DE10051762A1 - Wässriges MO-PO-System - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung beschreibt ein wässriges Monomer-Polymersystem, bei welchem in eine wässrige Polymerdispersion Monomere, enthaltend einerseits Polymerisationsstarter wie z. B. Diacylperoxide oder andere und andererseits Polymerisationsaktivatoren wie z. B. tertiäre arylaliphatische Amine oder andere eingequollen sind. Für sich und auch im Gemisch sind die einzelnen Monomer-Polymere Komponenten lagerstabil. Die Aushärtung (Polymerisation) setzt erst nach Verdunsten des Wassers aus der Dispersion bei deren Verfilmung ein. Verwendung finden die wässrigen Monomere Polymersysteme als Bindemittel für Straßenmarkierungsfarben, Bodenbeschichtungsmittel, Anstriche und Siegelmassen.
Description
Die Erfindung betrifft Systeme aus Monomerkomponenten, die in eine wässrige
Polymerdispersion eingequollen werden und ein System aus Startern und
Aktivatoren. Nach dem Verdunsten der wässrigen Phase verfilmt das
Monomer/Polymersystem rund die Polymerisation der Monomerkomponente
wird gestartet. Es resultiert ein klarer verträglicher Film, der auf eine Pfropfung
der neuen entstehenden Polymerphase auf die bestehende schließen lässt.
Es besteht die Aufgabe, ein MO-PO-System zu entwickeln, das neben guten
mechanischen Eigenschaften den Vorteil bietet, keine oder nur sehr wenig
Monomere zu emittieren. Darüber hinaus soll das System einfach handhabbar
sein und über eine hohe Lagerstabilität verfügen.
Im Stand der Technik wird die Teilaufgabe der Reduzierung der
Monomeremission bei hydrophoben Bindemitteln dadurch gelöst, indem
höhersiedende Monomere, wie beispielsweise Butylmethacrylat, anstelle von
Anteilen an Methylmethacrylat als Monomerkomponente eingesetzt werden.
Die Gehalte an Butylmethacrylat sind aber nicht beliebig steigerbar, z. B. da die
entstehenden Polymere zu weich werden. (DE 198 26 412)
Das Problem der Monomeremissionen in die Umwelt wird nur zum Teil gelöst,
da das niedermolekulare Monomere, wie beispielsweise Methylmethacrylat,
immer noch in deutlich messbaren Anteilen vorhanden ist und emittiert.
Gelöst werden diese und weitere Aufgaben durch eine Zusammensetzung
gemäß Anspruch 1, ein einkomponentiges, reaktives MO-PO-System.
Komponente A besteht aus einem wässrigen, bereits bekannten
Emulsionspolymerisat aus:
- 1. 1-99 Gew.-%, bezogen auf das Polymer, an C1-C10-Alkylmethacrylaten.
- 2. 99-1 Gew.-%, bezogen auf das Polymer, C1-C10-Alkylacrylaten,
- 3. 0-0,5 Gew.-%, bezogen auf das Polymer, einer Pfropfkomponente, chemisch eingebaut im Emulsionspolymerisat.
- 4. einem ethylenisch ungesättigtem Monomer-System.
Das Monomer-System der Komponente A enthält 0,1-5 Gew.-%, bezogen auf das ethylenisch ungesättigte Monomer-System, an Peroxid. Die Menge an ethylenisch ungesättigten Monomer-System in der Komponente beträgt 1 Gew.-% bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Emulsionspolymerisat.
Komponente B besteht aus einem wässrigen, bereits bekannten
Emulsionspolymerisat aus:
- 1. 1-99 Gew.-%, bezogen auf das Polymer, an C1-C10-Alkylmethacrylaten.
- 2. 99-1 Gew.-%, bezogen auf das Polymer, C1-C10-Alkylacrylaten, wobei der Feststoffgehalt der Dispersion zwischen 30 Gew.-% und 60 Gew.-% liegt,
- 3. 0-0,5 Gew.-% bezogen auf das Polymer, einer Pfropfkomponente, chemisch eingebaut im Emulsionspolymerisat.
- 4. einem ethylenisch ungesättigten Monomer-System.
Das Monomer-System der Komponente B enthält 0,1-5 Gew.-%, bezogen auf das ethylenisch ungesättigte Monomer-System, einen Aminaktivator oder einen Aktivator auf z. B. Vanadinbasis. Die Menge an ethylenisch ungesättigten Monomer-System in der Komponente B beträgt 1-50 Gew.-%, bezogen auf das bereits bekannte Emulsionspolymerisat.
Der Feststoffgehalt der Dispersionen A und B beträgt zwischen 30 und 60 Gew.-%.
Unter C1-C10-Alkylmethacrylaten werden Ester der Methacrylsäure verstanden,
wie beispielsweise Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, Propylmethacrylat,
Isopropylmethacrylat, n-Butylmethacrylat, Isobutylmethacrylat, tert-
Butylmethacrylat, Pentylmethacrylat, Hexylmethacrylat, Heptylmethacrylat,
Oktylmethacrylat, Isooctylmethacrylat und Ethylhexylmethacrylat sowie
Cycloalkylmethacrylate, wie beispielsweise Cyclohexylmethacrylat oder
Tetrahydrofurfurylmethacrylat, Isobornylmethacrylat.
Unter C1-C10-Alkylacrylaten werden Ester der Acrylsäure verstanden, wie
beispielsweise Methylacrylat, Ethylacrylat, Propylacrylat, Isopropylacrylat, n-
Butylacrylat, Isobutylacrylat, tert-Butylacrylat, Pentylacrylat, Hexylacrylat,
Heptylacrylat, Oktylacrylat, Isooctylacrylat und Ethylhexylacrylat sowie
Cycloalkylacrylate, wie beispielsweise Cyclohexylacrylat.
Unter einem ethylenisch ungesättigten Monomer-System werden folgende
Stoffe oder Stoffmischungen verstanden:
- - C1-C10-Alkylmethacrylate, Bedeutung wie oben
- - Hydroxyester der Methacrylsäure, wie beispielsweise:
2-Hydroxyethylmethacrylat, Hydroxypropylmethacrylat, Etherester, wie beispielsweise (2-(2-(2Ethoxyethoxy)ethoxy)ethylmethacrylat 2-(2- Butoxyethoxy)ethylmethacrylat).
Das ethylenisch ungesättigte Monomer kann, in Bezug auf das wässrige
Emulsionspolymerisat, in Gewichtsverhältnissen von 1%-50%,
vorzugsweise von 10%-20% in Bezug auf Polymer in der Dispersion
eingesetzt werden.
Als Pfropfkomponente im Polymer können in kleineren Anteilen Comonomere
mit Allylgruppen, Hydroxylgruppen oder Mercaptogruppen und andere
Verwendung finden.
Gegebenfalls können noch bis zu 0-5 Gew.-% Vernetzer oder
Vernetzermischungen zugefügt werden. Als Vernetzer können beispielsweise
verwendet werden:
1,4-Butandioldimethacrylat, Tetraethylenglycoldimethacrylat, Triethylenglycoldimethacrylat, Trimethylolpropantriacrylat, Trimethylolpropantrimethacrylat.
1,4-Butandioldimethacrylat, Tetraethylenglycoldimethacrylat, Triethylenglycoldimethacrylat, Trimethylolpropantriacrylat, Trimethylolpropantrimethacrylat.
Ein weiterer Bestandteil der Komponente A ist ein Peroxid.
Als Peroxid kommen beispielsweise Dibenzoylperoxid und Dilauroylperoxid in
Betracht.
Die Komponente B verfügt über die gleiche Zusammensetzung wie die
Komponente A, nur wird anstelle des Peroxids ein Amin, wie beispielsweise N,
N-Dimethyl-p-toluidin, N, N- bis -(2-Hydroxyethyl)-p-toluidin oder N,N- bis -(2-
Hydroxypropyl)-p-toluidin eingebracht.
Das Peroxid und das Amin bilden ein Redox-System, das als Polymerisations
starter verwendet wird.
Als Redox-Startersystem können sowohl die bereits erwähnten Peroxid/Amin-
Systeme als auch Systeme aus Hydroperoxiden und Vanadinaktivatoren
eingesetzt werden.
Als Hydroperoxide können z. B. tert.-Butylhydroperoxid, Cumolhydroperoxid,
Ketonperoxide verwendet werden. Als Ketonperoxide können beispielsweise
Methylethylketonperoxid, Methylisobutylketonperoxid oder
Cyclohexanonperoxid einzeln oder in Mischung eingesetzt werden.
Als Vanadinaktivatoren können saure Vanadinphosphate in Kombination mit
Coaktivatoren, wie beispielsweise Milchsäure, eingesetzt werden.
Die Komponenten A und B sind praktisch unbegrenzt lagerstabil und können
getrennt oder vereinigt gelagert werden.
Es ist auch möglich, die Komponente A vorzulegen und den Aktivator der
Komponente B in wässriger Lösung hinzuzufügen. Man erhält ebenfalls das
erfindungsgemäße MO-PO-System.
Es ist weiter möglich, die Komponente B vorzulegen und das Peroxid der
Komponente A in wässriger Lösung hinzuzufügen.
Die thermoplastische wässrige Dispersion mit einem Feststoffgehalt von ca.
50% Gew.-% und einer Mindestfilmbildungstemperatur von 5°C (bestimmt
nach DIN 53787, Ausgabe 1974-02, Prüfung von wässirgen Kunststoff-
Dispersionen; Bestimmung der Mindest-Filmbildungstemperatur und des
Weißpunktes) (Plextol B 500, hergestellt und vertrieben von der PolymerLatex
GmbH) wird mit einem Monomer, hier z. B. Methacrylsäuremethylester, oder
Methacrylsäurebutylester oder einem Gemisch aus den beiden Estern,
gegebenenfalls noch mit weiteren Monomeren ((Meth)acrylestern) in einem
Rührkessel vorgelegt. (Gewichtsverhältnis Dispersion zu Monomer = 5 zu 20)
und während 0,5-5 h unter Rühren bei 20°C eingequollen. Das Peroxid (1-5 Gew.-%,
bezogen auf Monomer) wird im Monomer gelöst zugegeben. Dabei
bleibt die Viskosität stabil.
Die Komponente B wird analog der Komponente A hergestellt, lediglich der
Bestandteil des Redoxkatalysators wird ausgetauscht:
Anstelle des Peroxids wird das Amin im Monomer gelöst und danach eingequollen.
Anstelle des Peroxids wird das Amin im Monomer gelöst und danach eingequollen.
Die beiden Komponenten A und B, jeweils versehen mit den
Starterkomponenten, können auch vereinigt werden. Solange die Systeme in
wässriger Dispersion vorliegen, sind sie praktisch unbegrenzt lagerstabil.
Gleiche Gewichtsteile der Komponente A und der Komponente B werden
vermischt und mit Hilfe eines Dispergators mit folgenden Zuschlagstoffen
vermischt:
0,15-0,25 Teile TiO2
0,3-0,5 Teile Kreide
0,01-0,05 Teile Netzmittel
0,01-0,05 Teile Entschäumer
0,01-0,05 Teile Oberflächenhilfsmittel
0,15-0,25 Teile TiO2
0,3-0,5 Teile Kreide
0,01-0,05 Teile Netzmittel
0,01-0,05 Teile Entschäumer
0,01-0,05 Teile Oberflächenhilfsmittel
Die fertige Mischung wird mit den üblichen Geräten auf den Asphalt oder den
Beton aufgetragen und ergibt nach Verfilmung dauerhafte
Straßenmarkierungen.
Anstelle der Mischung von aliquoten Teilen der Komponenten A und B kann
man auch die doppelte Menge an Komponente A nehmen und die
entsprechende Menge an Aktivator als wässrige Lösung hinzufügen.
250 g Plextol B500
12,5 g Methylmethacrylat
2,6 g Dibenzoylperoxid 50%
danach 1 Tag Quellzeit
12,5 g Methylmethacrylat
2,6 g Dibenzoylperoxid 50%
danach 1 Tag Quellzeit
250 g Plextol B500
12,5 g Methylmethacrylat
1,3 g Diethylol-p-Toluidin
12,5 g Methylmethacrylat
1,3 g Diethylol-p-Toluidin
Jeweils 200 g Teil A und Teil B werden (siehe unten) werden mit verschiedenen
Zuschlagstoffen versehen. Diese werden mit Hilfe eines Dispergators
untergemischt. Vor dem Auftrag auf das Prüffeld werden beide Komponenten
vermischt und noch mit 80 g Wasser verdünnt.
1 g Surfonyl CT 136 (Netzmittel)
2,5 g Agitan 281 (Entschäumer)
1 g Natrosol 250 HBR
75 g TiO2 (2056)
175 g Durcal 5 (Kreide)
45 g Wasser
2,5 g Texanol (Oberflächenhilfsmittel)
2,5 g Agitan 281 (Entschäumer)
1 g Natrosol 250 HBR
75 g TiO2 (2056)
175 g Durcal 5 (Kreide)
45 g Wasser
2,5 g Texanol (Oberflächenhilfsmittel)
1 g Surfonyl CT 136 (Netzmittel)
2,5 g Agitan (Entschäumer)
1 g Natrosol 250 HBR
75 g TiO2 (2056)
175 g Durcal 5 (Kreide)
45 g Wasser
2,5 g Texanol (Oberflächen hilfsmittel)
2,5 g Agitan (Entschäumer)
1 g Natrosol 250 HBR
75 g TiO2 (2056)
175 g Durcal 5 (Kreide)
45 g Wasser
2,5 g Texanol (Oberflächen hilfsmittel)
Bindemittel bestehend aus:
500 g Plextol B500
25 g Methylmethacrylat
2,6 g Dibenzoylperoxid 50%, danach 1 Tag Quellzeit
500 g Plextol B500
25 g Methylmethacrylat
2,6 g Dibenzoylperoxid 50%, danach 1 Tag Quellzeit
400 g des Bindemittels werden mit verschiedenen Zuschlagstoffen (siehe unten)
versehen. Diese werden mit Hilfe eines Dispergators untergemischt. Vor dem
Auftrag auf das Prüffeld wird die wässrige Diethylol-p-Toluidin-Lösung (siehe
unten) zugegeben.
2 g Surfonyl CT 136 (Netzmittel)
5 g Agitan 281 (Entschäumer)
2 g Natrosol 250 HBR
150 g TiO2 (2056)
350 g Durcal 5 (Kreide)
92 g Wasser
5 g Texanol (Oberflächenhilfsmittel)
5 g Agitan 281 (Entschäumer)
2 g Natrosol 250 HBR
150 g TiO2 (2056)
350 g Durcal 5 (Kreide)
92 g Wasser
5 g Texanol (Oberflächenhilfsmittel)
Vor dem Auftrag auf das Prüffeld: Zugabe von
80 g VE-Wasser, darin aufgelöst 1 g Diethylol-p-Toluidin.
80 g VE-Wasser, darin aufgelöst 1 g Diethylol-p-Toluidin.
Bindemittel bestehend aus:
500 g Plextol B500
25 g Methylmethacrylat
1,25 g Triethylenglykoldimethyacrylat
2,6 g Dibenzoylperoxid 50%, danach 1 Tag Quellzeit
500 g Plextol B500
25 g Methylmethacrylat
1,25 g Triethylenglykoldimethyacrylat
2,6 g Dibenzoylperoxid 50%, danach 1 Tag Quellzeit
Vorgehensweise wie bei den vorangegangenen Beispiel 2.
2 g Surfonyl CT 136 (Netzmittel)
5 g Agitan 281 (Entschäumer)
2 g Natrosol 250 HBR
150 g TiO2 (2056)
350 g Durcal 5 (Kreide)
92 g Wasser
5 g Texanol (Oberflächenhilfsmittel)
5 g Agitan 281 (Entschäumer)
2 g Natrosol 250 HBR
150 g TiO2 (2056)
350 g Durcal 5 (Kreide)
92 g Wasser
5 g Texanol (Oberflächenhilfsmittel)
Vor dem Auftragen auf das Prüffeld:
80 g VE-Wasser, darin gelöst 1 g Diethylol-p-Toluidin.
80 g VE-Wasser, darin gelöst 1 g Diethylol-p-Toluidin.
Die Versuchsergebnisse belegen, dass die Vergrauungstendenz und die
Lochbildung bei der erfindungsgemäßen Formulierung deutlich geringer ist als
bei der Vergleichsmischung.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann als Bindemittel für
Beschichtungsmassen und Straßenmarkierungen eingesetzt werden.
Ferner lassen sich Anstriche herstellen, die eine deutlich geringere
Verschmutzungstendenz aufweisen. Die erfindungsgemäßen Massen können
weiterhin als Heißsiegelmassen für die Beschichtung von Aluminiumfolien
verwendet werden, die dazu dienen, beispielsweise Joghurtbecher aus
Polystyrol oder Polyethylen oder Polypropylen oder Blisterpackungen von
Medikamenten zu verschließen.
Gegebenenfalls kann, um die Trocknung der Dispersion zu beschleunigen, ein
Emulgator des Typs wie in EP 409 459 verwendet werden. Verflüchtigt sich das
NH3, so verliert der Emulgator an Wirksamkeit, die Dispersion wird instabil, die
Teilchen fließen zusammen und verfilmen, und das eingequollene Monomer-
Peroxid-Aktivator-System härtet aus.
Claims (9)
1. Monomer-Polymer-System, bestehend aus folgenden zwei Komponenten A
und B, oder aus deren Mischung, wobei die Komponente A
zusammengesetzt ist aus:
- a) einem Emulsionspolymerisat aus 1-99 Gew.-% C1-C10-Alkylacrylat, 99-1 Gew-% C1-C10-Alkylmethacrylat, 0-0,5 Gew.-% einer Pfropfkomponente
- b) einem eingequollenen ethylenisch ungesättigten Monomeren und
- c) einem Polymerisationsstarter, gelöst im ethylenisch ungesättigten Monomer
- a) einem Emulsionspolymerisat aus 1-99 Gew.-% C1-C10-Alkylacrylat, 99-1 Gew-%, C1-C10-Alkylmethacrylat, 0-0,5 Gew.-% einer Pfropfkomponente
- b) eingequollenen ethylenisch ungesättigten Monomeren und
- c) einem Polymerisationsaktivator, gelöst im ethylenisch ungesättigten Monomer.
2. Polymerisationsaktivator, bestehend aus tertiären arylaliphatischen Aminen.
3. Polymerisationsaktivator nach Anspruch 2,
dadurch gekennzeichnet, dass
als Polymerisationsaktivator Dimethyl-p-toluidin, Diethylol-p-toluidin,
Dipropyl-p-toluidin oder Metallaktivatoren wie z. B. Vanadinphosphate und
Milchsäure, verwendet werden.
4. Polymensationsstarter, bestehend aus Diacylperoxiden.
5. Polymerisationsstarter nach Anspruch 4,
dadurch gekennzeichnet, dass
als Polymerisationsstarter Dibenzoylperoxid, Dilaurylperoxid oder
Hydroperoxide oder Ketonperoxide verwendet werden.
6. Verwendung des Mo-Po-Systems nach Ansprüchen 1-5 als Bindemittel für
Strassenmarkierungen.
7. Verwendung des MO-PO-Systems nach Ansprüchen 1-5 zur Herstellung
von Fußbodenbeschichtungen.
8. Verwendung des MO-PO-Systems nach Ansprüchen 1-5 als Bindemittel für
Anstriche.
9. Verwendung des MO PO-Systems nach Ansprüchen 1-5 für
Heißsiegelmassen.
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| Derwent Abstract, AN 1990-062404/09 WPIDS zu JP 02014202 A * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102007032836A1 (de) | 2007-07-12 | 2009-01-15 | Evonik Röhm Gmbh | Emulsionspolymerisat enthaltend Aktivatoren, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung in Zwei- oder Mehrkomponentensystemen |
| DE102008001582A1 (de) | 2008-05-06 | 2009-11-12 | Evonik Röhm Gmbh | Durch ein Redoxinitiatorsystem härtendes Zwei- oder Mehrkomponenten-System mit steuerbarer Topfzeit sowie dessen Verwendung |
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