DE19860364C2 - Polymerisierbare Dentalmassen auf der Basis von zur Aushärtung befähigten Siloxanverbindungen, deren Verwendung und Herstellung - Google Patents
Polymerisierbare Dentalmassen auf der Basis von zur Aushärtung befähigten Siloxanverbindungen, deren Verwendung und HerstellungInfo
- Publication number
- DE19860364C2 DE19860364C2 DE19860364A DE19860364A DE19860364C2 DE 19860364 C2 DE19860364 C2 DE 19860364C2 DE 19860364 A DE19860364 A DE 19860364A DE 19860364 A DE19860364 A DE 19860364A DE 19860364 C2 DE19860364 C2 DE 19860364C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- atoms
- radical
- alk
- mass
- compounds
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- -1 siloxane compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 63
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- 239000005548 dental material Substances 0.000 title description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 claims description 40
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 38
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 24
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 10
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 7
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Chemical group C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000000596 cyclohexenyl group Chemical group C1(=CCCCC1)* 0.000 claims description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 claims description 3
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 claims description 3
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Chemical group C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229920002554 vinyl polymer Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 abstract 1
- CUJPFPXNDSIBPG-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediyl Chemical group [CH2]C[CH2] CUJPFPXNDSIBPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 10
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 5
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 3
- HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C(C)=C HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 3
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 3
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 3
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- INXLPGDHURYMCZ-UHFFFAOYSA-N 1,4-dipropoxybut-1-ene Chemical compound CCCOCCC=COCCC INXLPGDHURYMCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WZJUBBHODHNQPW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6,8-tetramethyl-1,3,5,7,2$l^{3},4$l^{3},6$l^{3},8$l^{3}-tetraoxatetrasilocane Chemical compound C[Si]1O[Si](C)O[Si](C)O[Si](C)O1 WZJUBBHODHNQPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 2
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229940063557 methacrylate Drugs 0.000 description 2
- 125000000885 organic scaffold group Chemical group 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M sodium;6-[(3,4,5-trimethoxybenzoyl)amino]hexanoate Chemical compound [Na+].COC1=CC(C(=O)NCCCCCC([O-])=O)=CC(OC)=C1OC SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 2
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- GBXQPDCOMJJCMJ-UHFFFAOYSA-M trimethyl-[6-(trimethylazaniumyl)hexyl]azanium;bromide Chemical compound [Br-].C[N+](C)(C)CCCCCC[N+](C)(C)C GBXQPDCOMJJCMJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N (4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl) prop-2-enoate Chemical compound C1CC2(C)C(OC(=O)C=C)CC1C2(C)C PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVMMVWNXKOSPRB-UHFFFAOYSA-N 1,2-dipropoxypropane Chemical compound CCCOCC(C)OCCC PVMMVWNXKOSPRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVZBKTJUJGRDBE-UHFFFAOYSA-N 1,3-dibromo-5-[2-(3,5-dibromo-4-propoxyphenyl)propan-2-yl]-2-propoxybenzene Chemical compound C1=C(Br)C(OCCC)=C(Br)C=C1C(C)(C)C1=CC(Br)=C(OCCC)C(Br)=C1 PVZBKTJUJGRDBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLTYUHMMRDLIOW-UHFFFAOYSA-N 1,3-dipropoxybutane Chemical compound CCCOCCC(C)OCCC ZLTYUHMMRDLIOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZYMDANKTMTEIY-UHFFFAOYSA-N 1,3-dipropoxypropane Chemical compound CCCOCCCOCCC PZYMDANKTMTEIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWHORBWDEKTQAX-UHFFFAOYSA-N 1,3-dipropylurea Chemical compound CCCNC(=O)NCCC AWHORBWDEKTQAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSNHSQKRULAAEI-UHFFFAOYSA-N 1,4-Diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=C(CC)C=C1 DSNHSQKRULAAEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNOSBGUMRLGKJN-UHFFFAOYSA-N 1,4-dipropoxybutane Chemical compound CCCOCCCCOCCC JNOSBGUMRLGKJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000196 1,4-pentadienyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])C([H])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- YJZSPVWUCCFAQB-UHFFFAOYSA-N 1,5-dipropoxypentane Chemical compound CCCOCCCCCOCCC YJZSPVWUCCFAQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEPOMPRKROEEFL-UHFFFAOYSA-N 1,6-dipropoxyhexane Chemical compound CCCOCCCCCCOCCC YEPOMPRKROEEFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNQXSTWCDUXYEZ-UHFFFAOYSA-N 1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dione Chemical compound C1CC2(C)C(=O)C(=O)C1C2(C)C VNQXSTWCDUXYEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQSLKNLISLWZQH-UHFFFAOYSA-N 1-(2-propoxyethoxy)propane Chemical compound CCCOCCOCCC HQSLKNLISLWZQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKSOHRODDPNCEC-UHFFFAOYSA-N 1-[1,1-bis(4-propoxyphenyl)ethyl]-4-propoxybenzene Chemical compound C1=CC(OCCC)=CC=C1C(C)(C=1C=CC(OCCC)=CC=1)C1=CC=C(OCCC)C=C1 WKSOHRODDPNCEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOGFHOWTVGAYFK-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-propoxyethoxy)ethoxy]propane Chemical compound CCCOCCOCCOCCC BOGFHOWTVGAYFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BANSEOUUBGCHHE-UHFFFAOYSA-N 1-propoxy-4-(4-propoxyphenyl)sulfonylbenzene Chemical compound C1=CC(OCCC)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(OCCC)C=C1 BANSEOUUBGCHHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AIHRFOINNDNMIV-UHFFFAOYSA-N 1-propoxy-4-[(4-propoxyphenyl)methyl]benzene Chemical compound C1=CC(OCCC)=CC=C1CC1=CC=C(OCCC)C=C1 AIHRFOINNDNMIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYHJKBXUMOPSOI-UHFFFAOYSA-N 1-propoxy-4-[1-(4-propoxyphenyl)cyclohexyl]benzene Chemical compound C1=CC(OCCC)=CC=C1C1(C=2C=CC(OCCC)=CC=2)CCCCC1 ZYHJKBXUMOPSOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOKRGEJPNAJUPP-UHFFFAOYSA-N 1-propoxy-4-[1-(4-propoxyphenyl)ethyl]benzene Chemical compound C1=CC(OCCC)=CC=C1C(C)C1=CC=C(OCCC)C=C1 AOKRGEJPNAJUPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIMUTDBBZFMDMX-UHFFFAOYSA-N 1-propoxy-4-[2-(4-propoxyphenyl)propan-2-yl]benzene Chemical compound C1=CC(OCCC)=CC=C1C(C)(C)C1=CC=C(OCCC)C=C1 PIMUTDBBZFMDMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYUGSDIJMPXPFI-UHFFFAOYSA-N 1-propoxy-4-[3,3,5-trimethyl-1-(4-propoxyphenyl)cyclohexyl]benzene Chemical compound C1=CC(OCCC)=CC=C1C1(C=2C=CC(OCCC)=CC=2)CC(C)(C)CC(C)C1 HYUGSDIJMPXPFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJCFYIKXJROTQ-UHFFFAOYSA-N 1-propoxy-4-[3-(4-propoxyphenyl)pentan-3-yl]benzene Chemical compound C1=CC(OCCC)=CC=C1C(CC)(CC)C1=CC=C(OCCC)C=C1 QXJCFYIKXJROTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOSWXXSMDVLHTK-UHFFFAOYSA-N 1-propoxy-4-[4-(4-propoxyphenyl)heptan-4-yl]benzene Chemical compound C1=CC(OCCC)=CC=C1C(CCC)(CCC)C1=CC=C(OCCC)C=C1 JOSWXXSMDVLHTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILZXXGLGJZQLTR-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC1=CC=CC=C1 ILZXXGLGJZQLTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRWXOUMXQCHHMC-UHFFFAOYSA-N 3-(1,3,5,7,2,4,6,8-tetraoxatetrasilocan-2-yl)propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C(C(=C)C)(=O)OCCC[SiH]1O[SiH2]O[SiH2]O[SiH2]O1 YRWXOUMXQCHHMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCO GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXXGLLANDHVMNZ-UHFFFAOYSA-N 8-propoxyoctan-1-ol Chemical compound CCCOCCCCCCCCO MXXGLLANDHVMNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPLPFYFJCXXSMA-UHFFFAOYSA-N 9-propoxynonan-1-ol Chemical compound CCCOCCCCCCCCCO LPLPFYFJCXXSMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZEOWZXOMIKKQY-UHFFFAOYSA-N C(=O)(C(=C)C)[SiH]1O[SiH2]O[SiH2]O[SiH2]O1 Chemical compound C(=O)(C(=C)C)[SiH]1O[SiH2]O[SiH2]O[SiH2]O1 YZEOWZXOMIKKQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBVHLAKFXRKTJS-UHFFFAOYSA-N C(OCCC)(OCCC)=O.C(CO)O Chemical compound C(OCCC)(OCCC)=O.C(CO)O DBVHLAKFXRKTJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CLCPQUNDEMEDQW-UHFFFAOYSA-N C(OCCC)(OCCC)=O.C(COCCO)O Chemical compound C(OCCC)(OCCC)=O.C(COCCO)O CLCPQUNDEMEDQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZERULLAPCVRMCO-UHFFFAOYSA-N Dipropyl sulfide Chemical compound CCCSCCC ZERULLAPCVRMCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical group OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000801643 Homo sapiens Retinal-specific phospholipid-transporting ATPase ABCA4 Proteins 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010471 Markovnikov's rule Methods 0.000 description 1
- AMFGWXWBFGVCKG-UHFFFAOYSA-N Panavia opaque Chemical compound C1=CC(OCC(O)COC(=O)C(=C)C)=CC=C1C(C)(C)C1=CC=C(OCC(O)COC(=O)C(C)=C)C=C1 AMFGWXWBFGVCKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 241000183024 Populus tremula Species 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical group CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100033617 Retinal-specific phospholipid-transporting ATPase ABCA4 Human genes 0.000 description 1
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 1
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 1
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 1
- IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N [(1s,3s,4s)-4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1C[C@]2(C)[C@@H](OC(=O)C(=C)C)C[C@H]1C2(C)C IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007656 barbituric acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- WURBFLDFSFBTLW-UHFFFAOYSA-N benzil Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 WURBFLDFSFBTLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 1
- SYKPSNNMFKAWDK-UHFFFAOYSA-N bis(4-propoxyphenyl)methanone Chemical compound C1=CC(OCCC)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(OCCC)C=C1 SYKPSNNMFKAWDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930006711 bornane-2,3-dione Natural products 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CCCCC1 OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDJSWKLBKSLAAZ-UHFFFAOYSA-N cyclotetrasiloxane Chemical compound O1[SiH2]O[SiH2]O[SiH2]O[SiH2]1 DDJSWKLBKSLAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 208000002925 dental caries Diseases 0.000 description 1
- 239000011350 dental composite resin Substances 0.000 description 1
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N desyl alcohol Natural products C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- SZHZCPHKDJWHNG-UHFFFAOYSA-N dipropyl butanedioate Chemical compound CCCOC(=O)CCC(=O)OCCC SZHZCPHKDJWHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUPKGFBOKBGHFZ-UHFFFAOYSA-N dipropyl carbonate Chemical compound CCCOC(=O)OCCC VUPKGFBOKBGHFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZHMMLIMOUNKCK-UHFFFAOYSA-N dipropyl oxalate Chemical compound CCCOC(=O)C(=O)OCCC HZHMMLIMOUNKCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWIWFCDNJNZEKB-UHFFFAOYSA-N dipropyl propanedioate Chemical compound CCCOC(=O)CC(=O)OCCC LWIWFCDNJNZEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000005337 ground glass Substances 0.000 description 1
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 229940091853 isobornyl acrylate Drugs 0.000 description 1
- 229940119545 isobornyl methacrylate Drugs 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N methamphetamine Chemical compound CN[C@@H](C)CC1=CC=CC=C1 MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 210000000214 mouth Anatomy 0.000 description 1
- UVBMZKBIZUWTLV-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-propylpropan-1-amine Chemical compound CCCN(C)CCC UVBMZKBIZUWTLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- QYSGYZVSCZSLHT-UHFFFAOYSA-N octafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F QYSGYZVSCZSLHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229960004065 perflutren Drugs 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 description 1
- QBERHIJABFXGRZ-UHFFFAOYSA-M rhodium;triphenylphosphane;chloride Chemical compound [Cl-].[Rh].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 QBERHIJABFXGRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- SEAZOECJMOZWTD-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(oxiran-2-ylmethyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CC1CO1 SEAZOECJMOZWTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011995 wilkinson's catalyst Substances 0.000 description 1
- RBORBHYCVONNJH-UHFFFAOYSA-K yttrium(iii) fluoride Chemical compound F[Y](F)F RBORBHYCVONNJH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/21—Cyclic compounds having at least one ring containing silicon, but no carbon in the ring
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
- A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft polymerisierbare Massen für zahnärztliche und zahntechnische Anwendungen auf
der Basis von zur Aushärtung befähigten Siloxanverbindungen.
In polymerisierbaren Dentalmassen werden bislang vorwiegend ethylenisch ungesättigte Monomere, bevorzugt Meth
acrylat- und Acrylatmonomere verwendet.
Besonders häufig wird dabei cbs von Bowen beschriebene 2,2-Bis[4,1-phenylenoxy(2-hydroxy-3,1-propandiyl)-meth
acrylsäureester]-propyliden (Bis-GMA) [US-A-3 066 112] eingesetzt. Mischungen dieses Methacrylats mit Triethylen
glykoldimethacrylat (TEGDMA) dienen auch heute noch als Standardrezeptur für dentale plastische Direkt-Füllungs
werkstoffe. Auch Methacrylderivate des zweifach formylierten Bis-(hydroxymethyl)tricyclo[5.2.1.02.6]-decans haben
sich als Monomere für Dentalcomposite bewährt [W. Gruber et al., DE-A-27 14 538, W. Schmitt et al., DE-C-28 16 823,
J. Reiners et al., EP-A-0 261 520].
All diesen Zusammensetzung gemeinsam ist der bei der Polymerisation auftretende nachteilige Polymerisations
schrumpf. Dieser kann beispielsweise bei der Anwendung als Füllungsmaterial zur Bildung von Verfärbungen am Kavi
tätenrand des Zahnes oder sogar zur Entstehung von Randspalten mit anschließendem Sekundärkariesrisiko führen.
In der Vergangenheit hat man deshalb versucht, den Polymerisationsschrumpf der Dentalmassen durch einen mög
lichst hohen Anteil an anorganischen Füllkörpern zu vermindern. Dies führt aber in aller Regel zu einer deutlichen Er
höhung der Viskosität solcher Massen mit Handlingsnachteilen für den Anwender, der dann zur Verarbeitung dieser Ma
terialien gegebenenfalls zu Hilfsmitteln wie z. B. Ultraschall greifen muss [EP-0 480 472].
Üblicherweise verwendete Dentalmonomere beinhalten meist eine oder maximal zwei polymerisierbare Gruppen.
Eine höhere Funktionalität an radikalisch vernetzenden Gruppen pro Molekül führt in der Regel zu sehr hochviskosen
Substanzen, die sich nur schwer mit Füllstoffen vermengen lassen und zu sehr spröden Materialien im ausgehärteten Zu
stand führen.
Niedrig funktionalisierte Monomere haben jedoch den Nachteil, daß sie wenige Verknüpfungspunkte zur Vernetzung
anbieten und deshalb bei nicht vollständiger Polymerisation aller Monomere (welche praktisch nie zu 100% erreicht
wird) auch nach der Aushärtungsreaktion noch als Monomere vorliegen. Diese sog. Restmonomere können über einen
längeren Zeitraum hinweg aus dem Dentalmaterial herausgelöst werden und zu unerwünschten Nebenwirkungen im Or
ganismus führen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, Monomere für Dentalmassen bereitzustellen, welche trotz einer ho
hen Dichte an zur Polymerisation befähigten Gruppen eine niedrige Viskosität aufweisen, eine hohe Füllstoffaufnahme
ermöglichen und zu Massen mit geringem Polymerisationsschrumpf führen.
Gelost wurde die Aufgabe durch die Bereitstellung von neuen Monomeren der folgenden allgemeinen Formel (I):
worin bedeuten
n = 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 bevorzugt 1, 2, 3, 4, 5;
A = H oder C1-C15-Alk(en)yl, bevorzugt Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Vinyl, Ethinyl, Allyl, C3-C15-Cycloalk(en)yl, be vorzugt Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopentadienyl, Cyclohexenyl, C6-C12-Aryl, bevorzugt Phenyl, Tolyl, Xylyl, C8-C18-Alkaryl, bevorzugt Phenylethylenyl, wobei in den genannten Resten Jeweils ein oder mehrere C-Atome durch O, C=O, O(C=O), SiR2 und/oder NR ersetzt sein können, wobei R ein aliphatischer Rest mit 1 bis 7 C-Atomen ist, bei dem ein oder mehrere C-Atome durch O, C=O und/oder O(C=O) ersetzt sein können,
B = E oder ein linearer, verzweigter oder polycyclischer aliphatische oder aromatische Gruppen enthaltender Kohlen wasserstoffrest ist, der 2 bis 10, bevorzugt 2 bis 5 oben definierten Cyclosiloxanreste, abzüglich B, miteinander verknüpft und 2 bis 50, bevorzugt 2 bis 30 C-Atome und zusätzlich 0 bis 30, bevorzugt 0 bis 20 andere Atome ans der Gruppe O, N, S, P, Si, Cl, F, Br, I enthält und an welchem entsprechend 1 bis 9, vorzugsweise 1 bis 4 der oben definierten Cyclosilo xanreste, abzüglich B, hängen, besonders bevorzugte Reste B sind: Di(prop-3-yl)ether, Di(prop-3-yl)sulfid, Di(prop-3- yl)amin, Di(prop-3-yl)-methyl-amin, Tri(prop-3-yl)amin, Di(prop-3-yl)harnstoff, Di(prop-3-yl)carbonat, Ethylenglykol di(prop-3-yl)carbonat, Diethylenglykoldi(prop-3-yl)carbonat, Ethylenglykoldi(prop-3-yl)ether, Diethylenglykoldi(prop- 3-yl)ether, 1,2-Propandioldi(prop-3-yl)ether, 1,3-Propandioldi(prop-3-yl)ether, 1,3-Butandioldi(prop-3-yl)ether, 1,4-Bu tandioldi(prop-3-yl)ether, 1,4-Butendioldi(prop-3-yl)ether, 1,4-Butindioldi(prop-3-yl)ether, 1,5-Pentandioldi(prop-3- yl)ether, 1,6 Hexandioldi(prop-3-yl)ether, 1,8-Octandioldi(prop-3-yl)ether, 1,9-Nonandioldi(prop-3-yl)ether, 1,10-De candioldi(prop-3-yl)ether, 1,12-Dodecandioldi(prop-3-yl)ether, Oxalsäuredi(prop-3-yl)ester, Malonsäuredi(prop-3- yl)ester, Bernsteinsäuredi(prop-3-yl)ester, Adipinsäuredi(prop-3-yl)ether, Sebacinsäuredi(prop-3-yl)ether, 1,2-Et handiyl, 1,4-Pentadienyl, 1,5-Pentandiyl, 1,5-Hexadienyl, 1,6-Heptadienyl, 1,7-Octadienyl, 1,8-Nonadienyl, 1,9-Deca dienyl, 1,11-Dodecadienyl, p-Di(eth-2-yl)benzol, Bis-(4-(prop-3-yl)oxyphenyl)-sulfon, Bis-(4-(prop-3-yl)oxyphenyl)keton, Bis-(4-(prop-3-yl)oxyphenyl)-methan, 1,1-Bis-(4-(prop-3-yl)oxyphenyl)-ethan, 2,2-Bis-(4-(prop-3-yl)oxyphe nyl)-propan, 2,2-Bis-(4-(prop-3-yl)oxyphenyl)-perfluorpropan, 2,2-Bis-(4-(prop-3-yl)oxy-3,5-dibromphenyl)-propan, 3,3-Bis-(4-(prop-3-yl)oxyphenyl)-pentan, 4,4-Bis-(4-(prop-3-yl)oxyphenyl)-heptan, 1,1-Bis-(4-(prop-3-yl)oxyphenyi)- cyclopentan, 1,1-Bis-(4-(prop-3-yl)oxyphenyl)-cyclohexan, 1,1-Bis-(4-(prop-3-yl)oxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohe xan, 1,1,1-Tris-(4-(prop-3-yl)oxyphenyl)-ethan, Bis-((prop-3-yl-ether)oxy)-tricyclo[5.2.1.02.6]decan;
E = A oder eine polymerisierbare Gruppe G-Q-L, wobei durchschnittlich bis zu 25% oder weniger der Gruppen E Vertretern von A entsprechen;
G = C1-C10-Alk(en)ylen, bevorzugt Ethylen, Methylethylen, Propylen, Butylen, Hexylen, Ethenylen, Propenylen;
Q = O, N-A oder ein zwei- oder mehrwertiger linearer, verzweigter oder cyclischer Alkohol-, Amin- oder Aminoalkohol- Rest mit 2 bis 10 C-Atomen, bevorzugt Ethandiol-diyl, Glycerin-triyl, Trimethylolpropan-triyl, Pentaerythrit-tetryl;
L = ein eine C=C-Doppelbindung enthaltender organischer Rest mit 2 bis 10 C-Atomen, bevorzugt Acryl oder Meth acryl.
n = 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 bevorzugt 1, 2, 3, 4, 5;
A = H oder C1-C15-Alk(en)yl, bevorzugt Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Vinyl, Ethinyl, Allyl, C3-C15-Cycloalk(en)yl, be vorzugt Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopentadienyl, Cyclohexenyl, C6-C12-Aryl, bevorzugt Phenyl, Tolyl, Xylyl, C8-C18-Alkaryl, bevorzugt Phenylethylenyl, wobei in den genannten Resten Jeweils ein oder mehrere C-Atome durch O, C=O, O(C=O), SiR2 und/oder NR ersetzt sein können, wobei R ein aliphatischer Rest mit 1 bis 7 C-Atomen ist, bei dem ein oder mehrere C-Atome durch O, C=O und/oder O(C=O) ersetzt sein können,
B = E oder ein linearer, verzweigter oder polycyclischer aliphatische oder aromatische Gruppen enthaltender Kohlen wasserstoffrest ist, der 2 bis 10, bevorzugt 2 bis 5 oben definierten Cyclosiloxanreste, abzüglich B, miteinander verknüpft und 2 bis 50, bevorzugt 2 bis 30 C-Atome und zusätzlich 0 bis 30, bevorzugt 0 bis 20 andere Atome ans der Gruppe O, N, S, P, Si, Cl, F, Br, I enthält und an welchem entsprechend 1 bis 9, vorzugsweise 1 bis 4 der oben definierten Cyclosilo xanreste, abzüglich B, hängen, besonders bevorzugte Reste B sind: Di(prop-3-yl)ether, Di(prop-3-yl)sulfid, Di(prop-3- yl)amin, Di(prop-3-yl)-methyl-amin, Tri(prop-3-yl)amin, Di(prop-3-yl)harnstoff, Di(prop-3-yl)carbonat, Ethylenglykol di(prop-3-yl)carbonat, Diethylenglykoldi(prop-3-yl)carbonat, Ethylenglykoldi(prop-3-yl)ether, Diethylenglykoldi(prop- 3-yl)ether, 1,2-Propandioldi(prop-3-yl)ether, 1,3-Propandioldi(prop-3-yl)ether, 1,3-Butandioldi(prop-3-yl)ether, 1,4-Bu tandioldi(prop-3-yl)ether, 1,4-Butendioldi(prop-3-yl)ether, 1,4-Butindioldi(prop-3-yl)ether, 1,5-Pentandioldi(prop-3- yl)ether, 1,6 Hexandioldi(prop-3-yl)ether, 1,8-Octandioldi(prop-3-yl)ether, 1,9-Nonandioldi(prop-3-yl)ether, 1,10-De candioldi(prop-3-yl)ether, 1,12-Dodecandioldi(prop-3-yl)ether, Oxalsäuredi(prop-3-yl)ester, Malonsäuredi(prop-3- yl)ester, Bernsteinsäuredi(prop-3-yl)ester, Adipinsäuredi(prop-3-yl)ether, Sebacinsäuredi(prop-3-yl)ether, 1,2-Et handiyl, 1,4-Pentadienyl, 1,5-Pentandiyl, 1,5-Hexadienyl, 1,6-Heptadienyl, 1,7-Octadienyl, 1,8-Nonadienyl, 1,9-Deca dienyl, 1,11-Dodecadienyl, p-Di(eth-2-yl)benzol, Bis-(4-(prop-3-yl)oxyphenyl)-sulfon, Bis-(4-(prop-3-yl)oxyphenyl)keton, Bis-(4-(prop-3-yl)oxyphenyl)-methan, 1,1-Bis-(4-(prop-3-yl)oxyphenyl)-ethan, 2,2-Bis-(4-(prop-3-yl)oxyphe nyl)-propan, 2,2-Bis-(4-(prop-3-yl)oxyphenyl)-perfluorpropan, 2,2-Bis-(4-(prop-3-yl)oxy-3,5-dibromphenyl)-propan, 3,3-Bis-(4-(prop-3-yl)oxyphenyl)-pentan, 4,4-Bis-(4-(prop-3-yl)oxyphenyl)-heptan, 1,1-Bis-(4-(prop-3-yl)oxyphenyi)- cyclopentan, 1,1-Bis-(4-(prop-3-yl)oxyphenyl)-cyclohexan, 1,1-Bis-(4-(prop-3-yl)oxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohe xan, 1,1,1-Tris-(4-(prop-3-yl)oxyphenyl)-ethan, Bis-((prop-3-yl-ether)oxy)-tricyclo[5.2.1.02.6]decan;
E = A oder eine polymerisierbare Gruppe G-Q-L, wobei durchschnittlich bis zu 25% oder weniger der Gruppen E Vertretern von A entsprechen;
G = C1-C10-Alk(en)ylen, bevorzugt Ethylen, Methylethylen, Propylen, Butylen, Hexylen, Ethenylen, Propenylen;
Q = O, N-A oder ein zwei- oder mehrwertiger linearer, verzweigter oder cyclischer Alkohol-, Amin- oder Aminoalkohol- Rest mit 2 bis 10 C-Atomen, bevorzugt Ethandiol-diyl, Glycerin-triyl, Trimethylolpropan-triyl, Pentaerythrit-tetryl;
L = ein eine C=C-Doppelbindung enthaltender organischer Rest mit 2 bis 10 C-Atomen, bevorzugt Acryl oder Meth acryl.
Verbindungen gemäß Formel (I) sind cyclische Siloxane, wobei ein oder mehrere Siloxan-Ringe pro Molekül vorkom
men können. Ausdrücklich ausgeschlossen sind jedoch solche Verbindungen, bei denen annelierte Siloxan-Ringsysteme
vorliegen.
Die Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) geschieht durch geeignete Methoden.
Insbesondere durch Hydrosilylierung lassen sich Si-H-funktionelle Cyclosiloxane mit C-C-ungesättigten organischen
Gerüsten verknüpfen (B. Marciniec: Comprehensive Handbook on Hydrosilylation, Pergamon Press, 1992). Auf diese
Weise lassen sich sowohl die Monomer- als auch die Polymereigenschaften in gewünschter Weise einstellen.
Beispielsweise läßt sich 1,3,5,7-Tetramethylcyclotetrasiloxan in einem Lösungsmittel, wie Toluol, unter Einfluß von
Edelmetallkatalysatoren, wie Speir-Katalysator aber auch Wilkinson-Katalysator, mit vier Mol Allylmethacrylat zu ei
nem Vertreter von (I) verknüpfen. Anstelle des Cyclotetrasiloxans läßt sich auch ein kommerziell verfügbares SiH-Cy
clengemisch (ein Gemisch von (SiMeHO)n mit n vorzugsweise 4, 5, 6) verwenden. Statt Allylmethacrylat können andere
Allylether, -ester oder -amide von (Meth)acryl-funktionellen organischen Molekülen zum Einsatz kommen.
Bei der Umsetzung von polyfunktionellen SiH-Cyclosiloxanen mit ebenfalls mehrfach C-C ungesättigten organischen
Gerüsten können durch geeignete Reaktionsführung alle C-C ungesättigten Funktionen des organischen Gerüstes mit je
weils einem Cyclosiloxanring absättigen. Durch davon abweichende Wahl der Stöchiometrie oder Reaktionsführung las
sen sich jedoch auch vorvernetzte Zwischenprodukte herstellen.
Gemeint sind hier beide Möglichkeiten.
Diese SiH-funktionellen Vorstufen fassen sich beispielsweise mit Allylmethacrylat zu weiteren Vertretern von (I) um
setzen.
Die im folgenden aufgezeigten besonders bevorzugten Strukturen werden im Regelfall durch Hydrosilylierung von
Allyl- oder Vinyl-Verbindungen mit SiH-haltigen Verbindungen erhalten. Bei einer solchen Hydrosilylierungsreaktion,
beispielsweise einer Allyl-Gruppe mit Si-H entstehen in wechselndem Umfange n-Propylen- (β-Addukt) und Methyl
ethylen-Brücken (α-Addukt), jenachdem ob die Si-H-Funktion gegen oder nach der Markovnikov-Regel addiert wird.
Die unten aufgeführten besonders bevorzugten Strukturen zeigen im Formelbild nur die n-Propylen (β-Addukt)-Ad
dukte. Gemeint sind jedoch sämtliche möglichen Gemische aus α- und β-Addukt, die bei der Umsetzung immer im Ge
misch anfallen (siehe folgendes Schema).
Es wurde überraschenderweise festgestellt, daß diese Verbindungen trotz ihrer hohen Dichte an Acrylat- bzw. Metha
crylatgruppen eine sehr geringe Viskosität aufweisen und sich in hervorragender Weise für den Einsatz in Dentalmassen
eignen.
Besonders bevorzugte Vertreter der Verbindungen gemäß der allgemeinen Formel (I) sind:
n = 1, A = Methyl, B = E, G = 1,3-Propandiyl, Q = O, L = Methacryl
n = 1, A = Methyl, B = E, G = 1,3-Propandiyl, Q = Ethandiol-diyl, L = Methacryl
n = 1, A = Methyl (an Si) bzw. H (an N), B = E, G = 1,3-Propandiyl, Q = N, L = Methacryl
n = 1, A = Methyl, B = E, G = 1,3-Propendiyl, Q = O, L = Methacryl
n = 1, A = Methyl, B = E, G = 1,3-Propandiyl, Q = Glycerin-triyl, L = Methacryl
n = 2, A = Methyl, B = E, G = 1,3-Propandiyl, Q = O, L = Methacryl
n = 2, A = Methyl, B = E, G = 1,3-Propandiyl, Q = Ethandiol-diyl, L = Methacryl
n = 2, A = Methyl (an Si) bzw. H (an N), B = E, G = 1,3-Propandiyl, Q = N, L = Methacryl
n = 2, A = Methyl, B = E, G = 1,3-Propendiyl, Q = O, L = Methacryl
n = 2, A = Methyl, B = E, G = 1,3-Propandiyl, Q = Glycerin-triyl, L = Methacryl
n = 1, A = Methyl, B = 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)propan-diyl, G = 1,3-Propandiyl, Q = O, L = Methacryl
n = 1, A = Methyl, B = 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)propan-diyl, G = 1,3-Propandiyl, Q = Ethandiol-diyl, L = Methacryl
n = 1, A = Methyl (an Si) bzw. H (an N), B = 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)propan-diyl, G = 1,3-Propandiyl, Q = N, L =
Methacryl
n = 1, A = Methyl, B = 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)propan-diyl, G = 1,3-Propendiyl, Q = O, L = Methacryl
n = 1, A = Methyl, B = 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)propan-diyl, G = 1,3-Propandiyl, Q = Glycerin-triyl, L = Methacryl
n = 1, A = Methyl, B = 2,2-Bis-(4-hydroxy-3,5-dibromphenyl)propan-diyl, G = 1,3-Propandiyl, Q = O, L = Methacryl
n = 1, A = Methyl, B = 2,2-Bis-(4-hydroxy-3,5-dibromphenyl)propan-diyl, G = 1,3-Propandiyl, Q = Ethandiol-diyl, L =
Methacryl
n = 1, A = Methyl (an Si) H (an N), B = 2,2-Bis-(4-hydroxy-3,5-dibromphenyl)propan-diyl, G = 1,3-Propandiyl, Q = N,
L = Methacryl
n = 1, A = Methyl, B = 2,2-Bis-(4-hydroxy-3,5-dibromphenyl)propan-diyl, G = 1,3-Propendiyl, Q = O, L = Methacryl
n = 1, A = Methyl, B = 2,2-Bis-(4-hydroxy-3,5-dibromphenyl)propan-diyl, G = 1,3-Propandiyl, Q = Glycerin-triyl, L =
Methacryl
n = 1, A = Methyl, B = 1,1,1-Tris-(4-(prop-3-yl)oxyphenyl)-ethan-triyl, G = 1,3-Propandiyl, Q = O, L = Methacryl
n = 1, A = Methyl, B = 1,1,1-Tris-(4-(prop-3-yl)oxyphenyl)-ethan-triyl, G = 1,3-Propandiyl, Q = Ethandiol-diyl, L =
Methacryl
n = 1, A = Methyl, B = 1,1,1-Tris-(4-(prop-3-yl)oxyphenyl)-ethan-triyl, G = 1,3-Propandiyl, Q = NH, L = Methacryl
n = 1, A = Methyl, B = 1,1,1-Tris-(4-(prop-3-yl)oxyphenyl)-ethan-triyl, G = 1,3-Propendiyl, Q = O, L = Methacryl
n = 1, A = Methyl, B = 1,1,1-Tris-(4-(prop-3-yl)oxyphenyl)-ethan-triyl, G = 1,3-Propandiyl, Q = Glycerin-triyl, L =
Methacryl
n = 1, A = Methyl, B = 1,2-Ethandiyl, G = 1,3-Propandiyl, Q = O, L = Methacryl
n = 1, A = Methyl, B = 1,2-Ethandiyl, G = 1,3-Propandiyl, Q = Ethandiol-diyl, L = Methacryl
n = 1, A = Methyl (an Si) H (an N), B = 1,2-Ethandiyl, G = 1,3-Propandiyl, Q = N, L = Methacryl
n = 1, A = Methyl, B = 1,2-Ethandiyl, G = 1,3-Propendiyl, Q = O, L = Methacryl
n = 1, A = Methyl, B = 1,2-Ethandiyl, G = 1,3-Propandiyl, Q = Glycerin-triyl, L = Methacryl
n = 1, A = Methyl, B = Tricyclo[5.2.1.02.6]decan-diyl, G = 1,3-Propandiyl, Q = O, L = Methacryl
n = 1, A = Methyl, B = Tricyclo[5.2.1.02.6]decan-diyl, G = 1,3-Propandiyl, Q = Ethandiol-diyl, L = Methacryl
n = 1, A = Methyl (an Si) H (an N), B = Tricyclo[5.2.1.02.6]decan-diyl, G = 1,3-Propandiyl, Q = N, L = Methacryl
n = 1, A = Methyl, B = Tricyclo[5.2.1.02.6]decan-diyl, G = 1,3-Propendiyl, Q = O, L = Methacryl
n = 1, A = Methyl, B = Tricyclo[5.2.1.02.6]decan-diyl, G = 1,3-Propandiyl, Q = Glycerintriyl, L = Methacryl
Besonders bevorzugt sind auch diejenigen Verbindungen die statt Methacryl- ganz oder teilweise Acryl-Gruppen tra
gen.
Ferner wurde gefunden, daß auch Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel (II) die oben beschriebene Auf
gabe zu lösen vermögen.
worin bedeuten:
T = unabhängig voneinander H oder C1-C10-Alk(en)yl, bevorzugt Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Vinyl, Ethinyl, Allyl, C3-C10-Cycloalk(en)yl, bevorzugt Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopentadienyl, Cyclohexenyl, C6-C12-Aryl, bevorzugt Phenyl, Tolyl, Xylyl, oder C8-C18-Alkaryl, bevorzugt Phenylethylenyl;
N = eine polymerisierbare Gruppe R1-R2-R3;
b = 0 bis 500, bevorzugt 0 bis 100, wobei der Anteil b höchstens 50% der Wiederholungseinheiten (b + c), bevorzugt aber 25% oder weniger betragen darf;
c = 1 bis 1000, bevorzugt 1 bis 500;
R1 = C1-C10-Alk(en)ylen, bevorzugt Ethylen, Methylethylen, Propylen, Butylen, Hexylen, Ethenylen, Propenylen;
R2 = O, N-T oder ein zwei- oder mehrfach-radikalischer linearer, verzweigter oder cyclischer Alkohol-, Amin- oder Aminoalkohol-Rest mit 2 bis 10 C-Atomen, bevorzugt Ethandiol-diyl, Glycerin-triyl, Trimethylolpropan-triyl, Pentaery thrittetryl;
R3 = ein eine C=C-Doppelbindung enthaltender organischer Rest mit 3 bis 10 C-Atomen, bevorzugt Acryl oder Meth acryl;
V = SiMe2T, SiEt2T, SiMePhT, SiPh2T.
T = unabhängig voneinander H oder C1-C10-Alk(en)yl, bevorzugt Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Vinyl, Ethinyl, Allyl, C3-C10-Cycloalk(en)yl, bevorzugt Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopentadienyl, Cyclohexenyl, C6-C12-Aryl, bevorzugt Phenyl, Tolyl, Xylyl, oder C8-C18-Alkaryl, bevorzugt Phenylethylenyl;
N = eine polymerisierbare Gruppe R1-R2-R3;
b = 0 bis 500, bevorzugt 0 bis 100, wobei der Anteil b höchstens 50% der Wiederholungseinheiten (b + c), bevorzugt aber 25% oder weniger betragen darf;
c = 1 bis 1000, bevorzugt 1 bis 500;
R1 = C1-C10-Alk(en)ylen, bevorzugt Ethylen, Methylethylen, Propylen, Butylen, Hexylen, Ethenylen, Propenylen;
R2 = O, N-T oder ein zwei- oder mehrfach-radikalischer linearer, verzweigter oder cyclischer Alkohol-, Amin- oder Aminoalkohol-Rest mit 2 bis 10 C-Atomen, bevorzugt Ethandiol-diyl, Glycerin-triyl, Trimethylolpropan-triyl, Pentaery thrittetryl;
R3 = ein eine C=C-Doppelbindung enthaltender organischer Rest mit 3 bis 10 C-Atomen, bevorzugt Acryl oder Meth acryl;
V = SiMe2T, SiEt2T, SiMePhT, SiPh2T.
Substanzen gemäß Formel (II) sind bekannt und die Synthese einiger beispielhafter Vertreter ist beispielsweise in B.
Marciniel; Appl. Organomet. Chem. (1997), 11, 843-849 beschrieben. Ihre Eignung zur Verwendung in Dentalmassen
ist bislang jedoch nicht offenbart worden.
Die funktionalisierten Siloxanmonomere der Formeln (I) und (II) können entweder jeweils alleine, als Mischung mit
einander oder unter Zusatz von üblichen Monomeren verwendet werden.
Co-Monomere sind mindestens einfach ethylenisch ungesättigt. Bevorzugt verwendete ethylenisch ungesättigte Co-
Monomere sind Acrylate oder Methacrylate. Geeignet sind allgemein ein- und mehrfunktionelle (Meth)acrylatmono
mere. Typische Vertreter dieser Verbindungsklasse (DE-A-43 28 960) sind Alkyl(meth)acrylate, einschließlich der Cy
cloalkyl(meth)acrylate, Aralkyl(meth)acrylate und 2-Hydroxyalkyl(meth)acrylate, beispielsweise Hydroxypropylme
thacrylat, Hydroxyethylmethacrylat, Isobornylacrylat, Isobornylmethacrylat, Butylglycolmethacrylat, Acetylglykolme
thacrylat, Triethylenglycoldimethacrylat, Polyethylenglycoldimethacrylat, 2-Phenyl-ethylmethacrylat, 2-Ethylhexylme
thacrylat, Cyclohexylmethacrylat, Laurylmethacrylat und Hexandioldi(meth)acrylat. Verwendet werden können auch
langkettige Monomere der US-A-3 066 112 auf der Basis von Bisphenol A und Glycidylmethacrylat oder deren durch
Addition von Isocyanaten entstandenen Derivate. Geeignet sind auch Verbindungen des Typs Bisphenyl-A-diethy
loxy(meth)acrylat und Bisphenol-A-dipropyloxy(meth)acrylat. Weiterhin Verwendung finden können die oligoethox
ylierten und oligopropoxylierten Bisphenol-A-diacryl und -dimethacrylsäureester. Gut geeignet sind außerdem die in der
DE-C-28 16 823 genannten Diacryl- und Dimethacrylsäureester des Bis(hydroxymethyl)-tricyclo[5.2.1.02.6]-decans und
die Diacryl- und Dimethacrylsäureester der mit 1 bis 3 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxideinheiten verlängerten Ver
bindungen des Bis(hydroxymethyl)-tricyclo[5.2.1.02.6]-decans.
Die erfindungsgemäßen Dentalmassen enthalten folgende Komponenten:
- a) 5 bis 70, bevorzugt 5 bis 15 Massenteile Monomere gemäß Formel (I),
- b) 0 bis 15, bevorzugt 5 bis 15 Massenteile Monomere gemäß Formel (II),
- c) 0 bis 50, bevorzugt 3 bis 10 Massenteile Co-Monomere,
- d) 20 bis 90, bevorzugt 70 bis 85 Massenteile Füllstoffe,
- e) 0,001-5, bevorzugt 0,1 bis 2 Massenteile Initiatoren,
- f) 0 bis 20 Massenteile Hilfsstoffe,
Die Füllstoffe der hier offenbarten Massen (Komponente (iv)) sind in der Regel anorganische Füllstoffe. Beispielhaft
genannt seien Quarz, gemahlene Gläser, Kieselgele sowie pyrogene Kieselsäuren und Fällungskieselsäuren oder deren
Granulate. Bevorzugt werden röntgenopake Füllstoffe, zumindest teilweise, mit eingesetzt. Diese können beispielsweise
röntgenopake Gläser sein, also Gläser, welche beispielsweise Strontium, Barium oder Lanthan enthalten (z. B. nach US-
A-3 971 754) oder ein Teil der Füllkörper besteht aus einem röntgenopaken Zusatz, wie beispielsweise Yttriumtrifluorid,
Strontiumhexafluorozirkonat oder Fluoriden der Selten-Erdmetalle (z. B. nach EP-A-0 238 025). Zum besseren Einbau
in die Polymermatrix ist es von Vorteil, die anorganischen Füllstoffe zu hydrophobieren. Übliche Hydrophobierungsmit
tel sind Silane, beispielsweise Trimethoxymethacryloyloxypropylsilan oder Trimethoxyglycidylsilan.
Die Füllkörper haben vorzugsweise eine mittlere Kornverteilung < 20 µm und insbesondere < 5 µm sowie eine obere
Korngrenze von 150, vorzugsweise 70 µm und insbesondere 25 µm.
Besonders bevorzugt werden Gemische von 5 bis 25 Gew.-% Füllstoffe mit einer mittleren Korngröße von 0,02 bis
0,06 µm und 65 bis 85 Gew.-% Füllkörper mit einer mittleren Korngröße von 1 bis 5 µm verwendet.
Als Initiatoren (Komponente (v)) der erfindungsgemäßen Massen werden solche Systeme verwendet, die in einem ge
eigneten Zeitraum Radikale zu bilden vermögen.
Bei einkomponentigen Massen werden hierfür Photoinitiatoren eingesetzt, die durch Bestrahlung mit UV- oder sicht
barem Licht die Polymerisationsreaktion auslösen können.
Vertreter solcher Photoinitiatoren sind beispielsweise Benzoinalkylether, Benzilketale, Acylphosphinoxide oder ali
phatische und aromatische 1,2-Diketonverbindungen, beispielsweise Campherchinon, wobei die Lichtpolymerisation
durch Zusatz von Aktivatoren, wie tertiären Aminen oder organischen Phosphiten, in an sich bekannter Weise beschleu
nigt werden kann.
Geeignete Initiatorsysteme zur Auslösung der Polymerisation über einen Redox-Mechanismus sind beispielsweise die
Systeme Peroxid/Amin oder Peroxid/Barbitursäurederivate u. dergl. Bei Verwendung solcher Initiatorsysteme ist es
zweckmäßig, einen Initiator (z. B. Peroxid) und eine Katalysatorkomponente (z. B. Amin) getrennt bereitzuhalten. Die
beiden Komponenten werden dann kurz vor ihrer Anwendung miteinander homogen vermischt.
Geeignete Hilfsstoffe gemäß Komponente (vi) können beispielsweise üblicherweise auf dem Dentalgebiet eingesetzte
Stabilisatoren, Pigmente oder Verdünnungsmittel sein.
Die Herstellung der hier offenbarten Massen erfolgt vorzugsweise so, daß die flüssigen Bestandteile miteinander ge
mischt werden, die Initiatoren, sofern sie nicht flüssig sind, darin durch Rühren eingelöst werden und anschließend die
Füllstoffe zugegeben werden und durch Kneten gut homogenisiert wird.
Zweikomponentige Zubereitungen, deren Aushärtung durch Redox-Mechanismen erfolgt, werden so formuliert, daß
die wesentlichen Bestandteile des Redox-Initiierungssystems getrennt in je einem Teil der zweikomponentigen Zuberei
tung eingebracht werden. Die Aufteilung der Bestandteile der Gesamtzubereitung richtet sich nach den jeweiligen La
gerbeständigkeiten und dem angestrebten Mischungsverhältnis.
Für die Herstellung der erfindungsgemäßen Dentalzubereitungen wurde das gemäß dem Herstellungsbeispiel herge
stellte Tetrakismethacrylcyclotetrasiloxan verwendet. Für das Vegleichsbeispiel wurde diese Komponente weggelassen.
In einem 100 ml-Laborkneter wurden die pastenförmigen Zubereitungen gemäß den Anwendungsbeispielen 1 bis 6
und gemäß dem Vergleichsbeispiel, deren Zusammensetzungen in Tabelle 1 beschrieben sind, hergestellt.
Die Zubereitungen wurden hinsichtlich Druckfestigkeit sowie Biegefestigkeit und E-Modul gemäß DIN ISO 4049
charakterisiert.
Die Herstellung der Prüfkörper erfolgte durch 40 Sekunden Bestrahlung der in Formen eingebrachten pastenförmigen
Zubereitungen mit dem Lichtgerät Elipar II der Firma ESPE Dental AG, Deutschland.
Die Prüfkörper wurden nach der Entformung für einen Zeitraum von 24 Stunden in deionisiertes Wasser bei 36°C ein
gelagert und danach die mechanischen Eigenschaften ermittelt.
Durch Bestimmung der Dichten der pastenförmigen Zubereitungen und der ausgehärteten Massen nach der Auftriebs
methode wurde der bei der radikalischen Polymerisation eintretende Volumenschrumpf festgestellt.
Eine Zusammenstellung der an den ausgehärteten Zubereitungen gemäß den Anwendungsbeispielen 1 bis 6 und ge
mäß dem Vergleichsbeispiel ermittelten Eigenschaftswerten enthält Tabelle 2.
Die polymerisierbaren Massen zeichnen sich durch einen hohen Füllstoffanteil
und damit verbundener hoher Festigkeit bei gleichzeitig guter Verarbeitbarkeit
aus.
Die erfindungsgemäßen Massen eignen sich insbesondere als Werkstoffe für
dentale Zwecke, beispielsweise zur Herstellung von Kunststoffzähnen oder Provi
sorien, z. B. provisorischen Kronen- und Brückenmaterialien, Inlays, Onlays,
Verblendschalen und Befestigungszementen, als Beschichtungsmittel, zum
Verkleben von Substraten sowie als dentale Füllungsmaterialien.
Im folgenden wird die Erfindung durch Beispiele näher erläutert:
3,6 g 1,3,5,7-Tetramethylcyclotetrasiloxan, 38,2 g Allylmethacrylat und 110 ml Toluol
werden mit Karstedt-Katalysator (3-3,5% Pt, 300 ppm Pt, ABCR) 24 Stunden
gerührt. Mittels IR wird der Umsatz geprüft, bei noch vorhandener Si-H Bande bei
etwa 2100 cm-1 nachgerührt und anschließend im Vakuum das Lösungsmittel
abgezogen.
Ausbeute 46,7 g = 90%.
Ausbeute 46,7 g = 90%.
Claims (4)
1. Cyclische Siloxanverbindungen der folgenden allgemeinen Formel (I):
worin bedeuten:
n = 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10;
A = H oder C1-C15-Alk(en)yl, C3-C15-Cycloalk(en)yl, C6-C12-Aryl, C8-C18- Alkaryl, wobei in den genannten Resten jeweils ein oder mehrere C- Atome durch O, C=O, O(C=O), SiR2 und/oder NR ersetzt sein können, wobei R ein aliphatischer Rest mit 1 bis 7 C-Atomen ist, bei dem ein oder mehrere C-Atome durch O, C=O und/oder O(C=O) ersetzt sein können;
B = E oder ein linearer, verzweigter oder polycyclischer aliphatische oder aromatische Gruppen enthaltender Kohlenwasserstoffrest ist, der 2 bis 10 der oben definierten Cyclosiloxanreste, abzüglich B, miteinander verknüpft und 2 bis 50 C-Atome und zusätzlich 0 bis 30 andere Atome aus der Gruppe O, N, S, P, Si, Cl, F, Br, I enthält, und an welchem entsprechend 1 bis 9 der oben definierten Cyclosiloxanreste, abzüglich B, hängen;
E = A oder eine polymerisierbare Gruppe G-Q-L, wobei durchschnittlich bis zu 25% oder weniger der Gruppen E Vertretern von A entsprechen;
G = C1-C10-Alk(en)ylen;
Q = O, N-A oder ein zwei- oder mehrfach-radikalischer linearer, verzweigter oder cyclischer Alkohol-, Amin- oder Aminoalkohol-Rest mit 2 bis 10 C- Atomen;
L = ein eine C=C-Doppelbindung enthaltender organischer Rest mit 2 bis 10 C-Atomen;
und mit der Maßgabe, daß in (I) keine annelierten Siloxanringsysteme vorkommen können.
worin bedeuten:
n = 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10;
A = H oder C1-C15-Alk(en)yl, C3-C15-Cycloalk(en)yl, C6-C12-Aryl, C8-C18- Alkaryl, wobei in den genannten Resten jeweils ein oder mehrere C- Atome durch O, C=O, O(C=O), SiR2 und/oder NR ersetzt sein können, wobei R ein aliphatischer Rest mit 1 bis 7 C-Atomen ist, bei dem ein oder mehrere C-Atome durch O, C=O und/oder O(C=O) ersetzt sein können;
B = E oder ein linearer, verzweigter oder polycyclischer aliphatische oder aromatische Gruppen enthaltender Kohlenwasserstoffrest ist, der 2 bis 10 der oben definierten Cyclosiloxanreste, abzüglich B, miteinander verknüpft und 2 bis 50 C-Atome und zusätzlich 0 bis 30 andere Atome aus der Gruppe O, N, S, P, Si, Cl, F, Br, I enthält, und an welchem entsprechend 1 bis 9 der oben definierten Cyclosiloxanreste, abzüglich B, hängen;
E = A oder eine polymerisierbare Gruppe G-Q-L, wobei durchschnittlich bis zu 25% oder weniger der Gruppen E Vertretern von A entsprechen;
G = C1-C10-Alk(en)ylen;
Q = O, N-A oder ein zwei- oder mehrfach-radikalischer linearer, verzweigter oder cyclischer Alkohol-, Amin- oder Aminoalkohol-Rest mit 2 bis 10 C- Atomen;
L = ein eine C=C-Doppelbindung enthaltender organischer Rest mit 2 bis 10 C-Atomen;
und mit der Maßgabe, daß in (I) keine annelierten Siloxanringsysteme vorkommen können.
2. Dentalmasse enthaltend
worin bedeuten:
T = unabhängig voneinander H oder C1-C10-Alk(en)yl, C3-C10-Cycloalk(en)yl, C6-C12-Aryl oder C8-C18-Alkaryl;
N = eine polymerisierbare Gruppe R1-R2-R3;
b = 0 bis 500, wobei der Anteil b höchstens 50% der Wiederholungseinheiten (b + c) betragen darf;
c = 1 bis 1000;
R1 = C1-C10-Alk(en)ylen;
R2 = O, N-T oder ein zwei- oder mehrfach-radikalischer linearer, verzweigter oder cyclischer Alkohol-, Amin- oder Aminoalkohol-Rest mit 2 bis 10 C- Atomen;
R3 = ein eine C=C-Doppelbindung enthaltender organischer Rest mit 3 bis 10 C-Atomen;
V = SiMe2T, SiEt2T, SiMePhT, SiPh2T.
- a) 5 bis 70 Massenteile Monomere gemäß Formel (I),
- b) 0 bis 15 Massenteile Monomere gemäß Formel (II),
- c) 0 bis 50 Massenteile Co-Monomere,
- d) 20 bis 90 Massenteile Füllstoffe,
- e) 0,001 bis 5 Massenteile Initiatoren
- f) 0 bis 20 Massenteile Hilfsstoffe,
worin bedeuten:
T = unabhängig voneinander H oder C1-C10-Alk(en)yl, C3-C10-Cycloalk(en)yl, C6-C12-Aryl oder C8-C18-Alkaryl;
N = eine polymerisierbare Gruppe R1-R2-R3;
b = 0 bis 500, wobei der Anteil b höchstens 50% der Wiederholungseinheiten (b + c) betragen darf;
c = 1 bis 1000;
R1 = C1-C10-Alk(en)ylen;
R2 = O, N-T oder ein zwei- oder mehrfach-radikalischer linearer, verzweigter oder cyclischer Alkohol-, Amin- oder Aminoalkohol-Rest mit 2 bis 10 C- Atomen;
R3 = ein eine C=C-Doppelbindung enthaltender organischer Rest mit 3 bis 10 C-Atomen;
V = SiMe2T, SiEt2T, SiMePhT, SiPh2T.
3. Dentalmasse nach Anspruch 2, in der die Variablen der Verbindungen (II) wie
folgt definiert sind:
T = Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Vinyl, Ethinyl, Allyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopentadienyl, Cyclohexenyl, Phenyl, Tolyl, Xylyl, Phenylethylenyl;
b = 0 bis 100, wobei der Anteil b 25% oder weniger der Wiederholungseinheiten (b + c) betragen darf;
c = 1 bis 500;
R1 = Ethylen, Methylethylen, Propylen, Butylen, Hexylen, Ethenylen, Propenylen;
R2 = Ethandiol-diyl, Glycerin-triyl, Trimethylolpropan-triyl, Pentaerythrit-tetryl;
R3 = Acryl oder Methacryl.
T = Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Vinyl, Ethinyl, Allyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopentadienyl, Cyclohexenyl, Phenyl, Tolyl, Xylyl, Phenylethylenyl;
b = 0 bis 100, wobei der Anteil b 25% oder weniger der Wiederholungseinheiten (b + c) betragen darf;
c = 1 bis 500;
R1 = Ethylen, Methylethylen, Propylen, Butylen, Hexylen, Ethenylen, Propenylen;
R2 = Ethandiol-diyl, Glycerin-triyl, Trimethylolpropan-triyl, Pentaerythrit-tetryl;
R3 = Acryl oder Methacryl.
4. Verfahren zur Herstellung der Dentalmasse nach Anspruch 2, dadurch
gekennzeichnet, daß man die Komponenten (i) bzw. (ii), gegebenenfalls (iii),
(iv), (v) und gegebenenfalls (vi) miteinander vermischt.
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19860364A DE19860364C2 (de) | 1998-12-24 | 1998-12-24 | Polymerisierbare Dentalmassen auf der Basis von zur Aushärtung befähigten Siloxanverbindungen, deren Verwendung und Herstellung |
| EP99969226A EP1139973B1 (de) | 1998-12-24 | 1999-12-22 | Polymerisierbare massen auf der basis von zur aushärtung befähigten siloxanverbindungen |
| AT99969226T ATE238313T1 (de) | 1998-12-24 | 1999-12-22 | Polymerisierbare massen auf der basis von zur aushärtung befähigten siloxanverbindungen |
| DE59905240T DE59905240D1 (de) | 1998-12-24 | 1999-12-22 | Polymerisierbare massen auf der basis von zur aushärtung befähigten siloxanverbindungen |
| PCT/EP1999/010319 WO2000038619A2 (de) | 1998-12-24 | 1999-12-22 | Polymerisierbare massen auf der basis von zur aushärtung befähigten siloxanverbindungen |
| US09/868,525 US6566413B1 (en) | 1998-12-24 | 1999-12-22 | Polymerisable materials which are based on hardenable siloxane compounds |
| AU27954/00A AU755738B2 (en) | 1998-12-24 | 1999-12-22 | Polymerisable materials which are based on hardenable siloxane compounds |
| CA002355048A CA2355048A1 (en) | 1998-12-24 | 1999-12-22 | Polymerisable materials which are based on hardenable siloxane compounds |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19860364A DE19860364C2 (de) | 1998-12-24 | 1998-12-24 | Polymerisierbare Dentalmassen auf der Basis von zur Aushärtung befähigten Siloxanverbindungen, deren Verwendung und Herstellung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE19860364A1 DE19860364A1 (de) | 2000-06-29 |
| DE19860364C2 true DE19860364C2 (de) | 2001-12-13 |
Family
ID=7892868
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19860364A Expired - Fee Related DE19860364C2 (de) | 1998-12-24 | 1998-12-24 | Polymerisierbare Dentalmassen auf der Basis von zur Aushärtung befähigten Siloxanverbindungen, deren Verwendung und Herstellung |
| DE59905240T Expired - Lifetime DE59905240D1 (de) | 1998-12-24 | 1999-12-22 | Polymerisierbare massen auf der basis von zur aushärtung befähigten siloxanverbindungen |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE59905240T Expired - Lifetime DE59905240D1 (de) | 1998-12-24 | 1999-12-22 | Polymerisierbare massen auf der basis von zur aushärtung befähigten siloxanverbindungen |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6566413B1 (de) |
| EP (1) | EP1139973B1 (de) |
| AT (1) | ATE238313T1 (de) |
| AU (1) | AU755738B2 (de) |
| CA (1) | CA2355048A1 (de) |
| DE (2) | DE19860364C2 (de) |
| WO (1) | WO2000038619A2 (de) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102014210432A1 (de) | 2014-06-03 | 2015-12-03 | Voco Gmbh | Polysiloxanverbindung und daraus herstellbare Dentalmaterialien |
| DE102014116402A1 (de) | 2014-11-11 | 2016-05-12 | Voco Gmbh | Verwendung radikalisch härtbarer Zusammensetzungen in generativen Fertigungsverfahren |
| DE102014116389A1 (de) | 2014-11-11 | 2016-05-12 | Voco Gmbh | Radikalisch härtbare dentale Zusammensetzungen |
| DE102018114690A1 (de) | 2018-06-19 | 2019-12-19 | Voco Gmbh | Thermowirksame dentale Kompositzusammensetzung |
| EP3782599A1 (de) | 2019-08-19 | 2021-02-24 | VOCO GmbH | Dentale polymerisierbare zusammensetzung auf der basis kondensierter silane |
Families Citing this family (95)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10026432A1 (de) * | 2000-05-29 | 2002-02-14 | 3M Espe Ag | Präpolymere (Meth)acrylate mit polycyclischen oder aromatischen Segmenten |
| US7134875B2 (en) | 2002-06-28 | 2006-11-14 | 3M Innovative Properties Company | Processes for forming dental materials and device |
| US6773261B2 (en) | 2002-06-28 | 2004-08-10 | 3M Innovative Properties Company | Processes for forming dental materials |
| US20040206932A1 (en) * | 2002-12-30 | 2004-10-21 | Abuelyaman Ahmed S. | Compositions including polymerizable bisphosphonic acids and methods |
| EP1502572B1 (de) * | 2003-08-01 | 2012-03-07 | 3M Deutschland GmbH | Automischbare Kitt-Abformmasse |
| US7632098B2 (en) | 2003-08-12 | 2009-12-15 | 3M Innovative Properties Company | Self-adhesive dental compositions and methods |
| US7250452B2 (en) | 2003-09-26 | 2007-07-31 | 3M Innovative Properties Company | Dental compositions and methods with arylsulfinate salts |
| US7030169B2 (en) * | 2003-09-26 | 2006-04-18 | 3M Innovative Properties Company | Arylsulfinate salts in initiator systems for polymeric reactions |
| US7064152B2 (en) * | 2003-09-26 | 2006-06-20 | 3M Innovative Properties Company | Arylsulfinate salts in photoinitiator systems for polymerization reactions |
| US7026367B2 (en) * | 2003-09-26 | 2006-04-11 | 3M Innovative Properties Company | Photoiniators having triarylsulfonium and arylsulfinate ions |
| DE102004005562A1 (de) * | 2004-02-03 | 2005-08-25 | Kettenbach Gmbh & Co. Kg | Über Hydrosilylierungs-Reaktion additionsvernetzende Zweikomponenten-Dentalmaterial mit starren und/oder voluminösen Gruppen sowie mit hoher Biegefestigkeit und E-Modul |
| US7090722B2 (en) | 2004-05-17 | 2006-08-15 | 3M Innovative Properties Company | Acid-reactive dental fillers, compositions, and methods |
| US7156911B2 (en) | 2004-05-17 | 2007-01-02 | 3M Innovative Properties Company | Dental compositions containing nanofillers and related methods |
| US7090721B2 (en) | 2004-05-17 | 2006-08-15 | 3M Innovative Properties Company | Use of nanoparticles to adjust refractive index of dental compositions |
| US7649029B2 (en) | 2004-05-17 | 2010-01-19 | 3M Innovative Properties Company | Dental compositions containing nanozirconia fillers |
| JP2008502697A (ja) | 2004-06-15 | 2008-01-31 | デンツプライ インターナショナル インコーポレーテッド | 低収縮且つ低応力の歯科用組成物 |
| EP1778164B1 (de) * | 2004-06-15 | 2010-04-21 | Dentsply International, Inc. | Radikale polymerisierbare makrozyklische harzzusammensetzungen mit geringer polymerisationsspannung |
| US8465284B2 (en) | 2004-07-08 | 2013-06-18 | 3M Innovative Properties Company | Dental methods, compositions, and kits including acid-sensitive dyes |
| EP1765264B1 (de) * | 2004-07-14 | 2015-08-19 | 3M Deutschland GmbH | Dentalzusammensetzung mit ungesättigtes carbosilan enthaltenden bestandteilen |
| JP4879894B2 (ja) | 2004-07-14 | 2012-02-22 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | カルボシランポリマーを含有する歯科用組成物 |
| AU2005275246B2 (en) * | 2004-07-14 | 2011-10-06 | 3M Deutschland Gmbh | Dental compositions containing carbosilane monomers |
| CN101018536A (zh) * | 2004-07-14 | 2007-08-15 | 3M埃斯佩股份公司 | 含环氧官能可聚合化合物的牙科组合物 |
| JP4755182B2 (ja) | 2004-07-14 | 2011-08-24 | スリーエム イーエスピーイー アーゲー | Ｓｉ−Ｈ官能性カルボシラン成分を含む歯科用組成物 |
| CN1988875B (zh) | 2004-07-14 | 2012-05-02 | 3M埃斯佩股份公司 | 含有含不饱和碳硅烷的组分的牙科组合物 |
| EP1765262B1 (de) * | 2004-07-14 | 2009-03-04 | 3M Espe AG | Dentalzusammensetzung mit ungesättigten halogenierten arylalkylether-bestandteilen |
| EP1784155B1 (de) | 2004-08-11 | 2011-09-28 | 3M Innovative Properties Company | Selbstklebende zusammensetzungen mit einer vielzahl von sauren verbindungen |
| US8957126B2 (en) | 2004-11-16 | 2015-02-17 | 3M Innovative Properties Company | Dental compositions with calcium phosphorus releasing glass |
| CA2587556A1 (en) | 2004-11-16 | 2006-05-26 | 3M Innovative Properties Company | Dental fillers including a phosphorus containing surface treatment, and compositions and methods thereof |
| KR101240883B1 (ko) | 2004-11-16 | 2013-03-07 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 카제이네이트를 포함하는 치과용 충전제, 방법, 조성물 |
| EP1819313B1 (de) | 2004-11-16 | 2010-12-29 | 3M Innovative Properties Company | Dentalfüllstoffe und zusammensetzungen mit phosphatsalzen |
| US20060205838A1 (en) * | 2005-03-10 | 2006-09-14 | Velamakanni Bhaskar V | Hardenable antimicrobial dental compositions and methods |
| US20060204452A1 (en) * | 2005-03-10 | 2006-09-14 | Velamakanni Bhaskar V | Antimicrobial film-forming dental compositions and methods |
| CN102512329A (zh) | 2005-05-09 | 2012-06-27 | 3M创新有限公司 | 含有杂化单体的牙科组合物 |
| EP1909742B1 (de) | 2005-08-05 | 2010-07-14 | 3M Espe AG | Dentalzusammensetzungen mit einem oberflächenmodifizierten füllstoff |
| EP1787627A1 (de) * | 2005-11-17 | 2007-05-23 | 3M Innovative Properties Company | Antimikrobielles Zahnabdruckmaterial |
| JP4496434B2 (ja) * | 2005-11-24 | 2010-07-07 | 信越化学工業株式会社 | 多官能（メタ）アクリレート化合物、光硬化性樹脂組成物及び物品 |
| US7896650B2 (en) | 2005-12-20 | 2011-03-01 | 3M Innovative Properties Company | Dental compositions including radiation-to-heat converters, and the use thereof |
| US20070142498A1 (en) * | 2005-12-20 | 2007-06-21 | Brennan Joan V | Dental compositions including thermally responsive additives, and the use thereof |
| US8026296B2 (en) | 2005-12-20 | 2011-09-27 | 3M Innovative Properties Company | Dental compositions including a thermally labile component, and the use thereof |
| US7776940B2 (en) | 2005-12-20 | 2010-08-17 | 3M Innovative Properties Company | Methods for reducing bond strengths, dental compositions, and the use thereof |
| US8071662B2 (en) | 2005-12-29 | 2011-12-06 | 3M Innovative Properties Company | Dental compositions with surface-treated filler for shelf stability |
| WO2007079070A1 (en) | 2005-12-29 | 2007-07-12 | 3M Innovative Properties Company | Dental compositions and initiator systems with polycyclic aromatic component |
| DE502006003930D1 (de) * | 2006-02-24 | 2009-07-23 | Ivoclar Vivadent Ag | Dentalmaterialien auf der Basis von multicyclischen Allylsulfiden |
| EP1881010B1 (de) | 2006-05-31 | 2010-08-11 | 3M Innovative Properties Company | Polymerisierbare Zusammensetzungen enthaltend Salze aus Barbitursäure-Derivaten |
| CN101516319B (zh) | 2006-09-13 | 2015-11-25 | 3M创新有限公司 | 包含有机凝胶因子的牙科用组合物、产品及方法 |
| US9539065B2 (en) | 2006-10-23 | 2017-01-10 | 3M Innovative Properties Company | Assemblies, methods, and kits including a compressible material |
| US20080096150A1 (en) | 2006-10-23 | 2008-04-24 | 3M Innovative Properties Company | Dental articles, methods, and kits including a compressible material |
| JP5507256B2 (ja) | 2006-12-13 | 2014-05-28 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 酸性成分及び光退色性染料を有する歯科用組成物の使用方法 |
| US20100021869A1 (en) * | 2006-12-28 | 2010-01-28 | Abuelyaman Ahmed S | (meth)acryloyl-containing materials, compositions, and methods |
| WO2008082929A2 (en) | 2006-12-28 | 2008-07-10 | 3M Innovative Properties Company | Adhesive composition for hard tissue |
| EP2114351B1 (de) | 2006-12-28 | 2016-07-13 | 3M Innovative Properties Company | Dentalzusammensetzungen mit natürlicher zahnfluoreszenz |
| EP2203144A2 (de) | 2007-10-01 | 2010-07-07 | 3M Innovative Properties Company | Kieferorthopädische zusammensetzung mit polymerfüllern |
| JP5461415B2 (ja) | 2007-11-01 | 2014-04-02 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 歯科用組成物及び色安定アミン電子供与体を有する開始剤系 |
| EP2229130A2 (de) * | 2007-12-13 | 2010-09-22 | 3M Innovative Properties Company | Remineralisierende zusammensetzungen und verfahren |
| BRPI0913521A2 (pt) * | 2008-09-04 | 2015-10-13 | 3M Innovative Properties Co | composição dental endurecível e artigo dental |
| EP2341885A2 (de) * | 2008-09-30 | 2011-07-13 | 3M Innovative Properties Company | Kieferorthopädische zusammensetzung mit wärmemodifizierten mineralien |
| BRPI0914427C8 (pt) | 2008-10-15 | 2018-07-24 | 3M Innovative Properties Co | composição dental endurecível |
| BRPI0914464A2 (pt) * | 2008-10-22 | 2015-10-27 | 3M Innovative Properties Co | "composição dentária endurecível, artigos dentários e monômero bifenil di(met)acrilato" |
| WO2010068359A1 (en) * | 2008-12-11 | 2010-06-17 | 3M Innovative Properties Company | Surface-treated calcium phosphate particles suitable for oral care and dental compositions |
| RU2557961C2 (ru) | 2009-12-22 | 2015-07-27 | 3М Инновейтив Пропертиз Компани | Стоматологические композиции, заготовки для стоматологического протезирования и способы |
| EP2603159A1 (de) | 2010-08-11 | 2013-06-19 | 3M Innovative Properties Company | Ästhetische und abriebfeste beschichtete zahnartikel und herstellungsverfahren dafür |
| WO2012027091A1 (en) | 2010-08-11 | 2012-03-01 | 3M Innovative Properties Company | Dental articles including a ceramic and microparticle coating and method of making the same |
| US20130130203A1 (en) | 2010-08-11 | 2013-05-23 | 3M Innovative Properties Company | Polymer coated dental articles and method of making the same |
| WO2012021442A1 (en) | 2010-08-11 | 2012-02-16 | 3M Innovative Properties Company | Coated dental crows and method of making the same |
| EP2616476A2 (de) | 2010-09-15 | 2013-07-24 | 3M Innovative Properties Company | Substituierte saccharidverbindungen und dentale zusammensetzungen |
| EP2635622A4 (de) * | 2010-11-02 | 2014-04-16 | 3M Innovative Properties Co | Siloxanpfropfcopolymere zur formablösung |
| JP5956453B2 (ja) | 2010-11-10 | 2016-07-27 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 歯科用途に好適な接着剤組成物 |
| CN103281986B (zh) | 2010-12-30 | 2016-08-17 | 3M创新有限公司 | 包括可压缩材料的可粘合牙科用组件和方法 |
| EP2688508A1 (de) | 2011-03-24 | 2014-01-29 | 3M Innovative Properties Company | Dentales haftmittel mit einer beschichteten polymerkomponente |
| EP2692776B1 (de) * | 2011-03-30 | 2017-02-22 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Organopolysiloxan, herstellungsverfahren dafür und härtbare zusammensetzung mit dem organopolysiloxan |
| KR101596544B1 (ko) * | 2012-06-15 | 2016-02-22 | 제일모직주식회사 | 광경화 조성물, 이를 포함하는 장벽층, 및 이를 포함하는 봉지화된 장치 |
| US9908904B2 (en) | 2012-12-20 | 2018-03-06 | 3M Innovative Properties Company | Triorganoborane-amino functionalized nanoparticles, compositions, and methods |
| KR102186225B1 (ko) | 2013-03-19 | 2020-12-03 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 자유 라디칼 중합 방법 및 그에 의한 물품 |
| EP3013868B1 (de) | 2013-06-28 | 2017-10-18 | 3M Innovative Properties Company | Säuremodifizierte nanopartikel, polymerisierbare zwei-komponenten-zusammensetzungen und verfahren |
| CN105705112B (zh) | 2013-10-04 | 2018-02-27 | 3M创新有限公司 | 牙科研磨坯料、牙科修复体以及形成牙科研磨坯料的方法 |
| US9963546B2 (en) * | 2014-03-17 | 2018-05-08 | Dow Corning Corporation | Fluorinated compound, curable composition comprising same, and cured product |
| US20170190937A1 (en) | 2014-06-24 | 2017-07-06 | 3M Innovative Properties Company | Adhesive precursor composition, two-part adhesive kit, and method of making an adhesive composition |
| KR102407089B1 (ko) | 2014-07-22 | 2022-06-10 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 | 자유 라디칼 중합 방법 및 그에 의한 물품 |
| EP3194455B1 (de) | 2014-09-16 | 2019-02-06 | 3M Innovative Properties Company | Verfahren zur radikalischen polymerisierung und artikel daraus |
| WO2016053877A1 (en) | 2014-09-30 | 2016-04-07 | 3M Innovative Properties Company | Free-radical polymerization methods and articles thereby |
| EP3237381A1 (de) | 2014-12-22 | 2017-11-01 | 3M Innovative Properties Company | Sterisch gehinderten amin und oxyalkylamin-lichtstabilisatoren |
| CN107108571A (zh) | 2014-12-22 | 2017-08-29 | 3M创新有限公司 | 立体受阻烷基和烷氧基胺光稳定剂 |
| EP3237426A1 (de) | 2014-12-22 | 2017-11-01 | 3M Innovative Properties Company | Sterisch gehinderte amine und oxyalkylaminlichtstabilisatoren |
| CN107108667A (zh) | 2014-12-22 | 2017-08-29 | 3M创新有限公司 | 立体受阻胺和氧烷基胺光稳定剂 |
| JP6659716B2 (ja) | 2015-03-05 | 2020-03-04 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | セラミック繊維を有する複合材料 |
| CN112673035B (zh) | 2018-09-14 | 2024-04-19 | 舒万诺知识产权公司 | 包含陶瓷纤维和纳米团簇的复合材料、牙科产品、套件盒及其制备和使用方法 |
| WO2021191773A1 (en) | 2020-03-25 | 2021-09-30 | 3M Innovative Properties Company | Dental appliance with graphic image |
| WO2022064292A1 (en) | 2020-09-25 | 2022-03-31 | 3M Innovative Properties Company | Photopolymerizable compositions and reaction products thereof |
| EP4271322A1 (de) | 2020-12-30 | 2023-11-08 | 3M Innovative Properties Company | Verbindbare orthodontische anordnungen und verfahren zum verbinden |
| WO2022162488A1 (en) | 2021-01-29 | 2022-08-04 | 3M Innovative Properties Company | Dental appliances from multilayer films having discrete structures covered by an ion permeable release layer |
| EP4308571A1 (de) | 2021-03-17 | 2024-01-24 | 3M Innovative Properties Company | Polymerisierbare 4,4'-spirobi[chromane!-2,2'-dione und härtbare zusammensetzungen damit |
| EP4355794A1 (de) | 2021-06-16 | 2024-04-24 | 3M Innovative Properties Company | Freiradikalisch polymerisierbares copolymer, freiradikalisch polymerisierbare zusammensetzung damit und polymerisiertes reaktionsprodukt daraus |
| CN117836333A (zh) | 2021-09-01 | 2024-04-05 | 3M创新有限公司 | 可自由基聚合的组合物、其聚合的方法以及聚合的组合物 |
| WO2023073444A1 (en) | 2021-10-28 | 2023-05-04 | 3M Innovative Properties Company | Photopolymerizable composition, methods of bonding and sealing, and at least partially polymerized composition |
| CN118525068A (zh) | 2021-12-14 | 2024-08-20 | 3M创新有限公司 | 粘合剂组合物的可固化前体 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US376943A (en) * | 1888-01-24 | Flour bolt | ||
| GB897973A (en) * | 1959-04-06 | 1962-06-06 | Dow Corning | Peroxy-organosiloxanes |
| EP0261520A2 (de) * | 1986-09-26 | 1988-03-30 | Bayer Ag | (Meth)-acrysäureester von Tricyclodecangruppen enthaltenden Siloxanen |
| EP0369394A2 (de) * | 1988-11-14 | 1990-05-23 | THERA Patent GmbH & Co. KG Gesellschaft für industrielle Schutzrechte | Polyether-Abformmaterial, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| DE3741575C2 (de) * | 1986-12-08 | 1990-06-13 | Tokuyama Soda K.K., Tokuyama, Yamaguchi, Jp | |
| DE19525468A1 (de) * | 1995-07-12 | 1997-01-16 | Thera Ges Fuer Patente | Polyethersilikon-Abformmaterial auf Acrylat-Basis, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| DE19648283A1 (de) * | 1996-11-21 | 1998-05-28 | Thera Ges Fuer Patente | Polymerisierbare Massen auf der Basis von Epoxiden |
| FR2787114A1 (fr) * | 1998-12-09 | 2000-06-16 | Rhodia Chimie Sa | Polyorganosiloxanes (pos) peroxydes, l'un de leurs procedes de preparation et leurs utilisations notamment a titre d'agent de blanchiment dans des compositions dentaires |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3726943A (en) | 1971-08-12 | 1973-04-10 | Union Carbide Corp | Ethylenically unsaturated monomer polymerization with silyl acyl peroxides and acyl peroxy polysiloxanes |
| US4387240A (en) | 1978-06-02 | 1983-06-07 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Oligomeric methacryl substituted alkylsiloxanes |
| GB2086914B (en) * | 1980-10-08 | 1984-07-04 | G C Shika Kogya Kk | Compositions for use in dentistry |
| EP0398745B1 (de) * | 1989-05-19 | 1996-09-04 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Härtbare Siliconmassen |
| US5468477A (en) * | 1992-05-12 | 1995-11-21 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Vinyl-silicone polymers in cosmetics and personal care products |
| US5371162A (en) * | 1992-07-09 | 1994-12-06 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Storage-stable silicone composition |
| US5596025A (en) * | 1994-06-30 | 1997-01-21 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Dental impression material with cure-indicating dye |
| DE19711650C1 (de) | 1997-03-20 | 1998-06-10 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung SiOH-funktioneller Carbosilan-Dendrimere |
| DE19736665A1 (de) * | 1997-08-22 | 1999-02-25 | Espe Dental Ag | Härtbare Masse mit Silan-Dendrimeren |
-
1998
- 1998-12-24 DE DE19860364A patent/DE19860364C2/de not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-12-22 CA CA002355048A patent/CA2355048A1/en not_active Abandoned
- 1999-12-22 DE DE59905240T patent/DE59905240D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-22 AT AT99969226T patent/ATE238313T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-12-22 EP EP99969226A patent/EP1139973B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-22 AU AU27954/00A patent/AU755738B2/en not_active Ceased
- 1999-12-22 WO PCT/EP1999/010319 patent/WO2000038619A2/de not_active Ceased
- 1999-12-22 US US09/868,525 patent/US6566413B1/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US376943A (en) * | 1888-01-24 | Flour bolt | ||
| GB897973A (en) * | 1959-04-06 | 1962-06-06 | Dow Corning | Peroxy-organosiloxanes |
| EP0261520A2 (de) * | 1986-09-26 | 1988-03-30 | Bayer Ag | (Meth)-acrysäureester von Tricyclodecangruppen enthaltenden Siloxanen |
| DE3741575C2 (de) * | 1986-12-08 | 1990-06-13 | Tokuyama Soda K.K., Tokuyama, Yamaguchi, Jp | |
| EP0369394A2 (de) * | 1988-11-14 | 1990-05-23 | THERA Patent GmbH & Co. KG Gesellschaft für industrielle Schutzrechte | Polyether-Abformmaterial, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| DE19525468A1 (de) * | 1995-07-12 | 1997-01-16 | Thera Ges Fuer Patente | Polyethersilikon-Abformmaterial auf Acrylat-Basis, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| DE19648283A1 (de) * | 1996-11-21 | 1998-05-28 | Thera Ges Fuer Patente | Polymerisierbare Massen auf der Basis von Epoxiden |
| FR2787114A1 (fr) * | 1998-12-09 | 2000-06-16 | Rhodia Chimie Sa | Polyorganosiloxanes (pos) peroxydes, l'un de leurs procedes de preparation et leurs utilisations notamment a titre d'agent de blanchiment dans des compositions dentaires |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102014210432A1 (de) | 2014-06-03 | 2015-12-03 | Voco Gmbh | Polysiloxanverbindung und daraus herstellbare Dentalmaterialien |
| EP2952516A1 (de) | 2014-06-03 | 2015-12-09 | VOCO GmbH | Polysiloxanverbindung und daraus herstellbare dentalmaterialien |
| US9795541B2 (en) | 2014-11-11 | 2017-10-24 | Voco Gmbh | Use of free radically curable compositions in additive manufacturing methods |
| DE102014116389A1 (de) | 2014-11-11 | 2016-05-12 | Voco Gmbh | Radikalisch härtbare dentale Zusammensetzungen |
| EP3020361A1 (de) | 2014-11-11 | 2016-05-18 | VOCO GmbH | Verwendung radikalisch härtbarer zusammensetzungen in generativen fertigungsverfahren |
| EP3020360A1 (de) | 2014-11-11 | 2016-05-18 | VOCO GmbH | Radikalisch härtbare dentale zusammensetzungen |
| DE102014116402A1 (de) | 2014-11-11 | 2016-05-12 | Voco Gmbh | Verwendung radikalisch härtbarer Zusammensetzungen in generativen Fertigungsverfahren |
| US9839585B2 (en) | 2014-11-11 | 2017-12-12 | Voco Gmbh | Free radically curable dental compositions |
| EP3520765A1 (de) * | 2014-11-11 | 2019-08-07 | VOCO GmbH | Radikalisch härtbare dentale zusammensetzungen |
| DE102018114690A1 (de) | 2018-06-19 | 2019-12-19 | Voco Gmbh | Thermowirksame dentale Kompositzusammensetzung |
| WO2019243339A1 (de) | 2018-06-19 | 2019-12-26 | Voco Gmbh | Thermowirksame dentale kompositzusammensetzung |
| EP4417180A2 (de) | 2018-06-19 | 2024-08-21 | VOCO GmbH | Thermowirksame dentale kompositzusammensetzung |
| EP3782599A1 (de) | 2019-08-19 | 2021-02-24 | VOCO GmbH | Dentale polymerisierbare zusammensetzung auf der basis kondensierter silane |
| US11992538B2 (en) | 2019-08-19 | 2024-05-28 | Voco Gmbh | Polymerizable dental composition based on condensed silanes |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2000038619A2 (de) | 2000-07-06 |
| US6566413B1 (en) | 2003-05-20 |
| CA2355048A1 (en) | 2000-07-06 |
| EP1139973A2 (de) | 2001-10-10 |
| ATE238313T1 (de) | 2003-05-15 |
| AU2795400A (en) | 2000-07-31 |
| DE59905240D1 (de) | 2003-05-28 |
| DE19860364A1 (de) | 2000-06-29 |
| AU755738B2 (en) | 2002-12-19 |
| WO2000038619A3 (de) | 2000-09-21 |
| EP1139973B1 (de) | 2003-04-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE19860364C2 (de) | Polymerisierbare Dentalmassen auf der Basis von zur Aushärtung befähigten Siloxanverbindungen, deren Verwendung und Herstellung | |
| EP1284979B1 (de) | Präpolymere (meth)acrylate mit polycyclischen oder aromatischen segmenten | |
| EP0879257B1 (de) | Polymerisierbare massen auf der basis von epoxiden | |
| EP1368402B1 (de) | Polymerisiebare zubereitungen auf der basis von siliziumverbindungen mit aliphatischen und cycloaliphatischen epoxidgruppen | |
| EP0044352B1 (de) | Addukte aus Diisocyanaten und Methacryloylalkylethern, -alkoxybenzolen bzw. -alkoxycycloalkanen und deren Verwendung | |
| EP0060911B1 (de) | Dentales Füllungsmaterial | |
| EP0897710B1 (de) | Lichtinduziert kationisch härtende Zusammensetzungen und deren Verwendung | |
| EP1141094B1 (de) | Vernetzbare monomere auf cyclosiloxanbasis, deren herstellung und deren verwendung in polymerisierbaren massen | |
| EP1905415B1 (de) | Polymerisierbare Zusammensetzungen mit Acylgermanium-Verbindungen als Initiatoren | |
| DE19742981B4 (de) | Durch ROMP härtbare Dentalmassen | |
| EP0156105B1 (de) | Dentales Füllungsmaterial | |
| EP0804919B1 (de) | Verwendung einer Zusammensetzung als Dentalmaterial und Dentalmaterial | |
| EP2910236B1 (de) | Dentalmaterialien auf der Basis von geruchsarmen Thiolen | |
| EP0716103A2 (de) | Feinkörnige unter Druck oder Scherbeanspruchung fliessfähige polymerisierbare Zusammensetzungen | |
| DE2406557A1 (de) | Hydroxy-gruppen enthaltende diester von acrylsaeuren und ihre verwendung in dentalwerkstoff | |
| DE4133494A1 (de) | Dentalharzmasse | |
| EP2103297A1 (de) | Polymerisierbare Zusammensetzung mit mehrere Germanium-Atome enthaltenden Initiatoren | |
| EP0091990A2 (de) | Dentales Restorationsmaterial | |
| DE102014210432A1 (de) | Polysiloxanverbindung und daraus herstellbare Dentalmaterialien | |
| EP0867444B1 (de) | Hydrolysierbare und polymerisierbare Vinylcyclopropansilane | |
| EP1138309A2 (de) | Dentalwerkstoff auf Basis von kationisch polymerisierbaren Monomeren |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OM8 | Search report available as to paragraph 43 lit. 1 sentence 1 patent law | ||
| OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
| 8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: 3M ESPE AG, 82229 SEEFELD, DE |
|
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |