DE146375C

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Publication number: DE146375C
Application number: DENDAT146375D
Authority: DE

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KAISERLICHES

PATENTAMT.

in BASEL

Die bisher nicht bekannt gewordenen Amidoalphyloxynaphthyltriazoisulfosäuren der allgemeinen Formel:

A^f5H^xJ

\ = N₃-RNH₂ (SO₃HJ_x

(wobei R einen Alphylrest bedeutet), lassen

ίο .sich in alkalischer Lösung mit den verschiedensten Diazoverbindungen zu wertvollen Baumwollazofarbstoffen vereinigen, welche sich infolge der in ihrem Molekül enthaltenen freien Amidogruppe auf der Faser diazotieren und mit Aminen oder Phenolen entwickeln lassen, wobei sehr säure- und waschechte, teilweise auch lichtechte Färbungen erzielt werden. Die genannten Triazolabkömmlinge erhält man, indem Nitrodiazoverbindungen der Benzolreihe mit solchen Naphthylaminsulfosäuren gekuppelt werden, welche die Azogruppe in o-Stellung zur Amidogruppe aufnehmen und welche durch Hydroxyl ersetzbare a-Sulfogruppen enthalten. Die so erhaltcnen o-Amidoazofarbstoffe werden mit den in der Patentschrift 107498 genannten Oxydationsmitteln oder noch besser mit der dort nicht genannten Javellelauge zu Nitroalphylnaplithyltriazosulf olsäuren oxydiert, welche

hierauf reduziert und mit Ätzalkalien verschmolzen werden. An Stelle der Nitrodiazoverbindungen können auch Acetamidodiazoverbindungen verwendet werden, wob,ei dann die Reduktion vor dem Verschmelzen der Triazolsulfosäuren wegfällt.

Wenn auch in der britischen Patentschrift 22397/1900 bereits direkt ziehende Monoazofarbstoffe aus Oxytriazolsulfosäuren beschrieben sind, so ist hierzu zu bemerken, daß'es sich hierbei ausschließlich um solche Monoazofarbstoffe handelt, welche sich von den Diazoverbindungen des Dehydrothio-p-toluidins und dessen Homologen ableiten (siehe S. i, Zeile 17/18), wobei die Substantiven Eigenschaften lediglich durch den vorhandenen *5 Rest der Thiobase bedingt werden. Alle übrigen, von Oxytriazolsulfosäuren sich ableitenden Monoazofarbstoffe besitzen ungenügende Affinität zur Baumwollfaser und sind ausschließlich Wollfarbstoffe, wie dies übrigens auch in der zitierten britischen Patentschrift angeführt ist (S. I, Zeile 16). Dieselben besitzen zudem keinerlei industrielles Interesse. Im Gegensatz hierzu liefern schon die einfachen Diazoverbindungen vom Typus des Diazobenzols mit den Amidoalphyloxynaphthyltriazolsulfosäuren wertvolle substantive Baumwollfarbstoffe, ein Ergebnis, welches" nicht vorausgesellen werden konnte.

60 Beispiele.

i. Darstellung der Amidoalphyloxynaphthyltriazolsulf ο säur en.

4,5 Teile Natrbnsalz der a-Naphthylamintrisulfosäure (1 · 3 · 6 · 8) werden in 10 Teilen

Aussehen

in Pulverform

Die wässerige Lösung

ist

auf Zusatz von ' konz. Salzsäure konz. Natronlauge

Die Lösung in konz. Schwefelsäure

ist

verdünnt mit Wasser

Färbung auf Baumwolle

direkt

mit ß-Naphthol entwickelt

Farbstoff aus p-Amidophenyl-5-oxy-7-sulfonaphthyl-ι · i-

triazol +
Diazobenzol

p-Diazotoluol

m-Diazoxylol

p-Diazoxylol

p-Diazoacetanilid

Farbstoff aus p-Amidophenyl-8-oxy-3 · 6-disu)fonaphthyl-

l · 2 - triazol +
Diazobenzol

o-Diazotöluol

p-Diazotoluol

m-Diazoxylol

p-Diazoxylol

p-Diazoacetanilid

und nach Abspaltung der Acetylgruppe

ß-Diazonaphthalin

Diazonaphthalinsulfosäure
{2 · 5 und 2 · 8)

Farbstoff aus m-Amidophenyl- -oxy- 3 · 6- disulfonaphthyl-

i · 2-triazol +
m-Diazoxylol

schwarz	gelbrot
braun	gelbrot
schwarz
schwarz	himbeerro
braun
dunkelrot	gelbrot
braun
schwarz	gelbrot
schwarz	rot
braun
dunkelbraun	weinrot
dunkelrot	ziegelrot
braun
schwarz	rot
sclnvarz	kirschrot
schwarz-	kirschrot

braun

blauschwarz schwarz

grünschwarz

schwarz

granatrot weinrot

rubinrot

weinrot

braunroter Niederschlag flockiger gelbroter

Niederschlag kirschroter Niederschlag rotbraune Flocken

rotbraune Fällung

roter Niederschlag

roter Niederschlag roter Niederschlag

brauner Niederschlag roter Niederschlag

feiner kirschroter Niederschlag

ziegelroter Niederschlag unverändert

kirschroter Niederschlag

unverändert

schmutzigrote

Trübung feiner gelbroter

Niederschlag braunroter Niederschlag

schmutzig gelbbraun

feiner roter Niederschlag

unverändert

roter feiner

Niederschlag ·

schmutzigoranger

Niederschlag

erst unverändert,

später Trübung:

unverändert

schmutzigrote

Trübung unverändert

färbt sich dunkler

gelbrot

rotbraun
. rot

kirschrot

gelbfot

himbeerrot

karmoisin-

rot
karmoisinrot;

karmoisinrof

karmoisinrot

bläulichrot

rubinrot
mauve

violett

karmoisinrot .

gelbe Lösung

rote Flocken,

Lösung gelb

erst unverändert,

dann Trübung

unverändert

gelbroter Niederschlag, Lösunggelb

rote flockige

Fällung

ziegelrote Fällung rote Flocken

rote Flocken, Lösung rosa rote Flocken

rote Fällung

gelbrote Flocken weinrote Lösung

röte Lösung

schmutzigrofe Flocken

gelbrot

rotbraun

rosa

braun

orange

gelbrot gelb rot

rosa

braunrot bordeau

violett bordeau

bordeau

rosa

alizarinrot

dunkelrot

intensiv rotbraun

rosa, intensiver

als unentwickelt

dunkelbordeau

alizarinrot

alizarinrot lebhaft alizarinrot

rosa, intensiver

als unentwickelt

alizarinrot

dunkelbordeau

blau

rotstichiger als unentwickelt

rosa, intensiver als unentwickelt

Wasser gelöst, mit einer konzentrierten Lösung von 3 Teilen Natriumacetat (krist.) versetzt und mit der aus 1,4 Teilen p-Nitranilin auf übliche Weise erhaltenen Diazolösung vereinigt. Nachdem die Farbstoffbildung vollendet ist, wird auf 50⁰ aufgewärmt und unter gutem Rühren mit 25 Teilen Javellelauge (8 Prozent aktives Chlor) versetzt, wobei die Farbe der Mischung von dunkelrot in hellgelb umschlägt. Durch Zusatz von 10 Teilen Kochsalz wird das Triazol als kristallinischer hellgelber Niederschlag ausgefällt.. Das durch Filtrieren und Pressen gewonnene Produkt wird mit 1 Teil 4Oprozentiger Essig-, säure angerührt und langsam in eine kochende Mischung von 10 Teilen Wasser und 1,5 Teilen Eisenspäne eingetragen. Nach beendigter Reduktion wird mit Soda alkalisch gemacht, abnhriert und aus dem Filtrat mit Salzsäure

ao die Amidophcnylnaphthyltriazoltrisulfosäurc als farbloses Kristallpulvcr ausgefällt. Durch Erhitzen unter Druck mit der fünffachen Gcwichtsmcngc 6oprozcntiger Ätznatronlauge auf 2oo° während 5 Stunden wird das p-Amido-]>henyl-8-oxy-3-6-disulfonaphthyl-1 «2-triazol von der Formel

OH

{SO,

(SO₃ HJ

erhalten, welches aus der verdünnten Schmelze mit Salzsäure als saures Natronsalz ausgefällt wird. Durch Umkristallisieren aus Wasser erhält man den Körper in Form schwach grünlich gefärbter Kristallblätter.

Tn diesem Beispiel kann das p-Nitranilin durch m-Nitranilin oder durch Nitrotoluidine ersetzt werden, an Stelle der Naphthylamintrisulfosäüre (1 · 3 · 6 · 8) kann Naphtlrylamindisulfosäurc (2 · 5 · 7 oder 2 · 6 · 8) verwendet werden, wobei bei sonst gleichbleibendem Verfahren die entsprechenden Triazolabkömmlinge erhalten werden.

2. Darstellung der Farbstoffe.

4,5 Teile des nach Beispiel 1 erhaltenen p-Amidophenyloxydisulf onaphthyltriazols werden mit 5 Teilen Soda und 200 Teilen Wasser gelöst und bei 5 bis 10° mit einer aus 1,07Teilen p-Toluidin dargestellten Diazolösung vereinigt. Nach einigen Stunden wird aufgewärmt und ausgesalzen. Der erhaltene Farbstorr ist ein dunkelrotbraunes Pulver, welches sich in Wasser mit ziegelroter Farbe löst; die wässerige Lösung gibt mit konzentrierter Salzsäure bei unveränderter Färbung einen flockigen Nieder- , schlag, mit Natronlauge eine Trübung ebenfalls ohne Farbenumschlag. Die Lösung in konzentrierter Schwefelsäure ist karmoisinrot, beim Verdünnen mit Wasser schlägt sie unter Trübung in ziegelrot um. Die gelbrote Färbung auf ungeheizte Baumwolle wird durch Diazotieren und Entwickeln mit β-Naphthol lebhaft alizariiirot und weist sehr gute Waschechtheit auf. Das p-Toluidin kann in diesem Beispiel durch andere Amidokörper der Bcnzol- und Naphthalinreihc-und deren Sulfo- oder Karbonsäurc ersetzt werden; bei Verwendung von p-Amidoacetanilid kann der erhaltene Farbstoff verseift und auf der Faser dann tetrazotiert werden, wobei beim Entwickeln mit 3-Naphthol blauviolette Nuancen erhalten werden. An Stelle des genannten Triazols können die übrigen nach Beispiel 1 erhältliehen Amidooxytriazole verwendet werden.

Eine Anzahl der nach vorliegender Erfindung dargestellten Farbstoffkombinationen sind in nebenstehender tabellarischen Zusammenstellung näher charakterisiert:

Claims

Patent-Anspruch:

Verfahren zur Darstellung von substantiven Monoazofarbstoffe!!, welche sich auf der Faser diazotieren und mit Aminen . oder Phenolen kombinieren lassen, darin bestehend, daß 1 Mol. einer Amidoalphyloxynaphthyltriazolsulfosäure in alkalischer Lösung mit 1 Mol. eines Diazokörpers gekuppelt wird.