje každý atom vodíku; pak R nepředstavuje atom vodíku;
a jejich zemědělsky vhodné soli.
5. 4-Substituovaný pyridyl-3-karbinoly podle nároku 4 obecného vzorce I, kde R6, R7, R8 a R9 nezávisle představuje vždy atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, atom halogenu nebo alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku.
6 atomy uhlíku, atom halogenu nebo alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku.
6 atomy uhlíku, atom halogenu nebo alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku.
6. 4-Substituovaný pyridyl-3-karbinoly podle nároku 1 obecného vzorce I, kde
R představuje fenylalkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku v alkylovém zbytku nebo skupinu vzorce
O kde
R12 představuje alkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, fenylskupinu nebo skupinu vzorce
R13 /
— N kde
R13 a R14 představuje každý nezávisle alkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, atom vodíku, alkenylskupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, alkinylskupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, fenylskupinu, halogenalkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylskupinu s l až 6 v alkoxylovém a 1 až 6 v alkylovém zbytku, nebo R13 a R14 dohromady s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány představují morfolinový, piperidinový nebo pyrrolidinový kruh.
7. 4-Substituovaný pyridyl-3-karbinoly podle nároku
8. 4-Substituovaný pyridyl-3-karbinoly podle nároku
9. Herbicidní prostředek, vyznačuj ící se t í m , že obsahuje 4-substituovaný pyridyl-3-karbinol obecného vzorce la kde
10. Herbicidní prostředek podle nároku 9, vyznačující se tím, že obsahuje 4-substituovaný pyridyl-3-karbinol obecného vzorce Ia, kde R* představuje atom halogenu.
11. Herbicidní prostředek podle nároku 10, vyznačující se tím, že obsahuje 4-substituovaný pyridyl-3-karbinol obecného vzorce Ia, kde R2, R3 a R4 představují atomy vodíku.
11 19 skupinu vzorce -N(R )(R ), halogenalkylskupinu s
12 atomy uhlíku, alkinylskupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, fenylskupinu, halogenalkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylskupinu s 1 až 6 v alkoxylovém a 1 až 6 v alkylovém zbytku, nebo R13 a R14 dohromady s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány představují morfolinový, piperidinový nebo pyrrolidinový kruh.
12. Herbicidní prostředek podle nároku 9, vyznačující se tím, že obsahuje 4-substituovaný pyridyl-3-karbinol obecného vzorce Ia, kde R5 představuje atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogen81 alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinu nebo skupinu vzorce -S(O)m-alkylskupinu, kde m představuje číslo 0, 1 nebo 2.
13. Herbicidní prostředek podle nároku 12, vyznačující se tím, že obsahuje 4-substituovaný pyridyl-3-karbinol obecného vzorce Ia, kde R6, R7, R8 a R9 nezávisle představuje vždy atom vodíku, alkylskupinu s 1 až
14. Herbicidní prostředek podle nároku 9, vyznačující se tím, že obsahuje 4-substituovaný pyridyl-3-karbinol obecného vzorce Ia, kde
R představuje fenylalkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku v alkylovém zbytku nebo skupinu vzorce
O r12 kde představuje alkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, fenyl skupinu nebo skupinu vzorce >14 kde
R13 a R14 představuje každý nezávisle alkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, atom vodíku, alkenylskupinu se 2 až
15. Herbicidní prostředek podle nároku 9, vyznačující se tím, že obsahuje 4-substituovaný pyridyl-3-karbinol obecného vzorce Ia, kde
R1 představuje atom halogenu;
R2, R3 a R4 představují atomy vodíku;
R5 představuje atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinu nebo skupinu vzorce -S(O)m-alkyl s 1 až 3 atomy uhlíku, kde m je číslo 0, 1 nebo 2;
R6, R7, R8 a R9 představuje každý nezávisle atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, atom halogenu nebo alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku;
R představuje fenylalkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku v alkylovém zbytku nebo skupinu vzorce
O kde
R12 představuje alkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, fenylskupinu nebo skupinu vzorce
R13 /
— N X R14 kde
R13 a R14 představuje každý nezávisle alkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, atom vodíku, alkenylskupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, fenylskupinu, alkinylskupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylskupinu s 1 až 6 v alkoxylovém a 1 až 6 v alkylovém zbytku, nebo R13 a R14 dohromady s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány představují morfolinový, piperidinový nebo pyrrolidinový kruh.
16. Herbicidní prostředek podle nároku 9, vyznačující se tím, že obsahuje 4-substituovaný pyridyl-3-karbinol obecného vzorce Ia, kde
R1 představuje atom chloru nebo bromu;
R5 představuje trif luorme thy lskupinu, trifluormethoxyskupinu, atom chloru nebo bromu, methoxyskupinu, methylskupinu nebo ethylskupinu;
R2, R3, R4, R7 a R8 představují atomy vodíku;
R6 a R9 představuje každý nezávisle atom vodíku, atom chloru nebo methylskupinu; a
R představuje benzylskupinu nebo skupinu vzorce kde
R12 představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo skupinu vzorce
R13 /
— N X R14 kde
R13 a R14 představuje každý nezávisle atom vodíku, fenylskupinu, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; nebo R13 a R14 dohromady tvoří morfolinový kruh.
17. Způsob potlačování nežádoucí vegetace, vyznačující se tím, že se na plochu, na které se má dosáhnout potlačení takové vegetace, aplikuje herbicidně účinné množství 4-substituovaný pyridyl-3-karbinolu obecného vzorce la kde
R1 a R5 představuje každý nezávisle atom halogenu, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylovém a 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, skupinu vzorce -S(O)m-R10, kyanoskupinu, hydroxyskupinu, thiokyanoskupinu, nitroskupinu nebo skupinu vzorce -NCR11)(R12);
R2, R3 a R4 představuje každý nezávisle atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinu, atom halogenu, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo skupinu vzorce -S(O)m-R10;
R6, R7 a R8 představuje každý nezávisle atom vodíku, atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylskupinu s 1 až6 atomy uhlíku, alkinylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinu, skupinu vzorce -NÍR11)(R12), halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylovém a 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, halogenalkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylovém a 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, kyanoskupinu nebo skupinu vzorce -CÍXJ-R10 nebo -S(O)m-R10;
R9 představuje atom vodíku, atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s l až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylovém a 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, skupinu vzorce -S(O)m~R10, kyanoskupinu, hydroxy86 skupinu, thiokyanoskupinu, nitroskupinu nebo skupinu vzorce -N(R31)(R12);
A představuje atom kyslíku nebo atom síry;
n představuje číslo 0 nebo 1;
R představuje atom vodíku, hydrokarbylskupinu, hydrokarbylskupinu substituovanou jedním nebo více atomy halogenu nebo alkoxyskupinami s 1 až 6 atomy uhlíku; nebo skupinu vzorce -C(X)-R10,
-C(O)-C(O)-R10, -S(o)2-R10 nebo -P(X)(R15)(R16); kde
X představuje atom kyslíku nebo síry;
R10 představuje hydrokarbylskupinu, substituovanou hydrokarbylskupinu, hydrokarbyloxyskupinu, substituovanou hydrokarbyloxyskupinu, hydrokarbylthioskupinu, substituovanou hydrokarbylthioskupinu nebo skupinu vzorce -N(R31)(R12); kde
R11 a R12 představuje každý nezávisle atom vodíku, hydrokarbylskupinu, substituovanou hydrokarbylskupinu, hydrokarbyloxyskupinu, substituovanou hydrokarbyloxyskupinu, pyridylskupinu, furylskupinu, thienylskupinu, alkoxykarbonylalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylovém a 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, hydroxykarbonylalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku nebo skupinu vzorce N(R13)(R34), kde R13 a R14 představuje každý nezávisle atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo fenylskupinu; nebo
R11 a R12 společně s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány, tvoří aziridinový, piperazinový, morfolinový, thiomorfolinový, thiomorfolinsulfinylový, thiomorfolinsulfonylový, hexamethyleniminový, piperidinový nebo pyrrolidinový kruh, přičemž každý z těchto zbytků je popřípadě substituován alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku;
R15 a R16 představuje každý nezávisle alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; a m představuje číslo 0, 1 nebo 2;
nebo jeho zemědělsky vhodné soli.
18. Způsob podle nároku 17, vyznačující se t í m , že se jako 4-substituovaný pyridyl-3-karbinolu obecného vzorce Ia, použije sloučeniny, kde R' představuje atom halogenu.
19. Způsob podle nároku 18, vyznačující se t í m , že se jako 4-substituovaný pyridyl-3-karbinolu obecného vzorce Ia, použije sloučeniny, kde R2, R3 a R4 představují atomy vodíku.
20. Způsob podle nároku 17, vyznačující se t í m , že se jako 4-substituovaný pyridyl-3-karbinolu obecného vzorce Ia, použije sloučeniny, kde R5 představuje atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinu nebo skupinu vzorce -S(O)m-alkylskupinu s 1 až
21. Způsob podle nároku 20, vyznačující se t í m , že se jako 4-substituovaný pyridyl-3-karbinolu obecného vzorce Ia, použije sloučeniny, kde R6, R7, R8 a R9 nezávisle představuje vždy atom vodíku, alkylskupinu s 1 až
22. Způsob podle nároku 17, vyznačující se t í m , že se jako 4-substituovaný pyridyl-3-karbinolu obecného vzorce Ia, použije sloučeniny, kde
R představuje fenylalkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku v alkylovém zbytku nebo skupinu vzorce
O 11 12 — C — RiZ kde
R12 představuje .alkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, fenylskupinu nebo skupinu vzorce
R13 /
— N X R14 kde
R13 a R14 představuje každý nezávisle alkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, atom vodíku, alkenylskupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, alkinylskupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, fenylskupinu, halogenalkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylskupinu s 1 až 6 v alkoxylovém a 1 až 6 v alkylovém zbytku, nebo R13 a R14 dohromady s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány představují morfolinový, piperidinový nebo pyrrolidinový kruh.
23. Způsob podle nároku 17, vyznačující se t í m , že se jako 4-substituovaný pyridyl-3-karbinolu obecného vzorce Ia, použije sloučeniny, kde
R1 představuje atom halogenu;
R2, R3 a R4 představují atomy vodíku;
R5 představuje atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinu nebo skupinu vzorce -Sfoj^-alkyl s 1 až 3 atomy uhlíku, kde m je číslo 0, 1 nebo 2;
R6, R7, R8 a R9 představuje každý nezávisle atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, atom halogenu nebo alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku;
R představuje fenylalkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku v alkylovém zbytku nebo skupinu vzorce 11 12 — C — R12 kde
R12 představuje alkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, fenylskupinu nebo skupinu vzorce
R13 /
— Ν X R14 kde
R13 a R14 představuje každý nezávisle alkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, atom vodíku, alkenylskupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, fenylskupinu, alkinylskupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylskupinu s 1 až 6 v alkoxylovém a 1 až 6 v alkylovém zbytku, nebo R33 a R14 dohromady s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány představují morfolinový, piperidinový nebo pyrrolidinový kruh.
24. Způsob podle nároku 17, vyznačující se t i m , že se jako 4-substituovaný pyridyl-3-karbinolu obecného vzorce Ia, použije sloučeniny, kde
R1 představuje atom chloru nebo bromu;
R5 představuje trifluormethylskupinu, trifluormethoxyskupinu, atom chloru nebo bromu, methoxyskupinu, methylskupinu nebo ethylskupinu;
R2, R3, R4, R7 a R8 představují atomy vodíku;
R6 a R9 představuje každý nezávisle atom vodíku, atom chloru nebo methylskupinu; a
R představuje benzylskupinu nebo skupinu vzorce
O
II — c
R12 kde
R12 představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo skupinu vzorce
R13 /
— N '' R14 kde
R13 a R14 představuje každý nezávisle atom vodíku, fenylskupinu, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; nebo R13 a R14 dohromady tvoří morfolinový kruh.
25. Způsob podle nároku 17, vyznačujíc se t í m , že se 4-substituovaný pyridyl-3-karbinol obec ného vzorce Ia aplikuje preemergentně.
26. Způsob podle nároku 17, vyznačujíc se t í m , že se 4-substituovaný pyridyl-3-karbinol obec ného vzorce Ia aplikuje postemergentně.
kde
R1 a R5 představuje každý nezávisle atom halogenu, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylovém a 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, skupinu vzorce -s(O)m-R10, kyanoskupinu, hydroxyskupinu, thiokyanoskupinu, nitroskupinu nebo skupinu vzorce -NÍR11)(R12);
R2, R3 a R4 představuje každý nezávisle atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinu, atom halogenu, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo skupinu vzorce -S(O)m-R10;
R6, R7 a R8 představuje každý nezávisle atom vodíku, atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkinylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinu, skupinu vzorce -NÍR11)(R12), halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylovém a 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, halogenalkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylovém a 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, kyanoskupinu nebo skupinu vzorce -C(X)-R10 nebo -S(O)m-R10;
R9 představuje atom vodíku, atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, η
R10
R13· a
R11 a alkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylovém a 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, skupinu vzorce -S(O)m-R10, kyanoskupinu, hydroxyskupinu, thiokyanoskupinu, nitroskupinu nebo skupinu vzorce -N(R13·) (R12);
představuje číslo 0 nebo 1;
představuje hydrokarbylskupinu, substituovanou hydrokarbylskupinu, hydrokarbyloxyskupinu, substituovanou hydrokarbyloxyskupinu, hydrokarbylthioskupinu, substi tuovanou hydrokarbylthioskupinu nebo skupinu vzorce -M(Rn)(R12)? kde
R12 představuje každý nezávisle atom vodíku, hydrokarbylskupinu, substituovanou hydrokarbylskupinu, hydrokarbyloxyskupinu, substituovanou hydrokarbyloxyskupinu, pyridylskupinu, furylskupinu, thienylskupinu, alkoxykarbonylalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylovém a 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, hydroxykarbonylalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém zbytku nebo skupinu vzorce N(R13) (R3-4), kde R3·3 a R14 představuje každý nezávisle atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo fenylskupinu; nebo
R12 společně s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány, tvoří aziridinový, piperazinový, morfolinový, thiomorfolinový, thiomorfolinsulfinylový, thiomorfolinsulfonylový, hexamethyleniminový, piperidinový nebo pyrrolidinový kruh, přičemž každý z těchto zbytků je popřípadě substituován alkylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku;
R15 a R16 představuje každý nezávisle alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; a m představuje číslo 0, 1 nebo 2;
přičemž pokud R5 představuje atom vodíku, chloru nebo fluoru nebo methoxyskupinu; a R2, R3, R6, R7, R8 a R9 představuje každý atom vodíku; pak R1 nepředstavuje atom chloru nebo fluoru;
a jejich zemědělsky vhodné soli.
CZ952705A 1993-04-22 1994-04-21 4-substituted pyridyl-3-carbinols, herbicidally active intermediates for preparing thereof, herbicidal agents based thereon and method of suppressing undesirable vegetation CZ270595A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/051,490 US5308826A (en) 1993-04-22 1993-04-22 Herbicidal 4-substituted pyridyl-3-carbinols

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ270595A3 true CZ270595A3 (en) 1996-05-15

Family

ID=21971620

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ952705A CZ270595A3 (en) 1993-04-22 1994-04-21 4-substituted pyridyl-3-carbinols, herbicidally active intermediates for preparing thereof, herbicidal agents based thereon and method of suppressing undesirable vegetation

Country Status (27)

Country Link
US (2) US5308826A (cs)
EP (1) EP0695292B1 (cs)
JP (1) JPH09500095A (cs)
CN (1) CN1124024A (cs)
AT (1) ATE163408T1 (cs)
AU (1) AU676732B2 (cs)
BR (1) BR9406570A (cs)
CA (1) CA2161115A1 (cs)
CZ (1) CZ270595A3 (cs)
DE (1) DE69408663T2 (cs)
DK (1) DK0695292T3 (cs)
EG (1) EG20346A (cs)
ES (1) ES2112536T3 (cs)
FI (1) FI955012A7 (cs)
GR (1) GR3026239T3 (cs)
HU (1) HUT73747A (cs)
IL (1) IL109368A0 (cs)
MX (1) MX9402950A (cs)
NO (1) NO305797B1 (cs)
NZ (1) NZ265087A (cs)
PH (1) PH30658A (cs)
PL (1) PL178582B1 (cs)
SK (1) SK131295A3 (cs)
TW (1) TW296333B (cs)
WO (1) WO1994024106A1 (cs)
ZA (1) ZA942769B (cs)
ZW (1) ZW5294A1 (cs)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5308826A (en) * 1993-04-22 1994-05-03 Zeneca Limited Herbicidal 4-substituted pyridyl-3-carbinols
EP0758323A1 (en) * 1994-05-02 1997-02-19 Zeneca Limited Herbicidal hydroxybenzyl-substituted heteroaryl compounds and derivatives thereof
US5595958A (en) * 1994-05-02 1997-01-21 Zeneca Limited 3-substituted pyridine compounds and derivatives thereof
US5565413A (en) * 1994-12-06 1996-10-15 Zeneca Limited Substituted pyridyl phenyl ketone herbicides
AR029289A1 (es) * 2000-07-05 2003-06-18 Ishihara Sangyo Kaisha Derivado de benzoilpiridina o su sal, fungicida que lo contiene como un ingrediente activo, su proceso de produccion e intermediario para producirlo
ME00171B (me) * 2000-07-05 2010-10-10 Ishihara Sangyo Kaisha Derivat benzoilpiridina ili njegova so, fungicid koji ga sadrži u vidu aktivnog sastojka, postupak za njegovu proizvodnju i intermedijer za njegovo dobijanje
JP4608140B2 (ja) * 2000-07-05 2011-01-05 石原産業株式会社 ベンゾイルピリジン誘導体またはその塩、それらを有効成分として含有する殺菌剤、それらの製造方法ならびにそれらを製造するための中間体
WO2013096744A1 (en) 2011-12-21 2013-06-27 Novira Therapeutics, Inc. Hepatitis b antiviral agents
EA038942B1 (ru) 2012-08-28 2021-11-12 Янссен Сайенсиз Айрлэнд Юси Сульфамоил-ариламиды и их применение в качестве лекарственных препаратов для лечения гепатита b
HUE034820T2 (en) 2013-02-28 2018-02-28 Janssen Sciences Ireland Uc Sulphamoyl arylamides and their use as medicaments for the treatment of hepatitis B
EA027068B1 (ru) 2013-04-03 2017-06-30 Янссен Сайенсиз Айрлэнд Юси Производные n-фенилкарбоксамида и их применение в качестве лекарственных препаратов для лечения гепатита b
EA035500B1 (ru) 2013-05-17 2020-06-25 Янссен Сайенсиз Айрлэнд Юси Производные сульфамоилтиофенамида и их применение в качестве медикаментов для лечения гепатита b
TWI651300B (zh) 2013-05-17 2019-02-21 健生科學愛爾蘭無限公司 胺磺醯基吡咯醯胺衍生物及其作為用於治療ｂ型肝炎藥物的用途
DK3024819T3 (en) 2013-07-25 2018-06-06 Janssen Sciences Ireland Uc GLYOXAMIDE-SUBSTITUTED PYRROLAMIDE DERIVATIVES AND THE USE THEREOF AS MEDICINES FOR TREATING HEPATITIS B
KR102290189B1 (ko) 2013-10-23 2021-08-17 얀센 사이언시즈 아일랜드 언리미티드 컴퍼니 카르복스아미드 유도체 및 ｂ형 간염 치료용 의약으로서의 이의 용도
US10392349B2 (en) 2014-01-16 2019-08-27 Novira Therapeutics, Inc. Azepane derivatives and methods of treating hepatitis B infections
US9169212B2 (en) 2014-01-16 2015-10-27 Novira Therapeutics, Inc. Azepane derivatives and methods of treating hepatitis B infections
JP6553059B2 (ja) 2014-02-05 2019-07-31 ノヴィラ・セラピューティクス・インコーポレイテッド Ｈｂｖ感染の治療のための併用療法
WO2015118057A1 (en) 2014-02-06 2015-08-13 Janssen Sciences Ireland Uc Sulphamoylpyrrolamide derivatives and the use thereof as medicaments for the treatment of hepatitis b
EP3271019A1 (en) 2015-03-19 2018-01-24 Novira Therapeutics Inc. Azocane and azonane derivatives and methods of treating hepatitis b infections
US10875876B2 (en) 2015-07-02 2020-12-29 Janssen Sciences Ireland Uc Cyclized sulfamoylarylamide derivatives and the use thereof as medicaments for the treatment of hepatitis B
HK1259410A1 (zh) 2015-09-29 2019-11-29 诺维拉治疗公司 乙型肝炎抗病毒剂的晶体形式
SG10202011827YA (en) 2016-04-15 2021-01-28 Novira Therapeutics Inc Combinations and methods comprising a capsid assembly inhibitor
CA3090125A1 (en) 2018-03-14 2019-09-19 Janssen Sciences Ireland Unlimited Company Capsid assembly modulator dosing regimen
MX2021010145A (es) 2019-02-22 2021-09-14 Janssen Sciences Ireland Unlimited Co Derivados de amida utiles en el tratamiento de una infeccion por vhb o de enfermedades inducidas por vhb.
MA55879A (fr) 2019-05-06 2022-03-16 Janssen Sciences Ireland Unlimited Co Dérivés d'amide utiles dans le traitement d'une infection par le virus de l'hépatite b ou de maladies induites par le virus de l'hépatite b

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4116665A (en) * 1976-04-02 1978-09-26 Eli Lilly And Company Method of regulating the growth of aquatic weeds with pyridine derivatives
GB1595261A (en) * 1978-01-04 1981-08-12 Lilly Co Eli Method of regulating the growth of aquatic weeds with pyridine derivatives
BR7800036A (pt) * 1978-01-04 1979-08-07 Lilly Co Eli Composicao para inibir o crescimento de ervas daninhas aquaticas e processo
US4407806A (en) * 1981-11-23 1983-10-04 Chevron Research Company Fungicidal, herbicidal and plant growth regulating pyridyl-containing ethers
US5055476A (en) * 1990-08-13 1991-10-08 Hoechst-Roussel Pharmaceuticals Incorporated 3-(1,2-benzisoxazol-3-yl)-4-pyridinamines and derivatives
FR2670205A1 (fr) * 1990-12-06 1992-06-12 Rhone Poulenc Agrochimie 2,6-alkoxypenyl alkylcetone et derives herbicides.
US5308826A (en) * 1993-04-22 1994-05-03 Zeneca Limited Herbicidal 4-substituted pyridyl-3-carbinols

Also Published As

Publication number Publication date
ZW5294A1 (en) 1994-08-10
EP0695292A1 (en) 1996-02-07
EP0695292B1 (en) 1998-02-25
NZ265087A (en) 1997-06-24
US5308826A (en) 1994-05-03
FI955012A0 (fi) 1995-10-20
HU9502990D0 (en) 1995-12-28
PH30658A (en) 1997-09-16
WO1994024106A1 (en) 1994-10-27
HUT73747A (en) 1996-09-30
AU676732B2 (en) 1997-03-20
CN1124024A (zh) 1996-06-05
TW296333B (cs) 1997-01-21
US5585327A (en) 1996-12-17
NO954214L (no) 1995-12-20
DK0695292T3 (da) 1998-09-23
CA2161115A1 (en) 1994-10-27
BR9406570A (pt) 1996-02-06
DE69408663T2 (de) 1998-06-18
GR3026239T3 (en) 1998-05-29
IL109368A0 (en) 1994-07-31
JPH09500095A (ja) 1997-01-07
ATE163408T1 (de) 1998-03-15
SK131295A3 (en) 1996-06-05
ZA942769B (en) 1995-01-26
NO305797B1 (no) 1999-07-26
NO954214D0 (no) 1995-10-20
MX9402950A (es) 1995-01-31
AU6542394A (en) 1994-11-08
PL178582B1 (pl) 2000-05-31
FI955012L (fi) 1995-11-22
FI955012A7 (fi) 1995-11-22
DE69408663D1 (de) 1998-04-02
ES2112536T3 (es) 1998-04-01
EG20346A (en) 1998-10-31
PL311226A1 (en) 1996-02-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ270595A3 (en) 4-substituted pyridyl-3-carbinols, herbicidally active intermediates for preparing thereof, herbicidal agents based thereon and method of suppressing undesirable vegetation
EP0696278B1 (en) Herbicidal substituted 1-phenyl or 1-pyridinyl-benzotriazoles
US5863865A (en) Herbicidal 4-benzoylisoxazoles derivatives
US5451566A (en) Herbicidal pyrrolopyridine compounds
US5565413A (en) Substituted pyridyl phenyl ketone herbicides
US5763357A (en) 3-substituted pyridine compounds and derivatives thereof
US5512537A (en) 2-benzoyl pyrrole and benzoyl imidazole herbicides
US5670453A (en) Herbicidal hydroxybenzyl-substituted heteroaryl compounds and derivatives thereof
US5707930A (en) 4-cycloalkyl-5-substituted pyrimidine compounds useful as crop protection agents
SK45296A3 (en) Herbicidal composition on aza bisphosphonic acid base
US5681795A (en) 3-benzoyl pyrrole and pyrazole herbicides
US5260261A (en) Fused pyridine herbicides
US5278133A (en) Pyridone herbicides
US5226944A (en) Isothiourea herbicides
US5302726A (en) N-benzyl-4-alkyl-pyrrolidinone herbicides
US5714438A (en) Herbicidal 5-substituted pyrimidine compounds and derivatives thereof

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic