DE19963385C1 - Schichtverbundwerkstoff für Gleitlager - Google Patents
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Abstract
Es wird ein Schichtverbundwerkstoff beschrieben, der eine höhere spezifische Belastbarkeit und geringeren Verschleiß aufweist. Der Schichtverbundwerkstoff für Gleitlager weist eine Trägerschicht, eine Lagermetallschicht (1), eine erste Zwischenschicht aus Nickel (2), eine zweite Zwischenschicht (3) aus Zinn und Nickel sowie eine aus Kupfer und Zinn bestehende Gleitschicht (4) auf. Die Gleitschicht (4) besitzt eine Zinnmatrix (5), in die Zinn-Kupfer-Partikel (6) eingelagert sind, die aus 39 bis 55 Gew.-% Kupfer und Rest Zinn bestehen. Bei hohen Temperaturen, wie sie bei Gleitlagern in Verbrennungsmotoren auftreten, tritt eine Abwanderung des Zinns in die darunterliegende zweite Zwischenschicht (3) auf, wodurch eine Aufkonzentration der Zinn-Kupfer-Partikel (6) stattfindet.
Description
Die Erfindung betrifft einen Schichtverbundwerkstoff für Gleitlager mit einer
Trägerschicht, einer Lagermetallschicht, einer ersten Zwischenschicht aus
Nickel und einer zweiten Zwischenschicht aus Zinn und Nickel sowie mit einer
aus Kupfer und Zinn bestehenden Gleitschicht.
Schichtverbundwerkstoffe mit dem Aufbau Stahlrücken/Bleibronze/Gleitschicht
aus Blei, Zinn und Kupfer haben sich durch hohe Zuverlässigkeit und
mechanische Belastbarkeit bewährt. Solche Schichtverbundwerkstoffe werden
beispielsweise in den Glyco-Ingenieurberichten 1/91 beschrieben.
Insbesondere die galvanische Gleitschicht ist ein multifunktionaler Werkstoff,
der unter anderem folgende Aufgaben übernimmt:
- - Einbettfähigkeit für Fremdpartikel
- - Einlauf- bzw Anpassung der Gleitpartner
- - Korrosionsschutz für die Bleibronze
- - Notlaufeigenschaften im Fall von Ölmangel.
Das Lagermetall beinhaltet ebenfalls gewisse Notlaufreserven für den Fall, daß
die Gleitschicht völlig abgetragen ist. Diese seit Jahrzehnten bewährten
Lagerkonzepte beinhalten aber heute noch Bleianteile, hauptsächlich in der
Gleitschicht. Eine gängige Legierung besteht z. B. aus PbSn10Cu2, wobei
zwischen dem Lagermetall und der Gleitschicht eine Nickel-Zwischenschicht
als Diffusionssperre vorgesehen ist.
Diese bekannten Schichten weisen niedrige Härten um 12-15 HV auf, besitzen
daher gute Einbettfähigkeit und sind freßunempfindlich. Sie sind jedoch aus
dem gleichen Grund nur begrenzt belastbar und für die Belastungen neuer
Motorentwicklungen, besonders im Bereich Dieselmotoren oft nicht mehr
geeignet. Auch aufgrund der Umweltrelevanz des Schwermetalls Blei sind die
Schichten unbefriedigend.
Auch kommen immer mehr harte Schichten in den hochbelasteten Lagerungen
zum Einsatz, wie z. B. durch PVD-Verfahren abgeschiedene Aluminium-Zinn-
Schichten mit Härten um 80 HV, die jedoch verfahrensbedingt wesentlich
teurer sind. Die Lager sind sehr verschleißbeständig, besitzen kaum
Einbettungsfähigkeit und werden daher meist mit weichen bleihaltigen
Schichten als Gegenschale kombiniert.
Reines Zinn als Gleitfläche ist nicht geeignet, da es mit einer Härte von um 10
HV noch weicher als die konventionellen Bleilegierungen ist, und so die
Belastungen, die in Haupt- und Pleuellagern entstehen, nicht aufzunehmen
vermag. Daher wurden, um die Zinn-Schichten durch Erhöhung der Härte
widerstandsfähiger zu machen, bereits Legierungen mit Kupfer vorgeschlagen.
Die DE 197 28 777 A1 befaßt sich mit der Herstellung eines bleifreien Lagers
mit einer Gleitschicht aus SnCu, wobei der Kupfergehalt von 3-20 Gew.-%
variiert wird. Mit Hilfe eines methylsulfonsauren Elektrolyten mit
Kornfeinungszusätzen wird eine Schicht erzeugt, die mindestens die
Eigenschaften herkömmlicher ternärer Bleibasis-Standardschichten besitzen.
Um eine weitere Verbesserung der Verschleißfestigkeit zu erzeugen, sollen im
Bad dispergierte Hartstoffteilchen in die Schicht eingebaut werden.
In der DE 197 54 221 A1 wird vorgeschlagen, mit Zinn und Kupfer zusätzlich
Kobalt abzuscheiden, um eine weitere Erhöhung der mechanischen
Belastbarkeit zu erreichen und um eine Versprödung der Bindungsschicht
zwischen Gleitschicht und Nickel-Diffusionssperrdamm zu verhindern, da
durch das Kobalt die Diffusionsneigung des Zinns zum Nickel vermindert
wird. Dieses Zulegieren von Kobalt stellt jedoch eine Komplizierung des
Abscheidungsprozesses dar, die die Prozeßsicherheit verringern kann.
Es ist daher Aufgabe dieser Erfindung, einen Schichtverbundwerkstoff mit
Gleitschicht auf Zinn-Kupferbasis zu schaffen, der gleichzeitig
- - eine höhere spezifische Belastbarkeit und geringeren Verschleiß als herkömmliche Schichten auf Bleibasis aufweist
- - anpassungsfähig ist und Schmutzpartikel einbetten kann
- - nicht die Mitabscheidung weiterer Komponenten oder Dispersoide erfordert
- - und kostengünstiger herstellbar ist als die über PVD-Verfahren erzeugten Werkstoffe.
Diese Aufgabe wird mit einem Schichtverbundwerkstoff gelöst, dessen
Gleitschicht eine Zinnmatrix aufweist, in die Zinn-Kupfer-Partikel eingelagert
sind, die aus 39 bis 55 Gew.-% Kupfer und Rest Zinn bestehen.
Untersuchungen haben gezeigt, daß sich das Lager bei diesem Schichtaufbau
nach dem Einlauf auf der zunächst noch weichen Schicht durch die Erwärmung
im Betrieb selbst stabilisiert und eine dauerfeste Oberfläche ausbildet.
Bei den Partikeln handelt es sich um intermetallische Phasen, die bisher bei
Gleitschichten als nachteilig angesehen wurden und deswegen vermieden
wurden. Es hat sich jedoch gezeigt, daß diese Zinn-Kupfer-Partikel den
Verschleiß aufgrund ihrer Härte deutlich verringern, wobei es sich
überraschend herausgestellt hat, daß bei Temperaturen ab etwa 120°C eine
verstärkte Zinndiffusion in die darunterliegende Zinn-Nickel-Schicht auftritt.
Durch das Abwandern des Zinns aus der Gleitschicht findet eine zunehmende
Aufkonzentration der Zinn-Kupfer-Partikel statt. Die sich derart verändernde
Gleitfläche ist sehr belastbar und verschleißfest.
Es hat sich gezeigt, daß bei hohen Temperaturen nach sehr langen
Betriebszeiten, beispielsweise nach 1000 h, der Zinnanteil sich so stark
verringert hat, daß der Anteil der Zinn-Kupfer-Partikel in der Gleitschicht
überwiegt.
Vorzugsweise liegt der Flächenanteil der Partikel, bezogen auf eine beliebige
Schnittfläche, bei 5 bis 48%. Dieser Anteil steigt mit zunehmender
Betriebsdauer durch das Abwandern des Zinns an und kann bis zu 95% bei
einer Betriebsdauer von mehr als 1000 h betragen. Liegt der Anteil der
Partikel unter 5%, werden die Eigenschaften der Gleitschicht nur durch das
Zinn bestimmt, das alleine keine ausreichende Leistungsfähigkeit aufweist.
Über 48% läßt sich die Bildung größerer Konglomerate von Partikeln nicht
mehr vermeiden, die schließlich die Rolle der Matrix übernehmen, die dann
aufgrund der großen Härte in der Einlaufphase keine ausreichende Einbett- und
Anpassungsfähigkeit mehr besitzt.
Der Durchmesser der Partikel beträgt vorzugsweise 0,5 bis 3 µm. Zu große
Partikel mit einem mittleren Durchmesser über 3 µm führen zu inhomogenen
Schichteigenschaften, die die Eigenschaften eines aus dem Schichtwerkstoff
hergestellten Gleitlagers besonders in der Einlaufphase beeinflussen. Zu feine
Partikel mit einem mittleren Durchmesser unterhalb von 0,5 µm erhöhen die
Ausgangshärte zu stark, behindern die Zinnzufuhr in die Zinn-Nickel-Schicht
und damit die weitere Stabilisierung des Lagers und haben eine verringerte
Korrosionsfestigkeit gegenüber dem heißen Motoröl.
Es hat sich ferner gezeigt, daß die zweite Zwischenschicht sowohl bezüglich
der Schichtdicke als auch bezüglich des Zinnanteils derart eingestellt sein
sollte, daß sie aus der Gleitschicht abwanderndes Zinn aufnehmen kann. Die
Abwanderungsgeschwindigkeit des Zinns und somit die Einstellung der
Verschleißfestigkeit und Belastbarkeit der Gleitschicht in Abhängigkeit der Zeit
läßt sich über die Dicke und den Zinnanteil der zweiten Zwischenschicht
einstellen.
Vorzugsweise enthält die zweite Zwischenschicht 30 bis 40 Vol.% Nickel und
Rest Zinn, was in etwa einem Atomverhältnis von 1 : 1 entspricht. Je dicker die
Zinn-Nickel-Schicht ausgebildet ist, desto mehr Zinn kann aus der Gleitschicht
aufgenommen werden. Die Verschleißfestigkeit der Gleitschicht nimmt in
diesem Fall relativ schnell zu.
Als bevorzugtes Verhältnis der Gleitschichtdicke zur Dicke der zweiten
Zwischenschicht hat sich ein Verhältnis von 2 bis 4 herausgestellt.
Die Schichtdicke der Gleitschicht beträgt vorzugsweise 5 bis 25 µm. Die
Gleitschicht kann galvanisch abgeschieden werden.
Die Schichtdicke der zweiten Zwischenschicht liegt vorzugsweise zwischen 2
und 7 µm.
Die Schichtdicke der ersten Zwischenschicht aus reinem Nickel liegt
vorzugsweise bei 1 bis 4 µm. Die Nickelschicht trägt ebenfalls zum
gleichgewichtsbedingten Wachstum der Zinn-Nickel-Schicht bei, indem diese
nicht nur aus der darüberliegenden Gleitschicht mit Zinn, sondern auch aus der
ersten Zwischenschicht mit Nickel gespeist wird. Dadurch bleibt das Verhältnis
von Zinn zu Nickel von 1 : 1 in der Zinn-Nickel-Schicht erhalten.
Das Lagermetall kann beliebig gewählt werden. Es hat sich herausgestellt, daß
die Lagermetallschicht keinen unmittelbaren Einfluß auf die Zinnabwanderung
aus der Gleitschicht und somit keinen Einfluß auf die Aufkonzentration der
Zinn-Kupfer-Partikel hat. Die Lagermetallschicht kann beispielsweise aus einer
Kupferlegierung mit einem Kupferanteil von 50 bis 95 Gew.-% oder einer
Aluminiumlegierung mit einem Aluminiumanteil von 50 bis 95 Gew.-%
bestehen. Als Lagermetalle kommen Kupfer-Aluminium-, Kupfer-Zinn-,
Kupfer-Zinn-Blei-, Kupfer-Zink-, Kupfer-Zink-Silizium-, Kupfer-Zink-
Aluminium- oder Kupfer-Aluminium-Eisen-Legierungen in Frage.
Zur Herstellung des erfindungsgemäßen Schichtverbundwerkstoffes kann wie
folgt vorgegangen werden.
Auf vorgefertigte Gleitlager, insbesondere Lagerschalen, aus dem Verbund aus
Stahl und Lagermetall werden in einem ersten Schritt chemisch oder
elektrochemisch die beiden Zwischenschichten aus Nickel und Zinn-Nickel
aufgebracht. Danach wird die Gleitschicht galvanisch abgeschieden. Hierbei
wird ein binäres alkylsulfonsaures Galvanisierbad ohne Glanzbildner und
Kornverfeiner unter Zusatz von nichtionischen Netzmitteln, freier
Alkylsulfonsäure und ein Fettsäureglykolester verwendet. Die grobe
Abscheidung der Zinn-Kupfer-Partikel ist darauf zurückzuführen, daß kein
Kornverfeinerungsmittel eingesetzt wird, wie es zur Erzielung der nach dem
Stand der Technik gewünschten möglichst feinkörnigen Struktur verwendet
wird.
Beispielhafte Ausführungsformen der Erfindung werden nachfolgend anhand
der Zeichnungen erläutert.
Es zeigen:
Fig. 1 einen Schnitt durch einen Schichtverbundwerkstoff,
Fig. 2 bis 4 Schnitte durch den Schichtverbundwerkstoff nach einer
Wärmebehandlung nach 250 h, 750 h und 1000 h.
Ein beispielhafter Schichtverbundwerkstoff wurde wie folgt hergestellt:
Auf eine Stahlträgerschicht wurde zunächst eine Lagermetallschicht aus
CuPb22Sn aufgebracht. Im nächsten Schritt wurde nach einer herkömmlichen
Vorbehandlung auf die Lagermetallschicht eine erste Zwischenschicht aus
Nickel aus einem Watt's Nickelelektrolyten aufgebracht.
Auf diese erste Zwischenschicht wird eine aus Nickel und Zinn bestehende
zweite Zwischenschicht galvanisiert. Hierzu wird ein modifizierter Chlorid-
/Fluorid-Elektrolyt verwendet.
Auf die so erzeugte Nickel-Zinn-Zwischenschicht wird dann die Gleitschicht
auf Zinn-Basis galvanisiert. Für das Aufbringen der Gleitschicht kann
folgendes Elektrolytsystem auf wässriger Basis eingesetzt werden:
| Sn2+ als Zinnmethansulfonat | 30-45 g/l |
| Cu2+ als Kupfermethansulfonat | 2-8 g/l |
| Methansulfonsäure | 80-140 g/l |
| Elektrolytzusatz N-HMB | 30-45 ml/l |
| Resorcin | 1,5-4 g/l |
Bei dem Elektrolytzusatz N-HMB handelt es sich um ein Netzmittel auf der
Basis Alkylarylpolyglykolether der Fa. Enthone OMI.
Zur Stabilisierung des Kupferanteils können zusätzlich langkettige
Polyglykolether eingesetzt werden.
Die Qualität des eingesetzten Wassers muß dem von reinem deionisiertem
Wasser entsprechen. Für stabile Abscheidungsbedingungen ist es zwingend
erforderlich, den Elektrolyten mindestens einmal stündlich vollständig über
eine Filtrationsanlage umzuwälzen. Dadurch wird ein Teil des entstehenden
Sn4+ entfernt. Eine zu hohe Anreicherung des Elektrolyten mit Sn4+ fuhrt zu
gestörtem Schichtaufbau mit Veränderungen der Phasen und ungleichmäßigem
Schichtwachstum bis hin zum völligen Ausfall des Elektrolyten.
Als Anodenmaterial kommt Elektrolytreinzinn zum Einsatz.
Die Abscheidung der Gleitschicht wird in einem Temperaturbereich von 20°C
bis 40°C, vorteilhaft bei 25°C bis 30°C durchgeführt.
Die Struktur dieser Gleitschicht wird nachhaltig von den verwendeten
Stromstärken beeinflußt. Höhere Stromdichten führen zu gröberen Kupfer-
Zinn-Partikeln. Zu niedrige Stromdichten führen zu einer unkontrollierten
Verschiebung des Anteils der Kupfer-Phase. Als vorteilhaft hat sich deshalb
ein Stromdichtebereich von 1,5 bis 3,0 A/dm2 erwiesen.
Die Distanz Anode-Kathode sollte 350 mm nicht übersteigen, da es durch
Veränderungen des inneren Elektrolytwiderstandes zu ungleichmäßigen
Stromdichteverteilungen entlang der Lagersäule kommt. Das
Oberflächenverhältnis Anode-Kathode muß hierbei bei ca. 1 : 1 (±10%)
liegen.
In der Fig. 1 ist ein Schnitt durch diesen Schichtverbundwerkstoff in
2500facher Vergrößerung dargestellt, der auf einer nicht dargestellten
Trägerschicht eine Schicht 1 aus einem Lagermetall aus CuPb22Sn eine erste
Zwischenschicht 2 aus Nickel, eine zweite Zwischenschicht 3 aus Nickel-Zinn
und eine Gleitschicht 4 aufweist. Letztere besteht aus einer Zinnmatrix 5, in
die Partikel 6 aus Zinn-Kupfer eingelagert sind. Diese Einlagerungen sind über
die gesamte Gleitschicht 4 verteilt und teilweise zu Agglomeraten
zusammengelagert.
Zur Simulation der Betriebsbedingungen eines Gleitlagers in einem
Verbrennungsmotor wurde ein Ölkochtest bei 150°C an diesem
Schichtverbundwerkstoff durchgeführt. Nach 250 h, 750 h und 1000 h wurden
Proben entnommen und Schnitte mikroskopisch untersucht, um die
Veränderungen im Schichtaufbau zu analysieren.
Hierbei konnte festgestellt werden, daß die Dicke der Gleitschicht 4 mit
zunehmender Behandlungsdauer durch die Abwanderung des Zinns abnimmt,
was mit einer Aufkonzentration der Zinn Kupfer-Partikel 6 einhergeht.
Gleichzeitig wächst auch die Dicke der Nickel-Zinn-Schicht 3 an und die
Nickel-Schicht 2 nimmt ab, die in Fig. 4 nur noch als schmaler Saum zu
erkennen ist. Das Anwachsen der Zinn-Nickel-Schicht 3 wird nicht nur durch
das Eindiffundieren des Zinns aus der Gleitschicht 4, sondern auch durch das
Eindringen von Nickel aus der darunterliegenden Nickelschicht 2 verursacht.
Durch die Aufkonzentration der Zinn-Kupfer-Partikel in der Gleitschicht 4
wird der Weichphasenanteil geringer und die Härte der Schicht nimmt mit
zunehmender Betriebsdauer zu.
Claims (9)
1. Schichtverbundwerkstoff für Gleitlager mit einer Trägerschicht, einer
Lagermetallschicht, einer ersten Zwischenschicht aus Nickel, einer
zweiten Zwischenschicht aus Zinn und Nickel sowie mit einer aus
Kupfer und Zinn bestehenden Gleitschicht, dadurch gekennzeichnet,
daß die Gleitschicht (4) eine Zinnmatrix (5) aufweist, in die Zinn-
Kupfer-Partikel (6) eingelagert sind, die aus 39 bis 55 Gew.-% Kupfer
und Rest Zinn bestehen.
2. Schichtverbundwerkstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß der Flächenanteil der Partikel (6), bezogen auf eine beliebige
Schnittfläche, 5 bis 48% beträgt.
3. Schichtverbundwerkstoff nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch
gekennzeichnet, daß der Durchmesser der Partikel (6) 0,5 bis 3 µm
beträgt.
4. Schichtverbundwerkstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch
gekennzeichnet, daß die zweite Zwischenschicht (3) sowohl bezüglich
der Schichtdicke als auch bezüglich des Zinnanteils derart eingestellt
ist, daß sie aus der Gleitschicht (4) abwanderndes Zinn aufnimmt.
5. Schichtverbundwerkstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch
gekennzeichnet, daß die zweite Zwischenschicht (3) 30 bis 40 Vol.%
Nickel enthält.
6. Schichtverbundwerkstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch
gekennzeichnet, daß das Verhältnis der Schichtdicke der Gleitschicht
zur Schichtdicke der zweiten Zwischenschicht (3) 2 bis 4 beträgt.
7. Schichtverbundwerkstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch
gekennzeichnet, daß die Schichtdicke der Gleitschicht (4) 5 bis 25 µm
beträgt.
8. Schichtverbundwerkstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch
gekennzeichnet, daß die Schichtdicke der zweiten Zwischenschicht (3)
2 bis 7 µm beträgt.
9. Schichtverbundwerkstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch
gekennzeichnet, daß die Schichtdicke der ersten Zwischenschicht (2) 1
bis 4 µm beträgt.
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