DE1274488B - Verfahren zur Herstellung von Calciumsulfat-ª‡-Halbhydrat aus einem Nebenprodukt - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Calciumsulfat-ª‡-Halbhydrat aus einem Nebenprodukt

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DE1274488B
DE1274488B DEB78111A DEB0078111A DE1274488B DE 1274488 B DE1274488 B DE 1274488B DE B78111 A DEB78111 A DE B78111A DE B0078111 A DEB0078111 A DE B0078111A DE 1274488 B DE1274488 B DE 1274488B
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calcium sulfate
hemihydrate
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seed crystals
acid solution
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John Eric Baines
Clive Offley Court
John Boris Taylor
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BPB Ltd
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BPB Industries PLC
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.:
C04b
Deutsche KL: 80 b-6/01
Nummer: 1274488
Aktenzeichen: P 12 74 488.6-45 (B 78111)
Anmeldetag: 14. August 1964
Auslegetag: 1. August 1968
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Calciumsulfat-a-Halbhydrats von ausreichender Reinheit zur Verwendung als Calciumsulfat-Halbhydrat aus einem als Nebenprodukt, insbesondere bei der Herstellung von Phosphorsäure aus Phosphatgestein, erhaltenen Calciumsulfat-Doppelhydrat, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man das Calciumsulfat-Doppelhydrat mit einer heißen, etwa 12,7- bis 37,2gewichtsprozentigen Schwefelsäurelösung, gegebenenfalls unter Mitverwendung von bis zu 1 g/100 g m Säurelösung eines Mittels zur Modifizierung der Kristalltracht und/oder von Impfkristallen aus CaI-ciumsulfat-Halbhydrat, behandelt, worauf man das entstandene Calciumsulfat-a-Halbhydrat heiß filtriert, sofort wäscht und gegebenenfalls trocknet und/oder vermahlt oder gegebenenfalls den gewaschenen Niederschlag durch Einstellung des Wassergehalts auf eine zum Gießen geeignete Konsistenz bringt.
Das als Nebenprodukt bei der Herstellung von Phosphorsäure erhaltene Calciumsulfat-Doppelhydrat enthält normalerweise Phosphorsäure, saure Phosphate und Fluoride als Verunreinigungen. Die trockene Kalzinierung eines solchen Calciumsulfat-Doppelhydrats zur Halbhydratstufe liefert ein unreines, saures Calciumsulfat-Halbhydrat, das unerwünscht rasch erhärtet. Verzögert man jedoch unter alkalischen Bedingungen die Härtung, so erhärtet es oft mit minderwertiger Festigkeit. Daher war eine eigene Reinigungsstufe für die Herstellung eines brauchbaren Produktes erforderlich. Die Reinigung eines als Nebenprodukterhaltenen Calciumsulfat-Doppelhydrats wurde durch Waschen und/oder Neutralisieren des unreinen Materials und durch Neutralisieren des durch trockene Kalzinierung erhaltenen Calciumsulfat-Halbhydrats versucht, jedoch war es schwierig, ein Endprodukt gleichmäßiger Qualität zu erhalten.
Es wurde bereits vorgeschlagen, Feuchtkalzinierverfahren zur Dehydratisierung von als Nebenprodukt erhaltenem und auch von mineralischem Calciumsulfat-Verfahren zur Herstellung von
Calciumsulfat-a-Halbhydrat aus einem
Nebenprodukt
Anmelder:
BPB Industries Limited, London
Vertreter:
Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Puls
und Dr. E. v. Pechmann, Patentanwälte,
8000 München 9, Schweigerstr. 2
Als Erfinder benannt:
Clive Offley Court,
John Eric Baines,
John Boris Taylor, Nottingham (Großbritannien)
Beanspruchte Priorität:
Großbritannien vom 14. August 1963 (32171)
Doppelhydrat anzuwenden, jedoch erwies sich die für diesen Zweck gewöhnlich verwendete heiße wäßrige Calciumchloridlösung zur Herstellung eines von den Verunreinigungen des Ausgangsmaterials freien Calciumsulfat-Halbhydrats als sehr wenig wirksam.
Die durch das erfindungsgemäße Verfahren erzielte Reinigung wird an Hand der nachstehenden Tabelle erläutert, worin der Gehalt an Verunreinigungen eines als Nebenprodukt erhaltenen Calciumsulfat-Doppelhydrats verglichen wird mit dem Gehalt an Verunreinigungen des aus diesem erhaltenen Calciumsulfat-oc-Halbhydrats, das in einem Fall durch die erfindungsgemäße Behandlung mit Schwefelsäure und in einem anderen Fall durch Feuchtkalzinierung mit der bekannten wäßrigen Lösung von Calciumchlorid und Kaliumchlorid erhalten wurde.
Ausgangsmaterial Dehydratisierungsmittel Gesamter
Fluoridgehalt
%		 Gehalt an
säurelöslichem
Phosphat
%		 Gehalt an
wasserlöslichem
Phosphat
%
Nebenprodukt-Calciumsulfat-Doppelhydrat
Nebenprodukt-Calciumsulfat-Doppelhydrat
Nebenprodukt-Calciumsulfat-Doppelhydrat		 H2SO4
24,0 Gewichtsprozent
30%iges CaCl2-KCl-Ge-
misch (19:1)		 1,2
0,03
0,96		 1,2
0,03
0,62		 0,60
0,03
0,18
809 588/389
Das erfindungsgemäß hergestellte Calciumsulfat- «-«.aVefc^axa*. vjeist daher den Reinheitsgrad auf, wie er zum Vergipsen oder zur Herstellung von Gipsplatten erforderlich ist, enthält jedoch gewöhnlich nadeiförmige Kristalle, die einen für die Verwendung als Calciumsulfat-Halbhydrat zu hohen Wasserbedarf haben und daher vermählen werden müssen, wodurch man ein Calciumsulfat-Halbhydrat mit niederem Wasserbedarf erhält, dessen Erhärten durch Keratin gut verzögert werden kann und das sogar unter alkalischen Bedingungen zu einem festen Produkt erhärtet. Im Gegensatz hierzu erhärtet ein durch Trockenkalzinieren eines als Nebenprodukt gewonnenen Calciumsulfat-Doppelhydrats hergestelltes Calciumsulfat-Halbhydrat häufig zu einem weichen Produkt, wenn sein Erhärten in alkalischer Lösung verzögert wird. Gemahlenes Calciumsulfat-Halbhydrat nach der Erfindung weist für ein Gemisch gegebener Konsistenz einen beträchtlich geringeren Wasserbedarf auf als ein nach einem Trockenkalzinierverfahren erhaltenes und erhärtet daher zu einem festeren und härteren Produkt.
Durch Mitverwendung von Mitteln zur Modifizierung der Kristalltracht in der Reaktionslösung erhält man dickere Kristalle des CalciumsuIfat-tx-Halbhydrats, wodurch nur ein geringes oder kein Vermählen vor der Verwendung als Calciumsulfat-Halbhydrat erforderlich ist.
Verschiedene wasserlösliche anorganische Eisen(III)- und Chrom(III)-salze sind wirksame Mittel zur Modifikation der Kristalltracht in dem erfmdungsgemäßen Verfahren. Bevorzugt werden Eisen(III)- und Chrom(Iir)-sulfate5 Eisen(III)- und Chrom(III)-alaune [insbesondere die Alaune
Fe2(SO J3(NHi)2SO4 · 24 H2O
und Cr2(SOi)3K2SO4 · 24 H2O],
35
ferner Eisen(III)- und Chrom(III)-chloride und -nitrate.
Die Mitverwendung verhältnismäßig kleiner Mengen dieser Mittel im Reaktionsgemisch, z. B. von 10 g oder weniger Modifizierungsmittel je 1000 ml Lösung hat eine deutliche Wirkung auf die Form der entstandenen Halbhydratkristalle. So konnte durch Zusatz von 1 bis 5 g Modifizierungsmittel je 1000 ml Lösung das zur Verminderung des Wasserbedarfes erforderliche Vermählen der Kristalle in geeigneter Weise eingeschränkt werden.
Die verwendete Säurelösung enthält vorzugsweise etwa 12,7 bis etwa 37,2 Gewichtsprozent Schwefelsäure.
Die Dehydratisierung des Calciumsulfat-Doppelhydrats durch die Säure erfolgt, wenn sie einmal -5° eingesetzt hat, rasch, dieser geht jedoch eine Induktionszeit voraus, während welcher keine Reaktion zu erkennen ist. Durch öifc >ΛΝ0^οΜ\ \ΰ& Μ$* kristallen von Calciumsulfat-Halbhydrat kann die Induktionszeit wesentlich verkürzt werden. Die Dauer der Induktionszeit nimmt mit fallender Säurekonzentration zu, dieser Erscheinung kann man jedoch durch Verwendung größerer Mengen von Impfkristallen des Halbhydrats zumindest teilweise entgegenwirken. In Lösungen mit einem Gehalt von unter 12,7 Gewichtsprozent Schwefelsäure wird die Gesamtgeschwindigkeit der Reaktion zu niedrig. In Lösungen mit über 37,2 Gewichtsprozent Schwefelsäure geht die Dehydratisierung leicht über die Hemihydratstufe hinaus, und in konzentrierten Säurelösungen erfolgt eine so rasche weitere Dehydratisierung zu Anhydrit, daß das «-Halbhydrat aus dem Gemisch sehr schwierig abzutrennen ist. In dem bevorzugten Konzentrationsbereich der Säure erfolgt in Gegenwart von Impfkristallen des Halbhydrats die Produktion des «-Halbhydrats mit geeigneter Gesamtgeschwindigkeit, und die Anhydritbildung setzt erst nach einer Stunde oder mehr ein, so daß reichlich Zeit für die Abtrennung des zunächst entstandenen a-Halbhydrats verbleibt.
Das zum Impfen verwendete Calciumsulfat-Halbhydrat besteht vorzugsweise aus vorher erfindungsgemäß hergestellten a-Halbhydratkristallen. Das Impfmaterial ist in fein vermahlenem Zustand am wirksamsten, z. B. vermählen bis zu einer spezifischen Oberfläche von etwa 2150 bis etwa 3200 cm2/g, gemessen mit der Vorrichtung von Lea und Nurse, die in den »British Standards« 12, 1958, S. 11 bis 13 und 28 bis 29, beschrieben ist, bei einer Porosität von 0,55. Werden Säurelösungen mit 24 oder mehr Gewichtsprozent Säure verwendet, so müssen nur 1 Gewichtsteil Impfkristalle je 100 Gewichtsteile CaI-ciumsulfat-Döppelhydrat zugesetzt werden. Verdünnteren Lösungen müssen jedoch zur Erzielung einer geeigneten Gesamtreaktionsgeschwindigkeit bis zu 10 Gewichtsprozent Impfkristalle zugesetzt werden. Die Wirkung der Impfkristalle auf die Induktionszeit der Reaktion wird in nachstehender Tabelle gezeigt. Die Versuche wurden ausgeführt, indem man das als Nebenprodukt erhaltene Calciumsulfat-Doppelhydrat mit der Säurelösung in der Kälte vermengte, das Gemisch erwärmte und die angegebenen Mengen Impfkristalle knapp vor Erreichen der Siedetemperatur zusetzte. Die Gemische wurden hierauf bis zur Vervollständigung der Dehydratisierung zum Halbhydrat gekocht.
Gewicht des Zugesetzte Impfkristalle Dehydratisierungsmittel Volumen des
Dehydratisie-
τ*ι 1 r\ cw 0 r\i 1 ΐ1 ί"θ1 c		 Zeit vom Siede
Nebenprodukt-
Calciumsulfat-		 JL UIIgSIIJLl LlCIo beginn bis zur
vollständigen
Doppelhydrats Gewichtsprozent ml Halbhydratbildung
g 0 24,0 Gewichtsprozent H2SO4 1000 Minuten
500 1% 24,0 Gewichtsprozent H2SO4 1000 28
500 (nicht besonders vermählen) 7
1 % (fein, vermählen) 24,0 Gewichtsprozent H2SO4 1000
500 3°/o 24,0 Gewichtsprozent H2SO4 1000 2
500 (nicht besonders vermählen) 27*
0 16,6 Gewichtsprozent H2SO4 1000 keine Reaktion
500 1 °/o (fein vermählen) 16,6 Gewichtsprozent H2SO4 1000 nach 7 Stunden
500 1 °/o (fein vermählen) 12,7 Gewichtsprozent H2SO4 1000 37
500 10 % (fein vermählen) 12,7 Gewichtsprozent H2SO4 1000 155
500 10 % (fein vermählen) 8,6 Gewichtsprozent H2SO4 1000 15
500 10 % (fein vermählen) 4,4 Gewichtsprozent H2SO4 1000 120
500 keine Reaktion
nach 8 Stunden
Die Reaktionsgeschwindigkeit kann durch Rühren des Reaktionsgemisches weiter gesteigert werden.
Um die Verzögerung zwischen der Halbhydrat- und der Anhydritbildung zu zeigen, wurden 21 einer 24gewichtsprozentigen Schwefelsäurelösung und 1 kg als Nebenprodukt gewonnenes Calciumsulfat-Doppelhydrat mit 10 g Impfkristallen (spezifische Oberfläche 3200 cm2/g) eines vorher erfindungsgemäß hergestellten «-Halbhydrats zum rückfließenden Sieden erwärmt. Nachdem ein Dickwerden die Bildung des «-Halbhydrats anzeigte, hielt man das Gemisch weiterhin im Kochen und nahm in gewissen Abständen Muster, filtrierte diese, wusch, trocknete und veraschte sie, um ihren Gehalt an chemisch gebundenem Wasser zu bestimmen. Die Ergebnisse sind nachstehend aufgeführt.
Zeit vom Siedebeginn
Minuten		 % gebundenes Wasser
0 20,09
10 6,29
30 6,16
90 6,13
120 5,88
150 5,60
180 5,02
210 3,97
240 2,27
270 0,48
Aus der Tabelle geht hervor, daß die Halbhydratbildung innerhalb weniger Minuten nach Siedebeginn beendet ist, jedoch mehr als eine weitere Stunde vergeht, bis die weitere Dehydratisierung zum Anhydrit merklich wird.
Die Kalzinierung wird vorzugsweise in Gegenwart sowohl von Impfkristallen als auch von Mitteln zur Modifizierung der Kristalltracht durchgeführt. Es wurde gefunden, daß der eine Zusatz teilweise dem anderen entgegenwirkt, indem die Induktionszeit für die Reaktion zunimmt, wenn die Menge des Modifizierungsmittels erhöht wird und die Dauer des Vermahlens nach dem Kalzinieren mit zunehmender Menge Impfkristalle zunimmt. Die optimalen Mengen von Impfkristallen und Modifizierungsmitteln für die Kristalltracht hängen jeweils von dem zur Modifizierung verwendeten Salz, von der Art des zu behandelnden Calciumsulfat-Doppelhydrats, von dem Verwendungszweck des zu erzeugenden Calciumsulfat-Halbhydrats und von den Bedingungen, unter welchen die Kalzinierungsreaktion durchgeführt wird, ab.
Das als Nebenprodukt erhaltene Calciumsulfat-Doppelhydrat und die Säurelösung können in der Kälte vermengt und gemeinsam unter Atmosphärendruck zum Sieden gebracht werden. Vorzugsweise fügt man jedoch das Calciumsulfat-Doppelhydrat der kochenden Säurelösung hinzu, da der Kalzinierungsprozeß ausreichend glatt und rasch verläuft, um ein kontinuierliches Verfahren zu ermöglichen.
Das Verhältnis des Volumens der Säurelösung zu dem Gewicht des verwendeten Calciumsulfat-Doppelhydrats ist nicht kritisch. Bei Verwendung einer 24gewichtsprozentigen Säurelösung ist ein Verhältnis von 1,5 bis 5,11 Säurelösung je 1 kg Calciumsulfat-Doppelhydrat zweckmäßig.
Das Waschen des entstandenen Calciumsulfat-Halbhydrats muß rasch und unter Bedingungen durchgeführt werden, unter welchen eine Dehydratisierung vermieden wird.
Das ausgefällte a-Halbhydrat wird vorzugsweise
ίο heiß filtriert und sofort mit heißem Wasser bei einer Temperatur von über 8O0C gewaschen. Die bei der Filtration zurückgewonnene Säurelösung kann konzentriert und mehrfach wiederverwendet werden, bis ein vollkommener Ersatz durch frische Säure notwendig wird. Zur Herstellung von Gipsmörtel kann der Niederschlag sofort getrocknet werden, wobei man seine Temperatur über 800C hält, um eine Dehydratisierung zum Calciumsulfat-Doppelhydrat zu vermeiden. Das getrocknete Produkt wird hierauf gege-
ao benenfalls vermählen, um ein Calciumsulfat-Halbhydrat mit dem gewünschten Wasserbedarf zu erhalten. Das Trocknen kann nach üblichen Verfahren durchgeführt werden, unter Vakuumfiltration, Zentrifugieren oder Trocknen in einem Trockenofen oder durch eine Kombination dieser Verfahren, oder aber das Produkt kann gleichzeitig getrocknet und vermählen werden. Auch kann man zur sofortigen Herstellung gegossener Gegenstände den gewaschenen Niederschlag noch in feuchtem Zustand vermählen und Wasser nach Bedarf zur Erzielung eines Gemisches der gewünschten Konsistenz hinzufügen oder entfernen und hierauf das Gemisch vor Beginn des Erhärtens gießen.
Die Erfindung wird an Hand nachstehender Beispiele näher erläutert.
Beispiel 1
Als Nebenprodukt gewonnenes Calciumsulfat-Doppelhydrat wurde mit einer wäßrigen 24gewichtsprozentigen Schwefelsäurelösung in einem Verhältnis von 1 kg Calciumsulfat-Doppelhydrat zu 21 Säurelösung vermengt. Das Gemisch wurde erwärmt und fein vermählen; nach einem ähnlichen Verfahren vorher hergestelltes Calciumsulfat-«-Halbhydrat dem Gemisch knapp vor Siedebeginn hinzugefügt. Die Menge des verwendeten Impfmaterials betrug 1 Gewichtsprozent, auf das Calciumsulfat-Doppelhydrat bezogen. Das Gemisch wurde 5 Minuten im Sieden erhalten, worauf die Dehydratisierung des Calciumsulfat-Doppelhydrats zu Calciumsulfat-«-Halbhydrat beendet war, und hierauf heiß filtriert. Der heiße Filterkuchen wurde sofort rasch mit heißem Wasser gewaschen und in einem Trockenofen getrocknet.
Das erhaltene Produkt enthielt 6,1 Gewichtsprozent gebundenes Wasser.
Das nach obigem Verfahren hergestellte Calciumsulfat-«-Halbhydrat wurde in einer Kugelmühle 23 Minuten vermählen und ein Muster rein und ein anderes zusammen mit Zusätzen von 3 Gewichtsprozent Calciumoxyd und 0,1 Gewichtsprozent Keratin geprüft. Die Eigenschaften der beiden hierbei erhaltenen Substanzen sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt. Die entsprechenden Eigenschaften eines typischen, durch trockenes Kalzinieren von als Nebenprodukt angefallenem Calciumsulfat-Doppelhydrat gewonnenen Calciumsulfat-Halbhydrats sind zum Vergleich aufgeführt:
Trockenkalzinierung
(als Nebenprodukt angefallenes
Calciumsulfat-Doppelhydrat,
vor der Kalzinierung
15 Minuten in der Kugelmühle
vermählen)
Feuchtkalzinierung mit 24gewichtsprozentiger Schwefelsäure (das Produkt wurde nach der Kalzinierung 23 Minuten in der Kugelmühle vermählen)
Zusätze
3 % Calciumoxyd + 0,1 % Keratin
3 % Calciumoxyd + 0,1% Keratin
Eigenschaften
Wasserbedarf, ml/100 g
pH-Wert der Aufschlämmung
Druckfestigkeit, kg/cm2
a) 24 Stunden feucht
b) trocken
Erhärtungszeit, Minuten
a) Anfang-
b) Ende-
Weitere Proben von als Nebenprodukt gewonnenem Calciumsulfat-Doppelhydrat wurden mit Schwefelsäurelösung nach Beispiel 1 behandelt, wobei verschiedene Mengen von Impfkristallen und/oder Mitteln zur Modifizierung der Kristalltracht den Reaktionsgemischen zugefügt wurden. Im Fall der Zugabe von Impfkristallen erfolgte diese knapp vor Siedebeginn. Die Mittel zur Modifizierung der Kristalltracht wurden in der kalten Lösung gelöst und in jedem Fall das
74
2,5
23,2
102,6
3,5 4,0
74
8,5
4,0
15,6
90
112
42
5,0
123,0 274,0
42
162,1 316,3
60 68
Gemisch bis zur Beendigung der Halbhydratbildung gekocht und hierauf heiß filtriert. Der Filterkuchen wurde nach Beispiel 1 gewaschen und getrocknet und die Dimensionen der erhaltenen Calciumsulfat- «-Halbhydratkristalle gemessen. Die Kristalle wurden hierauf ineinerKugelmühlevermahlenundderWasserbe« darf nach verschiedenen Vermahlungszeiten gemessen. Diein diesen Versuchen erhaltenenErgebnisse sindinder nachstehenden Tabelle als Beispiele 2 bis 10 aufgeführt.
Bei
spiel		 Mittel zur Modifizierung
der Kristalltracht
(g/100 ml Säurelösung)		 Impfkristalle
(g/100 g)
Calciumsulfat-
Doppelhydrat		 Induktions
zeit
Minuten*		 Kristall
gestalt,
Länge zu
Breite		 Ver
mahlungs-
dauer
Minuten		 Wasser
bedarf
ml/100 g		 Druckfestigkeit
des getrockneten,
erhärteten
Calciumsulfat-
Halbhydrats
kg/cm2
2 — ι ■- 2 25:1 0
25		 240
42		 439
3 0,1 Cr2(SOJ3 — 43 8:1 0
7,5		 120
40		 436
4 0,1 Cr2(SOJ3 1 6 8:1 0
10		 170
42		 420,2
5 0,5Cr2(SO4)3 1 20 <4:1 0
5		 60
40		 416,7
6 0,5 Cr2(SCg3 5 6 ~4:1 0
5		 70
42		 314,3
7 0,5 Fe2(SO4), 5 6 5:1 0
-7.5-= 		94
-. 40		 406,3
8 0,25 Fe2(SO4), 1 HL-- -ΊΓ: Γ 0
7,5		 140
42		 373
9 0,1 Fe2(SOJ3 ·
(NHJ2SO4 -24 H2O		 r : 4 15:1 0
10		 160
42		 352
10 0,5Cr2(SOJ3-
K2SO4-24 H2O		 1 18 <4:1 0
5		 60
42		 380
* Die Induktionszeit ist die vom Vermengen der Reaktionspartner bis zum Einsetzen einer merklichen Reaktion verstrichene Zeit.
Der in den Tabellen angeführte Wasserbedarf ist 6g Die Standardkonsistenz wird als die Konsistenz eines
das von 100 g Calciumsulfat-Halbhydrat chemisch Gemisches aus Wasser und Calciumsulfat-Halbhydrat
gebundene und zur Bildung eines Schlammes von definiert, das sich auf einer horizontalen Messingplatte
Standardkonsistenz aufgenommene Wasservolumen. 7,9 ± 0,1 cm ausbreitet, wenn die Platte vertikal aus
dem Kontakt mit einem vertikalen Messingzylinder von 3 cm innerem Durchmesser und 5 cm Höhe, der zunächst mit dem Gemisch gefüllt war, abwärts gezogen wird.

Claims (13)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung eines Calciumsulfat-«-Halbhydrats von ausreichender Reinheit zur Verwendung als Calciumsulfat-Halbhydrat aus einem als Nebenprodukt, insbesondere bei der Herstellung von Phosphorsäure aus Phosphatgestein, erhaltenen Calciumsulfat-Doppelhydrat, dadurch gekennzeichnet, daß man das Calciumsulfat-Doppelhydrat mit einer heißen, etwa 12,7- bis etwa 37,2gewichtsprozentigen Schwefelsäurelösung, gegebenenfalls unter Mitverwendung von bis zu 1 g/100 g Säurelösung eines Mittels zur Modifizierung der Kristalltracht und/ ao oder von Impfkristallen aus Calciumsulfat-Halbhydrat, behandelt, worauf man das entstandene Calciumsulfat-a-Halbhydrat heiß filtriert, sofort wäscht und gegebenenfalls trocknet und/oder vermahlt oder gegebenenfalls den gewaschenen Niederschlag durch Einstellung des Wassergehalts auf eine zum Gießen geeignete Konsistenz bringt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das abgetrennte Calciumsulfata-Halbhydrat während und bzw. oder nach dem Waschen vermahlt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Mittel zur Modifizierung der Kristalltracht Eisen(III)- und bzw. oder Chrom(III)-sulfat und bzw. oder Ferriammoniumsulfat und bzw. oder Chromalaun verwendet.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Impfkristalle nach den Verfahren der Ansprüche 1 bis 3 hergestellte Impfkristalle von Calciumsulfat-<x-Halbhydrat verwendet.
5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Impfkristalle dem Reaktionsgemisch in feinzerteilter Form, vorzugsweise mit einer spezifischen Oberfläche von 2150 bis 3200 cm2/g, hinzufügt.
6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 bis 10% Impfkristalle, bezogen auf das Gewicht des trockenen, als Nebenprodukt erhaltenen Calciumsulfat-Doppelhydrats, verwendet.
7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man die Impfkristalle von Calciumsulfat-Halbhydrat dem Gemisch knapp vor Siedebeginn hinzufügt.
8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man das als Nebenprodukt erhaltene Calciumsulfat-Doppelhydrat kontinuierlich oder absatzweise der siedenden Säurelösung hinzufügt und das ausgefällte Calciumsulfat- «-Halbhydrat kontinuierlich oder absatzweise aus dem Reaktionsgemisch entfernt.
9. Verfahren nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man das Calciumsulfata-Halbhydrat heiß filtriert und sofort mit heißem Wasser bei einer Temperatur von über 8O0C wäscht.
10. Verfahren nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man die gewaschenen Kristalle noch in feuchtem Zustand vermahlt.
11. Verfahren nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß man die gewaschenen Kristalle zur Vermeidung der Rehydratisierung des Calciumsulfat-oc-Halbhydrats bei einer Temperatur von über 8O0C trocknet.
12. Verfahren nach Anspruch 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß man das Reaktionsgemisch während der Kalzinierungsreaktion rührt.
13. Verfahren nach Anspruch 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß man die von dem Calciumsulfat-«-Halbhydrat abfiltrierte Säurelösung konzentriert und wiederverwendet.
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DEB78111A 1963-08-14 1964-08-14 Verfahren zur Herstellung von Calciumsulfat-ª‡-Halbhydrat aus einem Nebenprodukt Pending DE1274488B (de)

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