DE10050880A1

DE10050880A1 - Pyridinderivate

Info

Publication number: DE10050880A1
Application number: DE10050880A
Authority: DE
Inventors: Peer Kirsch; Joachim Krause; Kazuaki Tarumi
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 1999-10-28
Filing date: 2000-10-13
Publication date: 2001-06-28
Anticipated expiration: 2020-10-14
Also published as: DE10050880B4

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Pyridinderivate der Formel I DOLLAR F1 worin DOLLAR A R·a·, R·b·, R·c·, m und n die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben sowie deren Verwendung als Stabilisatoren, insbesondere in flüssigkristallinen Mischungen.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Pyridinderivate Formel I

worin
R^a, R^b und R^c jeweils unabhängig voneinander H, einen unsubstituierten oder mit CN oder mit mindestens einem Halogen substituierten Alkyl- oder Alkenylrest mit bis zu 12 C-Atomen, worin ein oder mehrere nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch einen Rest ausgewählt aus der Gruppe -O-, -S-, -CO-, -O-CO-, -CO-O- und -C∼C- ersetzt sein können, und
m und n jeweils unabhängig voneinander 0, 1 oder 2,
bedeuten.

Die Stabilisierung von säurelabilen Flüssigkristallen oder flüssigkristallinen Mischungen, die säurelabile Komponenten enthalten, ist häufig ein Problem.

Die Stabilisatoren für die genannten Zwecke dürfen nicht toxisch sein, sollten eine hohe Wirksamkeit bei niedrigen Konzentrationen aufzeigen, keine Veränderungen des Geschmacks, Geruchs und der Farbe hervor rufen, auch nicht bei längerer Lagerung oder Erhitzen, sie sollen in dem Substrat gut löslich oder leicht verteilbar sein, keinen nachteiligen Einfluß auf den zu schützenden Stoff ausüben, eine geringe Flüchtigkeit aufweisen und sich analytisch möglichst quantitativ erfassen lassen.

Weiterhin sollten die Stabilisatoren leicht und preiswert herzustellen sein sowie ihre Handhabung und Einarbeitung einfach sein.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, preiswerte Stabili satoren zu finden, die die genannten Bedingungen alle erfüllen.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß Pyridinderivate der Formel I selbst bei niedrigen Konzentrationen eine hohe Wirksamkeit als Stabilisator aufweisen, ohne einen nachteiligen Einfluß auf den zu schützenden Stoff auszuüben. Ferner zeichnen sich die erfindungs gemäßen zum Teil sterisch gehinderten Pyridine durch ihre Temperatur beständigkeit, ihre geringe Viskosität und Flüchtigkeit aus.

Gegenstand der Erfindung sind somit Pyridinderivate der Formel I.

Pyridinderivate der Formel I zeichnen sich aufgrund ihrer basischen Eigen schaften und ihrer Struktur als Stabilisator von Flüssigkristallen oder flüssigkristallinen Mischungen aus. Durch den Substituenten in 4-Stellung lassen sich flüssigkristalline Eigenschaften des Stabilisators selbst erreichen.

Aufgrund ihrer Struktur weisen diese Materialien einen besonders niedri gen Dampfdruck auf und können somit auch bei hohen Temperaturen eingesetzt werden. Sie sind ebenso wie ihre Reaktionsprodukte, farblos und führen somit zu keinerlei Verfärbung der zu stabilisierenden Materialien.

In den Verbindungen der Formel I beträgt die Summe von n + m vorzugs weise 0, 1, 2 oder 3. Im Fall n ≠ 0 ist m vorzugsweise 1. R^b und R^c sind vorzugsweise H, primäre, sekundäre oder tertiäre Alkyl- bzw. Alkenylreste.

Falls R^a, R^b und/oder R^c einen Alkylrest und/oder einen Alkoxyrest bedeutet, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist R^a ein geradkettiger Alkylrest, und R^b und R^c sind vorzugsweise tertiäre Alkylreste. Die Reste haben 1, 2, 3, 4, 5, 6 oder 7 C-Atome und bedeuten demnach bevorzugt Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Pentoxy, Hexoxy oder Heptoxy, ferner Methyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Methoxy, Octoxy, Nonoxy, Decoxy, Undecoxy, Dodecoxy, Tridecoxy oder Tetradecoxy.

Oxaalkyl bedeutet vorzugsweise geradkettiges 2-Oxapropyl (= Methoxy methyl), 2-(= Ethoxymethyl) oder 3-Oxabutyl (= 2-Methoxyethyl), 2-, 3- oder 4-Oxapentyl, 2-, 3-, 4- oder 5-Oxahexyl, 2-, 3-, 4-, 5- oder 6-Oxa heptyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder 7-Oxaoctyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Oxa nonyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder 9-Oxadecyl.

Falls R^a, R^b und/oder R^c einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH₂-Gruppe durch -CH=CH- ersetzt ist, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig und hat 2 bis 10 C-Atome. Er bedeutet demnach besonders Vinyl, Prop-1-, oder Prop-2-enyl, But-1-, 2- oder But- 3-enyl, Pent-1-, 2-, 3- oder Pent-4-enyl, Hex-1-, 2-, 3-, 4- oder Hex-5-enyl, Hept-1-, 2-, 3-, 4-, 5- oder Hept-6-enyl, Oct-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder Oct- 7-enyl, Non-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder Non-8-enyl, Dec-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder Dec-9-enyl.

Falls R^a, R^b und/oder R^c einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH₂-Gruppe durch -O- und eine durch -CO- ersetzt ist, so sind diese bevorzugt benachbart. Somit beinhalten diese eine Acyloxygruppe -CO-O- oder eine Oxycarbonylgruppe -O-CO-. Vorzugsweise sind diese geradkettig und haben 2 bis 6 C-Atome.

Sie bedeuten demnach besonders Acetyloxy, Propionyloxy, Butyryloxy, Pentanoyloxy, Hexanoyloxy, Acetyloxymethyl, Propionyloxymethyl, Butyryloxymethyl, Pentanoyloxymethyl, 2-Acetyloxyethyl, 2-Propionyloxy ethyl, 2-Butyryloxyethyl, 3-Acetyloxypropyl, 3-Propionyloxypropyl, 4-Acetyloxybutyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, Pentoxycarbonyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxy carbonylmethyl, Propoxycarbonylmethyl, Butoxycarbonylmethyl, 2-(Methoxycarbonyl)ethyl, 2-(Ethoxycarbonyl)ethyl, 2-(Propoxy carbonyl)ethyl, 3-(Methoxycarbonyl)propyl, 3-(Ethoxycarbonyl)propyl, 4-(Methoxycarbonyl)-butyl.

Falls R^a, R^b und/oder R^c einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH₂-Gruppe durch unsubstituiertes oder substituiertes -CH=CH- und eine benachbarte CH₂-Gruppe durch CO oder CO-O oder O-CO ersetzt ist, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig und hat 4 bis 13 C-Atome. Er bedeutet demnach besonders Acryloyloxymethyl, 2-Acryloyloxyethyl, 3-Acryloyloxypropyl, 4-Acryloyloxybutyl, 5-Acryloyloxypentyl, 6-Acryloyloxyhexyl, 7-Acryloyloxyheptyl, 8-Acryloyloxyoctyl, 9-Acryloyloxynonyl, 10-Acryloyloxydecyl, Methacryloyloxymethyl, 2-Methacryloyloxyethyl, 3-Methacryloyloxypropyl, 4-Methacryloyloxybutyl, 5-Methacryloyloxypentyl, 6-Methacryloyloxyhexyl, 7-Methacryloyloxyheptyl, 8-Methacryloyloxyoctyl, 9-Methacryloyloxynonyl.

Falls R^a, R^b und/oder R^c einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkyl- oder Alkenylrest bedeutet, so ist dieser Rest vorzugsweise geradkettig und Halogen ist vorzugsweise F oder Cl. Bei Mehrfachsubstitution ist Halogen vorzugsweise F. Die resultierenden Reste schließen auch perfluorierte Reste ein. Bei Einfachsubstitution kann der Fluor- oder Chlorsubstituent in beliebiger Position sein, vorzugsweise jedoch in ω-Position.

Verzweigte Reste R^a, R^b und/oder R^c enthalten in der Regel nicht mehr als zwei Kettenverzweigungen. Bevorzugte verzweigte Reste R^a, R^b und/oder R^c sind Isopropyl, 2-Butyl (= 1-Methylpropyl), Isobutyl (= 2-Methylpropyl), 2-Methylbutyl, Isopentyl (= 3-Methylbutyl), 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 2-Ethylhexyl, 2-Propylpentyl, Isopropoxy, 2-Methylpropoxy, 2-Methyl butoxy, 3-Methylbutoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 2-Ethylhexoxy, 1-Methylhexoxy, 1-Methylheptoxy, t-Butyl oder t-Pentyl.

Falls R^a, R^b und/oder R^c einen Alkylrest darstellt, in dem zwei oder mehr CH₂-Gruppen durch -O- und/oder -CO-O- ersetzt sind, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er verzweigt und hat 3 bis 12 C-Atome. Er bedeutet demnach besonders Bis-carboxy-methyl, 2,2-Bis-carboxy-ethyl, 3,3-Bis-carboxy-propyl, 4,4-Bis-carboxy-butyl, 5,5-Bis-carboxy-pentyl, 6,6-Bis-carboxy-hexyl, 7,7-Bis-carboxy-heptyl, 8,8-Bis-carboxy-octyl, 9,9-Bis-carboxy-nonyl, 10,10-Bis-carboxy-decyl, Bis- (methoxycarbonyl)-methyl, 2,2-Bis-(methoxycarbonyl)-ethyl, 3,3-Bis-(methoxycarbonyl)-propyl, 4,4-Bis-(methoxycarbonyl)-butyl, 5,5-Bis-(methoxycarbonyl)-pentyl, 6,6-Bis-(methoxycarbonyl)-hexyl, 7,7-Bis-(methoxycarbonyl)-heptyl, 8,8-Bis-(methoxycarbonyl)-octyl, Bis-(ethoxycarbonyl)-methyl, 2,2-Bis-(ethoxycarbonyl)-ethyl, 3,3-Bis-(ethoxycarbonyl)-propyl, 4,4-Bis-(ethoxycarbonyl)-butyl, 5,5-Bis-(ethoxycarbonyl)-hexyl.

In der Formel I sowie in den bevorzugten Unterformeln bedeutet R^a vorzugsweise geradkettiges Alkyl, Alkoxy, Alkenyl mit bis zu 6 C-Atomen. Die Reste R^b und/oder R^c bedeuten insbesondere H, tert.-Butyl oder tert.- Pentyl. Insbesondere bevorzugt sind Verbindungen, worin R^b = R^c ist.

Bevorzugt kleinere Gruppen von Verbindungen der Formel I sind diejeni gen der Teilformeln I1 bis I3:

Insbesondere bevorzugt sind die Verbindungen der Formeln I1, I2 und I3, worin R^a und R^b sekundäre oder tertiäre Alkylreste bedeuten.

Die Verbindungen der Formel I werden nach an sich bekannten Methoden dargestellt, wie sie in der Literatur (z. B. in den Standardwerken wie Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg Thieme Verlag, Stuttgart) beschrieben sind, und zwar unter Reaktionsbedingungen, die für die genannten Umsetzungen bekannt und geeignet sind. Dabei kann man auch von an sich bekannten, hier nicht näher erwähnten Varianten Ge brauch machen.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können z. B. gemäß Schema 1 hergestellt werden:

Schema 1

Die Verbindungen der Formel I besitzen einen breiten Anwendungs bereich. Sie können problemlos als Stabilisatoren im Lebensmittelbereich und in technischen Produkten verwendet werden.

Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung der erfindungsgemä ßen Verbindungen als Zusatz zu Flüssigkristallmischungen, flüssigkristal linen Einzelkomponenten, Schmierstoffen, Wärmeträgern, Kraftstoffen, Pharmaprodukten, Vitaminpräparaten, Kosmetika, Lebensmitteln, Farb stoffen, Anstrichmitteln, Polymeren, Elastomeren, Detergentien, Lösungs mitteln, Papier und Pflanzenschutzmitteln.

Die Verbindungen der Formel I werden in Konzentrationen von 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 2 Gew.-%, und insbesondere 0,01 bis 1 Gew.-% dem zu stabilisierenden Stoff zugesetzt.

Aufgrund der stäbchenförmigen Struktur eignen sich die Verbindungen der Formel I insbesondere als Stabilisatoren von flüssigkristallinen Einzel komponenten und Flüssigkristallmischungen, da sie die flüssigkristallinen Eigenschaften weit weniger stören als die Stabilisatoren aus dem Stand der Technik.

Da die erfindungsgemäßen Verbindungen einen besonders niedrigen Dampfdruck aufweisen, können sie auch bei hohen Temperaturen eingesetzt werden. Sie weisen ähnliche Eigenschaften wie Flüssigkristalle auf und führen zu keiner Verfärbung in den Flüssigkristallmischungen. Im Gegensatz zu bekannten Stabilisatoren wirken sie sich nicht negativ auf den Klärpunkt der flüssigkristallinen Einzelkomponenten aus.

Die Stabilisierung der Flüssigkristalle bzw. Flüssigkristallmischungen erfolgt in an sich üblicher Weise. In der Regel werden alle Komponenten miteinander gelöst, vorzugsweise bei erhöhter Temperatur.

Bevorzugt werden die erfindungsgemäßen Stabilisatoren in Flüssigkristall mischungen für Aktiv-Matrix-Displays eingesetzt, da sie zu keiner nennenswerten Beeinträchtigung der Voltage-Holding-Ratio führen.

Insbesondere sind die erfindungsgemäßen Stabilisatoren geeignet zur Erhöhung der thermischen Belastbarkeit von Verbindungen, die nachfolgende Struktureinheiten aufweisen:

Gegenstand der Erfindung ist daher auch ein flüssigkristallines Medium, daß mindestens zwei flüssigkristalline Verbindungen enthält und zusätzlich ein Pyridin der Formel I.

Das erfindungsgemäße flüssigkristalline Medium besteht im allgemeinen aus 2 bis 25, vorzugsweise 3 bis 15 Flüssigkristall-Komponenten und einem Stabilisator der Formel I. Es können in Einzelfällen jedoch auch mehr als 25 Komponenten Bestandteile einer erfindungsgemäßen Phase sein, z. B. bis zu 50 Komponenten und mehr. Die anderen Bestandteile werden vorzugsweise ausgewählt aus den nematischen oder nemato genen Substanzen, insbesondere den bekannten Substanzen, aus den Klassen der Azoxybenzole, Benzylidenaniline, Biphenyle, Terphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylbenzoate, Cyclohexan-carbonsäurephenyl- oder -cyclohexylester, Phenylcyclohexane, Cyclohexylbiphenyle, Cyclohexyl cyclohexane, Cyclohexylnaphthaline, Decahydronaphthaline, 1,4-Biscyclo hexylbenzole, 4,4'-Biscyclohexylbiphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylpyri midine, Phenyl- oder Cyclohexyldioxane, Phenyl- oder Cyclohexyldithiane, 1,2-Bisphenylethane, 1,2-Biscyclohexylethane, 1-Phenyl-2-cyclohexyl ethane, gegebenenfalls halogenierten Stilbene, Benzylphenylether, Tolane und substituierten Zimtsäuren.

Die wichtigsten als Bestandteile erfindungsgemäßer flüssigkristalliner Phasen in Frage kommenden Verbindungen lassen sich durch die Formel II charakterisieren,

R^1*-L-G-E-R^2* II

worin L und E je ein carbo- oder heterocyclisches Ringsystem aus der aus 1,4-disubstituierten Benzol- und Cyclohexanringen, 2-Fluoro-1,4-phenylen, 3-Fluoro-1,4-phenylen, 2,6-Difluoro-1,4-phenylen, 4,4'-disubstituierten Biphenyl-, Phenylcyclohexan- und Cyclohexylcyclohexansystemen, 2,5- disubstituierten Pyrimidin- und 1,3-Dioxanringen, 2,6-disubstituiertem Naphthalin, Di- und Tetrahydronaphthalin, Chinazolin und Tetrahydro chinazolin gebildeten Gruppe,

G

-CH=CH-	-N(O)=N-
-CH=CY-	-CH=N(O)-
-C∼C-	-CH₂-CH₂-
-CO-O-	-CH₂-O-
-CO-S-	-CH₂-S-
-CH=N-	-COO-Phe-COO-

oder eine C-C-Einfachbindung, Y Halogen, vorzugsweise Fluor oder Chlor, oder -CN, und R¹

und R²

unsubstituiertes oder durch ein oder mehrere Fluoratome substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkanoyloxy oder Alkoxycar bonyloxy mit bis zu 18, vorzugsweise bis zu 8 Kohlenstoffatomen, oder einer dieser Reste auch CN, NO₂

, CF₃

, F, Cl oder Br bedeuten.

Bei den meisten dieser Verbindungen sind R^1* und R^2* voneinander ver schieden, wobei einer dieser Reste meist eine Alkyl- oder Alkoxygruppe ist und der andere Alkyl, Alkenyl, Alkoxy, CN, F, Cl, OCF₃, OCHF₂, OCH₂CF₃, OCHFCF₃, OCF₂CHFCF₃, OCH=CF₂, OCF=CF₂ oder CH=CF₂ ist. Aber auch andere Varianten der vorgesehenen Substituenten sind gebräuch lich. Viele solcher Substanzen oder auch Gemische davon sind im Handel erhältlich. Alle diese Substanzen sind nach literaturbekannten Methoden oder in Analogie dazu herstellbar.

In der vorliegenden Anmeldung und in den folgenden Beispielen sind die Strukturen der Flüssigkristallverbindungen durch Acronyme angegeben, wobei die Transformation in chemische Formeln gemäß folgender Tabellen A und B erfolgt. Alle Reste C_nH_2n+1 und C_mH_2m+1 sind gerad kettige Alkylreste mit n bzw. m C-Atomen. Die Codierung gemäß Tabelle B versteht sich von selbst. In Tabelle A ist nur das Acronym für den Grund körper angegeben. Im Einzelfall folgt getrennt vom Acronym für den Grundkörper mit einem Strich ein Code für die Substituenten R¹, R², L¹ und L²:

Bevorzugte Mischungskomponenten finden sich in den Tabellen A und B:

Tabelle A

Tabelle B

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie zu begrenzen. "Übliche Aufarbeitung" bedeutet: man gibt Wasser hinzu, extrahiert mit Dichlormethan, trennt ab, trocknet die organische Phase, dampft ein und reinigt das Produkt durch Kristallisation und/oder Chroma tographie. Vor- und nachstehend bedeuten Prozentgaben Gewichts prozent. Alle Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben. Fp. bedeutet Schmelzpunkt und Kp. = Klärpunkt. Ferner bedeuten K = kristalliner Zustand, N = nematische Phase, S = smektische Phase und I = isotrope Phase. Die Angaben zwischen diesen Symbolen stellen die Übergangs temperaturen dar. Δn bedeutet optische Anisotropie (589 nm, 20°C). Die Viskosität (mm²/sec) wurde bei 20°C bestimmt.

Folgende Abkürzungen werden verwendet:
BuLi Butyllithium
DAST Diethylaminoschwefeltrifluorid
DCC Dicyclohexylcarbodiimid
DIBALH Diisobutylaluminiumhydrid
DMAP 2-Dimethylaminopyridin
DDQ Dichlordicyanobenzochinon
KOT Kalium-tertiär-butanolat
NH₄Cl Ammoniumchlorid
THF Tetrahydrofuran
TMEDA Tetramethylethylendiamin
pTsOH p-Toluolsulfonsäure

I. Beispiele

Beispiel 1

900 ml THF werden auf 0°C abgekühlt und unter Rühren werden 0,388 mol Lithiumdiisopropylamid, 0,800 mol 1,3-Dimethyl-2- imidazolidinon gelöst in 100 ml THF und 0,399 mol 4-Methylpyridin gelöst in 100 ml THF zugegeben. Nach 2 h Rühren bei 0°C werden 0,400 mol A gelöst in 400 ml THF zu dem Reaktionsgemisch langsam zugetropft. Man läßt das Gemisch langsam auf 20°C erwärmen, verdünnt mit Wasser, neutralisiert mit verd. HCl, und arbeitet wie üblich auf.
K 79 N (77,6) I, Δε = +4,5, Δn = +0,060

Analog werden die folgenden Pyridine der Formel

hergestellt:

II. Stabilitätsuntersuchungen/Einfluß verschiedener Stabilisatoren

Der Zusatz von 0,1-1% Pyridinderivaten erhöht die thermische Belastbarkeit von z. B. axial fluorierten Cyclohexanderivaten (1) und 2,2 Difluor-1,3-dioxanan (2). Die Temperatur ab der die Zersetzung eintritt, hängt ebenfalls vom verwendeten Host ab. Für die Stabilitäts tests wurde eine Lösung von 10% w/w XIX-3-3 bzw. XICU-3-F in Gegenwart verschiedener Stabilisatoren im Lauf von 30 min unter Luftzutritt erhitzt. Unter Luftausschluß beginnt die Zersetzung der axialen-Fluorderivate erst bei etwa 50°C höherer Temperatur.

Die 2,6-Bis(t-butyl)pyridine A und C besitzen den gleichen stabili sierenden Effekt wie der 4-unsubstituiere Grundkörper. Die Effek tivität der 2,6-Bis(t-butyl)pyridine und der unsubstituierten Pyridine ist in etwa vergleichbar. Speziell für TFT-Anwendungen führen aller dings die unsubstituierten Pyridine ab einer Konzentration von ca. 0,1% zu einer deutlichen Senkung der Holding Ratio. Dieser Effekt tritt für die sterisch abgeschirmten 2,6-Bis(t-butyl)pyridine erst bei Konzentrationen < 0,5-1% auf. Dies ist gegenüber dem bisherigen Stand der Technik ein entscheidender Vorteil.

III. Flüssigkristallmischungen

D	0,90%
PCH-302	8,93%
CCH-301	29,48%
CBC-53F	4,47%
CBC-33	4,47%
CBC-53	5,36%
PCH-301	8,93%
CBC-55F	4,47%
CBC-33F	4,47%
CCN-55	8,93%
CCN-47	9,83%
XEX-V-2V	9,75%
Klärpunkt:	79°C
Δε[1 kHz, 20°C]:	-1,6

Claims

1. Pyridinderivate der Formel I,
worin
R^a, R^b und R^c jeweils unabhängig voneinander H, einen unsubstituierten oder mit CN oder mit mindestens einem Halogen substituierten Alkyl- oder Alkenylrest mit bis zu 12 C-Atomen, worin eine oder mehrere nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch einen Rest ausgewählt aus der Gruppe -O-, -S-, -CO-, -O-CO-, -CO-O- und -C∼C- ersetzt sein können, und
m und n jeweils unabhängig voneinander 0, 1 oder 2,
bedeuten.

2. Pyridine der Formeln I1 bis I3,
worin
R^a, R^b und R^c jeweils unabhängig voneinander die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen.

3. Pyridine nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß R^b und R^c jeweils unabhängig voneinander H, t-Butyl oder t-Pentyl bedeuten.

4. Pyridine nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß R^b = R^c ist.

5. Verwendung der Pyridine nach einem der Ansprüche 1 bis 4 als Stabilisatoren.

6. Verwendung der Pyridine nach Anspruch 5 zur Stabilisierung von säurelabilen Flüssigkristallen und Flüssigkristallmischungen.

7. Flüssigkristallines Medium enthaltend mindestens zwei flüssigkristal line Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens ein Pyridin nach Anspruch 1 enthält.

8. Flüssigkristallines Medium nach Anspruch 7, dadurch gekennzeich net, daß es 0,01 bis 5 Gew.-% mindestens eines Pyridins der Formel I enthält.

9. Elektrooptische Anzeige enthaltend ein flüssigkristallines Medium nach Anspruch 7.