DE1203915B

DE1203915B - Haarfaerbemittel

Info

Publication number: DE1203915B
Application number: DET24640A
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Dr Karl-Josef Boosen; Dipl-Chem Dr Guenter Reese
Original assignee: Therachemie Chemische Therapeutische GmbH
Current assignee: Therachemie Chemische Therapeutische GmbH
Priority date: 1963-09-04
Filing date: 1963-09-04
Publication date: 1965-10-28
Also published as: FI42859B; SE320766B; NO116772B; NL6410275A; CH486245A; FI42989B; US3368942A; NL144831B; BE652619A; DK112755B; NL6407966A; GB1005913A; US3401003A; GB1005915A; LU46884A1; SE324429B

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

A 61k

Deutsche Kl.: 30 h-13/08

1 203 915
T24640IV a/30h
4. September 1963
28. Oktober 1965

Es ist bekannt, daß man bestimmte Derivate des Anthrachinons. z. B. solche, die Amino-, Hydroxyl-, Carboxyl- oder Sulfogruppen im Kern enthalten, zum Färben von Haaren, insbesondere auch menschlichen Haaren, verwenden kann. s

Bei der praktischen Anwendung dieser bekannten Verbindungen ist es erforderlich, die Färbungen bei Temperaturen vorzunehmen, die zwischen 40 und 60⁰C liegen. Daher sind Heizhauben und ähnliche Vorrichtungen erforderlich, oder aber es ist notwendig, erhebliche Mengen von wasservermischbaren Glykoläthern bestimmter Konzentration neben den Farbstoffen zu verwenden. Auch läßt das Aufziehvermögen dieser bekannten Farbstoffe beim Einarbeiten in Cremes oder Pasten, wie sie häufig in is der Praxis verwendet werden, meistens stark nach.

Es wurde nun gefunden, daß Haarfärbemittel, welche die nachstehend im einzelnen beschriebenen Anthrachinonfarbstoffe enthalten, überraschenderweise die obigen Nachteile nicht zeigen. Die neuen Haarfärbemittel sind gekennzeichnet durch einen Gehalt an solchen Anthrachinonfarbstoffen. die im Kern frei von sauren Gruppen sind und die einen über ein Sauerstoff- oder Stickstoffatom mit dem Anthrachinonrest verbundenen Kohlenwasserstoffrest mit einem sekundären oder vorzugsweise tertiären Stickstoffatom in einer aliphatischen Kette oder einem heterocyclischen Ring enthalten. Von den in Frage kommenden Anthrachinonfarbstoffen sind insbesondere diejenigen leicht zugänglich und ^o geeignet, die einen Kohlenwasserstoffrest der Formel -(CHo)_n · X, wobei η = \ bis 4 und X eine der Gruppen -C₅H₄N. -N(CH₃>. -NH(CHo)₃NHo. -NH(CHo)₂NHo. -NH(CHo)₂OH, -NH-CO-NH₂ oder -NH-CS-NH₂ bedeutet, enthalten.

Die zur Anwendung gelangenden Anthrachinonderivate lassen sich dadurch herstellen, daß man Aminoanthrachinone, die ein reaktionsfähiges Halogenatom, eine NO₂- oder OH-Gruppe enthalten, mit Verbindungen umsetzt, die in einer aliphatischen Kette oder in einem heterocyclischen Ring mindestens eine sekundäre, vorzugsweise jedoch eine tertiäre Stickstoffgruppierung enthalten. Weiterhin müssen diese Verbindungen eine zum Umsatz mit dem substituierten Aminoanthrachinon befähigte Gruppe, wie z. B. eine OH- oder eine NH₂-Gruppe oder ein Halogenatom, enthalten.

Demgemäß kommen Verbindungen, wie z. B. Pyridin-2-carbinol. Pyridin-2-äthanol, 4-Picolylamin. 2-Picolylchlorid, Dimethylaminoäthanol, N-jtf-Ox- so äthylpropandiamin-( 1.3), Äthanol-isopropanolamin, Diäthylentriamin, Triäthylentetramin, /i-Oxäthylharn-Haarfäfbemittel

Anmelder:

Therachemie

chemisch therapeutische Gesellschaft m. b. H.,

Düsseldorf, Schadowstr. 86-88

Als Erfinder benannt:

Dipl.-Chem. Dr. Karl-Josef Boosen,

Düsseldorf-Rath;

Dipl.-Chem. Dr. Günter Reese, Düsseldorf

stoff. p'-Oxäthylthioharnstoff. 3-Allyloxy-2-oxypropylamin-(l). N-//-Aminoäthylmorpholin und N-p'-Oxäthylmorpholin. in Betracht.

Der Aminoanthrachinonrest soll zwar stets frei von sauren Gruppen, wie Hydroxyl-, Carboxyl- oder Sulfogruppen sein, er kann jedoch gewünschtenfalls auch andere Substituenten. wie z. B. Halogen- oder Nitrogruppen, enthalten.

Die Haarfärbemittel können mit beliebigen Netzbzw. Waschmitteln, insbesondere anionischen oder nichtionogenen. vermischt werden. Als Netz- bzw. Waschmittel kommen dabei insbesondere Alkylbenzolsulfonate. Fettalkoholsulfate. Alkylsulfonate, Fettsäureäthanolamide, Anlagerungsprodukte von Äthylenoxyd an Fettsäuren und Fettalkohole in Frage.

Das Aufziehvermögen der obengenannten Farbstoffe ist auch im Gemisch mit derartigen Mitteln gut. Man kann die Haarfarbemittel somit in Form von Shampoos, insbesondere von cremeförmigen Shampoos, die vielfach in der Praxis erwünscht sind, herstellen.

Den erfindungsgemäßen Mitteln können weiterhin Verdickungsmittel, wie z. B. Methylcellulose. Stärke, höhere Fettalkohole. Vaseline. Paraffinöl und Fettsäuren sowie Parfümöl oder Haarpflegemittel, wie z. B. Pantothensäure und Cholesterin, zugemischt werden.

509 719,362

Die Zusatzstoffe werden dabei in den für diese Zwecke üblichen Mengen angewandt. Dabei kommen als Netzmittelzusatz insbesondere Mengen von 0,5 bis 30% und als Verdickungsmittelzusätze Mengen von 0.1 bis 25°/o. jeweils bezogen auf die Gesamtkomposition, in Betracht. Die Konzentration der Farbstoffe beträgt je nach dem Verwendungszweck bis zu 5%. vorzugsweise jedoch 0.1 bis 2%. ebenfalls auf die gesamte Komposition bezogen.

Schließlich kann man den neuen Haarfärbemitteln auch an sich bekannte Dauerwellmittel auf Basis von Mercaptogruppen enthaltenden Verbindungen, wie Thioglykolsäure, Thiomilchsäure, Mercaptopropan- oder Mercaptobutansulfonsäure. zusetzen. Die Haarfärbemittel können gewünschtenfalls von vornherein mit diesen Zusätzen verarbeitet werden, da die zur Anwendung gelangenden Farbstoffe den Vorteil haben, daß sie auch in Gegenwart dieser Stoffe beständig sind.

Mit den neuen Haarfärbemitteln kann eine Färbung der Haare ohne Zuhilfenahme von Heizhauben od. dgl. bei Temperaturen unterhalb von 40⁰C, vorzugsweise Zimmertemperatur, durchgeführt werden. Die Haarfärbemittel können auf einen pH-Bereich von 7 bis 10 eingestellt sein. Vorzugsweise kommt ein pH-Bereich von 8.5 bis 9.5 in Betracht. Die Mittel können dazu dienen, graues Haar anzufärben oder auch Haare umzufärben. Die Färbungen sind hervorragend wasch- und reibecht. Ebenfalls ist die Herstellung von Dauerwellen bei Haaren, die mit den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln behandelt wurden, möglich, ohne daß praktisch eine Veränderung des Farbtones stattfindet.

Die direkt aufziehenden Farbstoffe zeigen weiterhin ein besonders gutes Aufziehvermögen.

Beispiel 1

27.2 Gewichtsteile 1 ^Diamino^-chloranthrachinon werden mit 100 Gewichtsteilen Pyridin-2-äthano! und 4.4 Gewichtsteilen NaOH-Pulver 8 Stunden bei einer Badtemperatur von 100⁰C und 16 Stunden bei 130⁰C gerührt. Anschließend wird das überschüssige Pyridin-2-äthanol im Vakuum abdestilliert, das Rohprodukt mit 100 Gewichtsteilen H₂O verrührt und abgesaugt. Der Rückstand wird mit 2500 Gewichtsteilen H₂O und 75 Gewichtsteilen konz. HCl 10 Minuten bei 98°C behandelt, bei 20⁰C abgesaugt und getrocknet. Man erhält 23 Gewichtsteile eines blauen Pulvers vom Fp. 193 bis 202⁰C, das folgende Struktur besitzt:

O NH₂

O— CH₂- CH₂

tenlänge Ci₆ bis Ci₈) auf 98°C erhitzt, den Farbstoff zusetzt, mit H₂O zu 95 Gewichtsteilen emulgiert und unter Rühren auf Zimmertemperatur abkühlt. Mit Ammoniak wird auf pH 9,5 eingestellt und mit H₂O auf 100 Gewichtsteile aufgefüllt. Mit dieser Creme erhält man auf naturgrauem Haar in 20 Minuten bei 25 ⁰C eine kräftige, klare Rotfärbung von hoher Waschechtheit.

Beispiel 2

28.4 Gewichtsteile I^Diamino-S-nitroanthrachinon werden in 150 Gewichtsteilen Dimethylformamid gelöst, mit 10,8 Gewichtsteilen 4-Picolylamin und 4,4 Gewichtsteilen NaOH-Pulver versetzt und 12 Stunden bei einer Badtemperatur von 100°C gerührt. Das Lösungsmittel wird im Vakuum abdestilliert, der Rückstand in H₂O eingerührt, mit verdünnter Essigsäure neutralisiert und abgesaugt. Man erhält nach dem Trocknen 24,8 Gewichtsteile eines blauen Farbstoffes vom Fp. 185 bis 186° C und der Formel

H₂N O

H₂N O NH- CH₂

I Gewichtsteil dieses Farbstoffes wird in eine Creme eingearbeitet, indem man je 5 Gewichtsteile Cetyl- und Stearylalkohol, 2 Gewichtsteile Wollfett und 12 Gewichtsteile Fettalkoholsulfat (Kohlenstoffkettenlänge de bis Ci₈) auf 98 ⁰C erhitzt, den Farbstoff zusetzt, mit Wasser zu 95 Gewichtsteilen emulgiert und unter Rühren auf Zimmertemperatur abkühlt. Nach Einstellen des pH-Wertes auf 7 wird mit Wasser auf 100 Gewichtsteile aufgefüllt. Mit dieser Creme werden naturgraue Haare in 20 Minuten bei 25°C kräftig blau gefärbt.

Beispiel 3

14,2 Gewichtsteile l^Diamino-S-nitroanthrachinon werden mit 100 Gewichtsteilen N-ß-Oxäthylpropandiamin-(l,3) und 2,2 Gewichtsteilen NaOH-Pulver 24 Stunden bei 5O⁰C umgesetzt. Das Reaktionsgemisch wird unter Rühren in 1200 Gewichtsteile Wasser eingegossen und abgesaugt. Man erhält nach dem Trocknen bei 50^QC im Vakuum 12 Gewichtsteile eines blauen Pulvers der folgenden Konstitution:

H₂N

O NH₂

1 Gewichtsteil des so erhaltenen 1,4-Diamino-2-([2'-Pyridin]-äthoxy)-anthrachinon wird in eine Creme mit shampoonierenden Eigenschaften eingearbeitet, indem man je 4,5 Gewichtsteile Cetyl- und Stearylalkohol. 1,5 Gewichtsteile Fettalkoholgemisch (Kohlenstoffkettenlänge Ci₂ bis Ci₈) und 10 Gewichtsteile Fettalkoholsulfat (Kohlenstoffket-

O —(CHu)₂- NH- (CH₂)S- NH₂

H₂N

1 Gewichtsteil dieses Farbstoffes wird in eine Waschmittelcreme, wie im Beispiel 2 beschrieben, eingearbeitet, wobei jedoch der pH-Wert mit Ammoniak auf 8 eingestellt wurde. Behandelt man mit dieser

Creme graues Haar bei Zimmertemperatur, so erhält man eine starke Blaufärbung mit leichtem Rotstich.

Beispiel 4

34 Gewichtsteile 1 ,^Diamino-S-nitroanthrachinon und 135 Gewichtsteile N - β - Oxäthylpropandiamin-(l,3) werden im Gegensatz zu Beispiel 3 ohne Zusatz von NaOH 15 Stunden bei 30⁰C umgesetzt und 48 Stunden bei Raumtemperatur stehengelassen. Nach dem Eingießen in 500 Gewichtsteile Eiswasser, absaugen und trocknen werden 33 Gewichtsteile eines blauen Pulvers der nachstehenden Formel erhalten :

H₂N

(CHa)₃ — NH — (CH₂)2 — OH

1 Gewichtsteil dieses Farbstoffes wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, in eine Waschmittelcreme eingearbeitet und mit dieser Creme naturgraue Haare gefärbt. Man erhält eine blaue Anfärbung.

Beispiel 5

13,6 Gewichtsteile M-Diamino-l-chloranthrachinon werden mit 50 Gewichtsteilen N,N-jtf-Dimethylaminoäthanol und 2,2 Gewichtsteilen NaOH-Pulver 8 Stunden auf 100⁰C und 16 Stunden auf 130°C Badtemperatur erhitzt. Danach wird das überschüssige Dimethylaminoäthanol im Vakuum abdestilliert, der Rückstand mit 200 Gewichtsteilen H₂O 15 Minuten verrührt, abgesaugt und getrocknet. Es werden 10,5 Gewichtsteile eines bläulichroten Farbstoffes der Formel
O NH₂

Il Il

V-O-CH₂-CH₂-N

-CH₃
CH₃

O NH₂

erhalten.

Bei der Behandlung naturgrauer Haare mit einer Waschmittelcreme gemäß Beispiel 1, die diesen Farbstoff enthält, erzielt man in 20 Minuten bei ⁰C eine klare und kräftige Rotfärbung.

Claims

Patentansprüche:

1. Haarfärbemittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Aminoanthrachinonfarbstoffen, die im Kern frei von sauren Gruppen sind und die einen über ein Sauerstoff- oder Stickstoffatom mit dem Anthrachinonrest verbundenen Kohlenwasserstoffrest mit einem sekundären oder tertiären Stickstoffatom in einer aliphatischen Kette oder einem heterocyclischen Ring enthalten.

2. Haarfärbemittel gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Aminoanthrachinonfarbstoffen mit einem Kohlenwasserstoffrest der Formel —(CH₂)_n · X, wobei η = 1 bis 4 und X eine der Gruppen — C5H4N, -N(CHs)₂, -NH-(CH₂^-NH₂, -NH(CH₂)SNH₂ oder -NH(CHu)₂OH bedeutet.

3. Haarfärbemittel gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbstoffe in eine Netz- und/oder Waschmittel enthaltende Creme eingearbeitet sind.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Französische Patentschrift Nr. 1 138 955.

509 719/362 10.65 Q Bundesdnickerei Berlin