DE2007002A1 - Verfahren zur Herstellung von bei Raumtemperatur zu Elastomeren hartenden Organopolysiloxanmassen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von bei Raumtemperatur zu Elastomeren hartenden Organopolysiloxanmassen

Info

Publication number
DE2007002A1
DE2007002A1 DE19702007002 DE2007002A DE2007002A1 DE 2007002 A1 DE2007002 A1 DE 2007002A1 DE 19702007002 DE19702007002 DE 19702007002 DE 2007002 A DE2007002 A DE 2007002A DE 2007002 A1 DE2007002 A1 DE 2007002A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
groups
weight
water
diorganopolysiloxanes
room temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19702007002
Other languages
English (en)
Other versions
DE2007002C3 (de
DE2007002B2 (de
Inventor
Siegfried Dipl Chem Dr ha bil Hittmair Paul Dr Kaiser Wolfgang Dipl Chem Dr Wohlfarth Ernst Dr 8263 Burghausen Nitzsche
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wacker Chemie AG
Original Assignee
Wacker Chemie AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wacker Chemie AG filed Critical Wacker Chemie AG
Priority to DE2007002A priority Critical patent/DE2007002C3/de
Priority to AT121471A priority patent/AT315492B/de
Priority to ES388248A priority patent/ES388248A1/es
Priority to FR7104966A priority patent/FR2080523B1/fr
Priority to CA105350A priority patent/CA922827A/en
Priority to SE01886/71A priority patent/SE368217B/xx
Priority to NO540/71A priority patent/NO140191C/no
Priority to NL7101996.A priority patent/NL164592C/xx
Priority to CH222371A priority patent/CH549616A/de
Priority to JP46007047A priority patent/JPS4943377B1/ja
Priority to BE763011A priority patent/BE763011A/xx
Priority to GB2189371A priority patent/GB1344006A/en
Publication of DE2007002A1 publication Critical patent/DE2007002A1/de
Publication of DE2007002B2 publication Critical patent/DE2007002B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2007002C3 publication Critical patent/DE2007002C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/445—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Description

Verfahren zur Herstellung von bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Organopolysiloxanmassen
Die Erfindung betrifft das zusätzliche Einmischen bestimmter Verbindungen bei der Herstellung von unter Ausschluß von Wasser lagerfähigen, bei Zutr.-tt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Massen durch Vermischen von reaktionsfähige Endgruppun aufweisenden Diorganopolysiloxanen mit Siliciumverbindungen, die in jedem Molekül mindestens 1 Stickstoffatom und mindestens drei hydrolysierbare Gruppen aufweisen. Durch das erfindungsgemäße Verfahren werden besonders standfeste Massen erhalten, die Elastomere mit besonders niedrigem Elastizitätsmodul ergeben·
Bei den bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Organopolysiloxanmassen ist zwischen solchen, die mehr oder weniger unmittelbar vor ihrer Verwendung durch Vermischen von mindestens zwei Bestandteilen bereitet werden und solchen, die an der Luft unter Einwirkung des darin enthaltenen Wasserdampfes ohne weiteren Zusatz härten, d.h zwischen sogenannten "Zweikomponenten-11 und sogenannten 'Einkomponentensystemen" zu unterscheiden. Die vorliegende Erfindung betrifft Verfahren zur Herstellung von Massen der letzten Art, d.h. sie betrifft Verfahren zur Herstellung von unter Ausschluß von Wasser lagerfähigen, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Organopolysiloxanraassen.
Es sind bereits seit einiger Zeit unter Ausschluß von Wasser lagerfähige, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtende Massen, hergestellt durch Vermischen von
109835/1392
reaktionsfähige Endgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen mit Siliciumverbindungen, die in jeden Molekül mindestens 1 Stickstoffatom und mindestens drei hydrolysierbare Gruppen aufweisen, bekannt (vergl. z.B. deutsche Auslegeschriften 1 120 690, 1 191 571, 1 223 546, 1 224 039, 1 230 564, 1 240 664, 1 255 924 und belgische Patentschrift 614 394). Derartige Massen haben gegenüber den anderen bisher bekannten, unter Ausschluß von Wasser lagerfähigen, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Massen aus reaktionsfähige Endgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen und mindestens drei hydrolysierbare Gruppen je Molekül aufweisenden Siliciumverbindungen, wie Methyltriacetoxysilan, z.B. den Vorteil, daß bei ihrer Härtung keine stark korrodierenden Stoffe freiwerden.
Die bisher bekannten, unter Ausschluß von Wasser lagerfähigen, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Massen, hergestellt durch Vermischen von reaktionsfähige Endgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen mit Siliciumverbindungen, die in jedem Molekül mindestens 1 Stickstoffatom und mindestens drei hydrolysierbare Gruppen aufweisen, haben den Nachteil, daß sie für mehrere Anwendungszwecke, insbesondere für die Abdichtung senkrechter Fugen, die z.B. nach der Montage vorgefertigter Bauteile vorliegen, nicht genügend standfest sind, d.h. von mit solchen Massen beschichteten Unterlagen ablaufen bzw. aus den Fugen auslaufen, bevor sie zu Elastomeren härten, wenn sie nicht größere Mengen an Calziumcarbonat mit einer Teilchengröße unter 4 mikron oder an pyrogen in der Gasphase gewonnenem Siliciumdioxyd und/oder Alkali- oder Erdalkalialuminiumsilikate mit Molekularsiebeigenschaften enthalten. Die bisher bekannten Einkomponentensysteme, die sehr feinteiliges Calziumcarbonat oder pyrogen in der Gasphase ge\«mnenes Siliciumdioxyd in größeren Mengen enthalten, haben jedoch den Nachteil, daß sie Elastomere mit unbefriedigender mechanischer Festigkeit ergeben oder eine fensterkittartige Konsistenz aufweisen, so daß sie nicht durch einfaches Auspressen ohne großen Kraft-
109835/1392
aufwand aus einer Tube, sondern nur durch besondere Spritzvorrichtungen oder durch Verspachteln, das größeren Aufwand erfordert, verarbeitet werden können. Einkomponentensysteme, die pyrogen in der Gasphase gewonnenes Siliciumdioxyd und Alkalioder Erdalkalialuminiumsilikate mit Molekularsiebeigenschaften enthalten, haben z.B. die Nachteile, daß zur Erzielung besonders guter Ergebnisse, die mindestens drei hydrolysierbare Gruppen je Molekül aufweisenden Siliciumverbindungen mit der Mischung der übrigen Bestandteile nicht auf einmal, sondern portionsweise vermischt werden müssen und daß die Massen nicht sehr lagerfähig sind, wenn es sich bei den Siliciumverbindungen, die in jedem Molekül mindestens 1 Stickstoffatom und mindestens drei hydrolysierbare Gruppen aufweisen, um solche handelt, worin mindestens eine der hydrolysierbaren Gruppen eine Oximgruppe ist.
Die erfindungsgemäß hergestellten Einkomponentensysteme sind dagegen standfest, auch wenn sie durch Triorganosiloxygruppen endblockierte Diorganopolysiloxane als Weichmacher enthalten. Ihre Konsistenz ist trotzdem so beschaffen, daß sie leicht ohne besondere Spritzvorrichtungen oder Verspachteln verarbeitet und noch leichter als die bekannten Einkomponentensysteme, enthaltend Alkali- oder Erdalkalialuminiuinsilikate mit Molekularsiebeigenschaften aus einer Tube oder Kartusche ausgepreßt werden können. Zur Erzielung besonders guter Ergebnisse ist die Reihenfolge und Art der Zugabe der Bestandteile bei der Herstellung der Massen nicht entscheidend. Die erfindungsgemäß hergestellten Massen sind von ausgezeichneter Haltbarkeit, auch wenn es sich bei den Siliciumverbindungen, die in jedem Molekül mindestens 1 Stickstoffatom und mindestens drei hydrolysierbare Gruppen aufweisen, um solche handelt, worin mindestens eine der hydrolysierbaren Gruppen eine Oximgruppe ist. Die erfindungsgemäß hergestellten Massen ergeben, selbst wenn sie keine oder nur wenig durch Triorganosiloxygruppen endblockierte Diorganopolysiloxane als Weichmacher enthalten, Elastomere mit überraschend niedrigem Elastizitätsmodul.
109835/1392
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von unter Ausschluß von Wasser lagerfähigen, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Massen durch Vermischen von reaktionsfähige Endgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen mit Siliciumverbindungen, die in jedem Molekül mindestens 1 Stickstoffatom und mindestens drei hydrolysierbare Gruppen aufweisen, verstärkenden Füllstoffen und mindestens einem weiteren Stoff, dadurch gekennzeichnet, daß getrennt von den Füllstoffen und den gegebenenfalls mitverwendeten Kondensationskatalysatoren, Polyglykole, die verethert und/oder verestert sein können, mit den reaktionsfähige Endgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen vermischt werden.
Als reaktionsfähige Endgruppen aufweisende Diorganopolysiloxane können auch im Rahmen der vorliegenden Erfindung die gleichen verwendet werden, die herkömmlicherweise zur Herstellung von unter Ausschluß von Wasser lagerfähigen, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Massen auf Grundlage von Diorganopolysiloxanen verwendet werden. Die zur Herstellung solcher Massen meist verwendeten und auch im Rahmen der Erfindung sehr gut geeigneten Diorganopolysiloxane können durch die allgemeine Formel
VnH
wiedergegeben werden.
In dieser Formel bedeutet R einen einwertigen, gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest, χ ist durchschnittlich 0,99 bis 1,09, y ist durchschnittlich 1,99 bis 2,01, die Summe von x+y ist 3 und η ist eine ganze Zahl im Wert von mindestens 3, vorzugsweise mindestens 50. Die Hydroxylgruppen können, falls erwünscht, mindestens teilweise durch andere reaktionsfähige Endgruppen, die Reste der allgemeinen Formel HNH-, wobei R die oben dafür angegebene Bedeutung hat, Oximgruppen, Si-gebundene Wasserstoffatome, Alkoxy- oder Alkoxyalkoxyreste, wie durch den Rest der Formel ΟΗ,ΟΟΗρΟΗ^Ο-, ersetzt sein. Wie z.B. durch den Durchschnittswert von 1,99 bis 2,01 für y angedeutet, können in den reaktionsfähige Endgruppen
109835/1392
Diorganopolysiloxanen außer Diorganosiloxan-Einheiten gegebenenfalls Siloxan-Einheiten anderen Substitutionsgrades in geringen Mengen vorhanden sein.
Beispiele für Kohlenwasserstoffreste R sind Alkylreste, wie Methyl-, Äthyl-, Isopropyl- und Octadecylreste; Alkenylreste, wie Vinyl- und Allylreste; cycloaliphatische Kohlenwasserstoffreste, wie Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cyclohexenyl- und Methylcyclohexylreste; Arylreste, wie Phenyl- und Xenylreste; Aralkylreste, wie Benzyl-, beta-Phenyläthyl- und beta-Phenylpropylreste; sowie Alkanylreste, wie Tolylreste.
Als substituierte Kohlenwasserstoffreste R sind Halogenarylreste, wie Chlorphenylreste; Perfluoralkyläthylreste, wie der 3,3,3-Trifluorpropylrest, und Cyanalkylreste, wie der beta-Cyanäthylrest, bevorzugt.
Vorzugsweise sind wegen der leichten Zugänglichkeit mindestens 50 Prozent der Anzahl der Reste R Methylreste. Die gegebenenfalls vorhandenen übrigen Reste R sind vorzugsweise Phenyl- und/ oder Vinylreste..
Die Reste R an den einzelnen Siliciumatomen können gleich oder verschieden sein. Bei' reaktionsfähige Gruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen kann es sich um Homopolymere, Gemische au3 verschiedenen Homopolymeren, Mischpolymere oder Gemische aus verschiedenen Mischpolymeren jeweils gleichen oder verschiedenen Polymerisationsgrades handeln.
Die Viskosität der Diorganopolysiloxane liegt zweckmäßig im Bereich von 100 bis 500 000 cSt/25°C.
Als Siliciumverbindungen, die in jedem Molekül mindestens 1 Stickstoffatom und mindestens drei hydrolysierbare Gruppen aufweisen, können ebenfalls auch im Rahmen, der vorliegenden Erfindung die gleichen verwendet werden, die bisher zur Herstellung von unter Ausschluß von Wasser lagerfähigen, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Massen auf
109835/1392
Grundlage von Diorganopolysiloxanen verwendet werden konnten.
Veil anders die Herstellung standfester und demnach nicht unerwünscht hochviskoser, sondern geschmeidiger Hassen, die als Siliciumverbindungen mit mindestens drei hydrolysierbare Gruppen solche enthalten, worin mindestens eine der hydrolysierbaren Gruppen eine Oximgruppe ist, nicht möglich ist, iiat das erfindungsgemäße Verfahren die größte Bedeutung, wenn als Siliciumverbindungen, die in jedem Molekül mindestens 1 Stickstoffatom und mindestens drei hydrolysierbare Gruppen aufweisen, solche, worin mindestens eine der hydrolysierbaren Gruppen eine Oximgruppe ist oder Gemische aus solchen Siliciumverbindungen und anderen,mindestens drei hydrolysierbare Gruppen enthaltenden Siliciumverbindungen verwendet werden. Beispiele für solche Siliciumverbindungen, die in jedem Molekül mindestens 1 Stickstoffatom und mindestens drei hydrolysierbare Gruppen aufweisen, wobei mindestens eine der hydrolysierbaren Gruppen eine Oximgruppe ist, sind Silane der allgemeinen Formel
worin H die oben dafür angegebene Bedeutung hat, X eine RR C= Gruppe, wobei R die oben dafür angegebene Bedeutung und R Wasserstoff ist oder die gleiche Bedeutung wie R hat, oder eine Bi(jk=Gruppe» wobei R ein zweiwertiger, gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoffrest und a O oder 1 ist, und deren Teilhydrolysate, und Silane der allgemeinen Formel
RaSi(ON=X)b(NRR3)c,
worin R, X und a jeweils die oben dafür angegebene Bedeutung haben, R* Wasserstoff ist oder die gleiche Bedeutung wie R hat, b und c jeweils durchschnittlich'mindestens 0,5» die Summe von b+c 3 oder 4 und die Summe von a+b+c 4 ist, und deren Teilhyörolyeate oder anderen Oligomeren.
Die Silane der Formel
RaSi(ON=X)b(NRR3)c
können' beispielsweise durch Umsetzung von Halogensilanen, vor-
109835/1392 -7-
zugsweise in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, wie Triethylamin, Pyridin und/oder alpha-Picolin, mit Oximen der Formel
X=NOH,
wobei X die oben dafür angegebene Bedeutung hat, und primären oder sekundären Aminen der Formel
R5RNH,
wobei R und R5 die oben dafür angegebene Bedeutung haben, bei Raumtemperatur, vorzugsweise in einem inerten Lösungsmittel, wie Toluol, und unter Wasserausschluß hergestellt werden. Es können dabei für die Umsetzung von Halogensilanen mit Oximen und für die Umsetzung von Halogensilanen mit Aminen an sich bekannte Arbeitsweisen angewendet werden.
Weitere Beispiele für Siliciumverbindungen, die in jedem Molekül mindestens Λ Stickstoffatom und mindestens drei hydrolysierbare Gruppen aufweisen, sind Silane der allgemeinen Formel
RaSi(NRR5)4_a,
worin R, Br und a jeweils die oben dafür angegebene Bedeutung haben und deren Oligomere. Und ein sehr wichtiges Beispiel für Gemische aus Siliciumverbindungen, die in jedem Molekül mindestens 1 Stickstoffatom und mindestens drei hydrolysierbare Gruppen aufweisen, wobei mindestens eine der hydrolysierbaren Gruppen eine Oximgruppe ist, und anderen mindestens drei hydrolysierbare Gruppen enthaltenden Siliciumverbindungen, sind Gemische aus Silanen der Formel
und Silanen der Formel
RaSi(NRR\_a.
Weitere, jedoch weniger bevorzugte Beispiele für Siliciumverbindungen, die in jedem Molekül mindestens 1 Stickstoffatom und mindestens drei hydrolysierbare Gruppen aufweisen, sind Silane der allgemeinen Formel
RaSi(0NR2)4_a
109835/1392
wobei R und R sowie a Jeweils die oben dafür angegebene Bedeutung haben, Silane der allgemeinen Formel
wobei R1 R und a Jeweils die oben dafür angegebene Bedeutung haben und d mindestens 1 ist, Silane der allgemeinen Formel
Vi(NC0Va ·
worin R und a jeweils die oben dafür angegebene Bedeutung haben, Silane der allgemeinen Formel
worin R und a jeweils die oben dafür angegebene Bedeutung haben, ferner Silane der allgemeinen Formel
R^SiE,
worin R eine Alkoxygruppe und/oder Vaeserstoff und £ eine Aminogruppe oder substituierte Aminogruppe oder ein einwertiger Rest ist, der mindestens eine Aminogruppe oder substituierte Aminogruppe an das Siliciumatom über Kohlenstoff oder Stickstoff gebunden enthält, oder deren Teilhydrolyoate und Silane der allgemeinen Formel c
worin R^ Wasserstoff, eine Alkoxygruppe ist und/oder die gleiche Bedeutung wie R hat, Z ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest ist, der an das Siliciumatom über Sauerstoff gebunden ist und zumindest eine Aminogruppe oder substituierte Aminogruppe enthält und f 0, 1, 2 oder 3 ist, wobei f nicht mehr als 1 ist, wenn R^ die gleiche Bedeutung wie R hat, und deren Teilhydrolysate.
Weitere Beispiele für Siliciumverbindungen, die in jedem Molekül mindestens 1 Stickstoffatom und mindestens drei hydrolysierbare Gruppen aufweisen, sind Organopolysiloxane der allgemeinen Formel
109835/1392
3
worin R, R und X die oben dafür angegebene Bedeutung haben, m
O oder eine Zahl von 1 bis 20 und e O, 1, 2 oder 3 ist.
Einzelne Beispiele für die ganz besonders bevorzugten Siliciumverbindungen, die in jedem Molekül mindestens 1 Stickstoffatom und mindestens drei hydrolysierbare Gruppen enthalten, sind Silane der Formeln
CH5SiC ON=C (CH5)C2H5] 5
CH5SiC ON=C(CH5)^5 .
Einzelne Beispiele für besonders bevorzugte Siliciumverbindungen, die in jedem Molekül mindestesn 1 Stickstoffatom und mindestens drei hydrolysierbare Gruppen enthalten, sind das Silan der Formel
CH5SiCON=C(CH5)(C2H5)] 2NHC6H11
und ein Gemisch aus einem Gewichtsteil Methyltris-(cyclohexylarniiD)-silan und zwei Gewichtsteilen des Silane der Formel
CH5SiC ON=C(CH5)2]5
sowie ein Gemisch aus 2 Gewichtsteilen Methyltris-(cyclohexylamino)-silan und 3 Gewichtsteilen des Silane der Formel
CH5SiCON=C(CH5)C2H5]5 .
Beispiele für bevorzugte Siliciumverbindungen, die in jedem Molekül mindestens 1 Stickstoffatom und mindestens 3 hydrolysierbare Gruppen enthalten, sind Methyltris(-n-butylamino)-silan und Methyltris-(cyclohexylamino)-silan.
Beispiele für weitere Siliciumverbindungen, die in jedem Molekül mindestens 1 Stickstoffatom und mindestens drei hydrolysierbare Gruppen enthalten, sind Methyl-tri-(diäthylaminoxy)-silan, Äthyltri-(n-piperidinoxy)-silan, das Silan der Formel
109Ö35/1392
·. 10 ~
das Silan der Formel
(CH5
Methyltriisocyanatosilan, Methyltriisothiocyanatosilan und das Organosiloxan der Formel
.(CHj)5SiOSi [ON=
ferner N-Aminoäthylaminopropyltriäthoxysilan und (Aminobutoxy)-triisopropoxysilan.
Die Siliciumverbindungen, die in jjedera Molekül mindestens 1 Stickstoffatom und mindestens drei hydrolysierbare Gruppen aufweisen, werden zweckmäßig in solchen Mengen verwendet, daß mindestens 1 Mol dieser Verbindungen je Grammäquivalent der reaktionsfähigen Endgruppen in den solche Endgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen vorliegen. In der Praxis werden häufig 0,2 bis 15 Gewichtsprozent, meist 1 bis 10 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Hasse, an Siliciumverbindungen, die in jedem Molekül mindestens 1 Stickstoffatom und mindestens drei hydrolysierbare Gruppen aufweisen, verwendet.
Als verstärkende Füllstoffe, also als Füllstoffe mit einer
Oberfläche von mehr als 50 m /g, können auch im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens alle verstärkenden Füllstoffe verwendet werden, die bisher zur Herstellung von Organopolysiloxanelastomeren, enthaltend solche Füllstoffe, verwendet werden konnten. Beispiele für solche Füllstoffe sind insbesondere pyrogen in der Gasphase erzeugtes Slliciumdioxyd, Siliciumdioxyd-Aerogel und gefälltes Siliciumdioxyd mit großer Oberfläche. Falls erwünscht, können jedoch auch andere Füllstoffe mit einer Ober-
fläche von mehr als 50 m /g anstelle der genannten Siliciumdioxydarten oder zusammen mit diesen Siliciumdioxydarten eingesetzt werden. Beispiele für solche Füllstoffe sind Metalloxyde, wie Titandioxyd, Ferrioxyd, Aluminiumoxyd und Zinkoxyd, soweit sie je-
0 9835/ I 392
weile eine Oberfläche von mindestens 50 m /g aufweisen. Alle diese Füllstoffe können beispielsweise durch Behandlung mit Trimethylmethoxysilan hydrophobiert, d.h· organophil, sein·
Die verstärkenden Füllstoffe werden vorzugsweise in Mengen von 1 bis 15 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht aller in der jeweiligen Nasse vorhandenen Organosiliciumverbindungen, eingesetzt. Werden mehr als 15 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht aller in der jeweiligen Masse vorhandenen Organoeiliciumverbindungen, an verstärkenden Füllstoffen eingesetzt, so sind die Massen nicht geschmeidig und ergeben Elastomere mit unerwünscht hohem Elastizitätsmodul·
Die Polyglykole, die veräthert oder verestert sein können, werden W vorzugsweise in Mengen von 0,5 bis 30 Gewichtsprozent, insbesondere 0,5 bis 20 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf das Gewicht der reaktionsfähige Endgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxane, eingesetzt.
Ausgezeichnete Ergebnisse werden mit Polyglykoläthem, die den Vorteil besonders leichter Zugänglichkeit und die allgemeine Formel
RO[(CHR6)pO3sH
haben, erzielt. In dieser Formel hat R die oben dafür angegebene Bedeutung, Rist Wasserstoff oder ein Alkylrest, ρ ist eine ganze Λ Zahl im Wert von 2 bis 5 und s eine ganze Zahl im Wert von 2 bis ™ 100, vorzugsweise 4 bis 50.
Beispiele für Kohlenwasserstoffreste R in den Polyglykoläthem der vorstehend angegebenen Formel sind außer den Beispielen für Kohlenwasserstoffreste R, die bereits oben im Zusammenhang mit den reaktionsfähige Endgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen genannt wurden, Lauryl:-, Myristyl-, Cetyl-, Stearyl-, Oleyl-, Octylphenyl-, Nonyl-, Trimethylnonylphenyl-, iPributylphenyl- und Dodecylphenylreste. Wenn R nicht Wasserstoff ist, so ist es vorzugsweise der Methylrest.
- 12 109835/1392
- '* - 2007U02
Beispiele für Polyglykole, die ebenfalls im Hahmen der Erfindung eingesetzt werden können, sind die unter dem registrierten Waren» seichen "Pluronics" bekannten Polypropylenoxyd-Polyäthylenoxyd-Kondensationsprodukt e·
Zu den verätherten und/oder veresterten Polyglykolen gehören auch die Organopolysiloxan-Polyoxyalkylen-Mischpolymerisate. Beispiele für solche Mischpolymerisate sind solche der allgemeinen Formel
B3Si[OSi(R)A]p,OSiR3 (I) , A[OSi(R)A] ,OA (II) und
wobei R jeweils die oben dafür angegebene Bedeutung hat, meist der Methylrest ist, p* eine ganze Zahl im Vert von 1 bis 50 ist und die Reste A jeweils gleiche oder verschiedene Reste der allgemeinen Formel
[(0HR6)p0]eR7
sind, wobei R , ρ und β die oben dafür angegebene Bedeutung haben und R' Vaeserstoff, ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest, Acylrest, Triorganosilylrest, Diorgano-(kohlenwasserstoffoxy)-siIyI-rest wie der Rest der Formel
-Si(CH3)2OC3H5
oder ein Rest der Formel
[ Si(R)AO] p ,B
ist, wobei R, A und p' die oben dafür angegebene Bedeutung haben und B SiR3 oder A oder OSi(R)2A ist, und Mischpolymerisate, insbesondere Blockmischpolymerisate, aus Diorganosiloxan-Einheiten und Einheiten der allgemeinen Formel
- 13 -109835/1392
wobei A und R jeweils die oben dafür angegebene Bedeutung haben, g O oder 1, i 1, 2, oder 3, h O, 1 oder 2 und die Summe von h + i 1 bis 3 ist, gegebenenfalls neben Einheiten der allgemeinen Formel
wobei R jeweils die oben dafür angegebene Bedeutung hat und h1 O, 1 oder 3, i' O, 1, 2 oder 3 und die Summe von i' + h1 0, 1, 2 oder 3 ist.
Der bisher wohl bekannteste Vertreter von Mischpolymerisaten der letzteren Art ist die Verbindung der Formel
wobei (c n»H2n'^^s'"aus etwa ^? Oxyäthylen- und etwa 13 Oxypropylen-Einheiten besteht.
Die im Rahmen der Erfindung besonders bevorzugten Polyglykolderivate gehören ebenfalls der letzteren Art von Mischpolymerisaten an und haben die allgemeine Formel
A(R)2Si[OSi(R)2] ,OSi(R2)A.
Die Herstellung von Organopolysiloxanen-Polyoxyalkylen-Mischpolymerisaten ist allgemein bekannt. Sie kann beispielsweise durch Anlagerung ungesättigter Polyglykoläther an Organopolysiloxane mit Si-gebundenem Wasserstoff in Gegenwart von Platinkatalysatoren erfolgen.
-13 a-10 9 835/1392
20Ü7U02
Zusätzlich zu den reaktionsfähige Endgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen, den Siliciumverbindungen, die in jedem Molekül mindestens 1 Stickstoffatom und mindestens drei hydrolysierbare Gruppen aufweisen, verstärkenden Füllstoffen und Polyglykolen, die veräthert und/oder verestert sein können, können auch bei dem erfindungsgemäßen Verfahren weitere Stoffe mitverwendet werden, von denen bekannt ist, daß sie bei der Herstellung von Organopolysiloxanelastomeren mitverwendet werden können. Beispiele für im Rahmen der Erfindung somit als weitere Zusätze mitverwendbare Stoffe sind nicht-verstärkende Füllstoffe, Pigmente, lösliche Farbstoffe,Organopolysiloxanbarze, rein-organische Harze, wie Polyvinylchloridpulver,
Korrosionsinhibitoren, Riechstoffe, Oxydationsinhibitoren,
Hitzestabilisatoren, Lösungsmittel, Kondensationskatalysatoren, wie Dibethylzinndilaurat, Dibutylzinnsalze von aliphatischen Carbonsäuren, die in alpha-Stellung zur Carboxylgruppe verzweigt sind und 9 bis 11 Kohlenstoffatome aufweisen, und Organosiloxytitanverbindungen, Mittel zur Verbesserung der Haftung der aus den Massen hergestellten Elastomeren auf Unterlagen, sowie Weichmacher, wie flüssige, durch Trimethylsiloxygruppen endblockierte Dimethylpolysiloxane.
109835/ 1392
Wenn in den im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendeten Organosiliciumverbindungen einige der SiC-gebundenen organischen Reste solche mit aliphatischen Mehrfachbindungen, insbesondere Vinylgruppen, sind, kann ferner die Mitverwendung organischer Peroxyverbindungen in Mengen von 0,01 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Diorganopolysiloxane, vorteilhaft sein.
Beispiele für nicht-verstärkende Füllstoffe, also für Püllstoffe mit einer Oberfläche von weniger als 50 m /g, sind Quarzmehl, Diatomeenerde, Calciumsilikat, Zirkoniumsilikat, Calciumcarbonat mit einer Teilchengröße von mehr als 4 mikron und kalziniertes Aluminiumsilikat.
Auch faserige Füllstoffe, wie Asbeste, Glasfasern und/oder organische Fasern können mitverwendet werden. Selbstverständlich können auch Gemische verschiedener nicht-verstärkender Füllstoffe verwendet werden.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren können alle Bestandteile bzw. Ausgangsprodukte der herzustellenden Massen in beliebiger Reihenfolge miteinander vermischt werden. Dieses Vermischen erfolgt zweckmäßig bei Raumtemperatur und unter Ausschluß von Wasser.
Die erfindungsgemäß hergestellten Massen sind in Abwesenheit von Wasser lagerfähig; sie härten bei Raumtemperatur unter der Einwirkung von Wasser, wobei z.B. der normale Wassergehalt der Luft ausreicht. Die Härtung kann, falls erwünscht, auch bei höheren Temperaturen als Raumtemperatur oder bei niedrigeren Temperaturen, z.B. bei 5°C» und/oder in Gegenwart von den normalen Wassergehalt der Luft übersteigenden Mengen an Wasser durchgeführt werden.
Die erfindungsgemäß hergestellten Massen eignen sich nicht nur zum Abdichten von Fugen, insbesondere senkrecht verlaufenden Fugen, und ähnlichen Leerräumen mit Breiten von z.B.
109835/1392 -15-
- 2007Ü02
20 bis 50 mm, z.B. bei Gebäuden, insbesondere solchen aus vorgefertigten Bauteilen, sowie Land-, Wasser- und Luftfahrzeugen, sondern auch beispielsweise zur Herstellung von Schutzüberzügen und zur Herstellung von Isolierungen elektrischer Leiter.
In den folgenden Beispielen erfolgt die Prüfung der Hassen auf Standfestigkeit nach DIN 52 454 und die Bestimmung von Elastizitätsmodul , Bruchdehnung und Zugfestigkeit der aus den Massen hergestellten Elastomeren nach DIN 53 504- mit Normstab III.
1 09835/ 1392
Beispiel 1 .
200 g eines in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisenden Dimethy!polysiloxans mit 18 800 cP/25°C werden zunächst mit 50 g eines mit Trimethylsiloxygruppen endblockierten Dimethy!polysiloxans mit 35 cP/25 C, 24 g pyrogen in der Gasphase erzeugten Siliciumdioxyd und 20 g des Organopolysiloxan-Polyoxyalkylen-Blockmischpolymerisates der Durchschnittsformel
CH2CH2CH2[OCH2CH2J 60Si(C
vermischt. Die so erhaltene Mischung wird mit 4,5 Gewichtsprozent, bezogen auf ihr Gewicht, an Methyltris-(cyclohexylamino)-silan vermischt. Es wird eine geschmeidig-weiche Hasse erhalten, die sich bei der oben genannten Prüfung als standfest erweist und in Abwesenheit von Wasser lagerfähig ist. Die Masse wird in 2 mm dicker Schicht auf einer glatten Unterlage ausgebreitet und härtet dann an der Luft zu einem Elastomeren mit folgenden Eigenschaften, gemessen 11 Tage nach Beginn der Härtung:
Elastizitätsmodul (kg/cm2): 2,2
Bruchdehnung (%) : 500
Zugfestigkeit (kg/cm ) : 10,1
Beispiel 2
Die in Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt mit der Abänderung, daß an Stelle des Methyltrisaminosilans 4,5 Gewichtsprozent einer Mischung aus 45 Volumteilen der Verbindung der Formel
CH3SiJjDN=C(CH5)C2HjT5
und 1 Volumteil Dibufcylζinndilaurat verwendet werden.
109835/ 1392
Es wird eine geschmeidig-weiche Masse erhalten, die sich bei der oben genannten Prüfung als standfest erweist und in Abwesenheit von Wasser lagerfähig ist. Die Masse wird in 2 mm dicker Schicht auf einer glatten Unterlage ausgebreitet und härtet dann an der Luft zu einem Elastomeren mit folgenden Eigenschaften, gemessen 11 Tage nach Beginn der Härtung:
Elastizitätsmodul (kg/cm2): 2,5
Bruchdehnung {%) : 480
Zugfestigkeit (kg/cm2) : 9,8
Beispiel 3
a) 50 Gewichtsteile eines in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit 350 000 cP/25°C werden mit 15 Gewichtsteilen eines in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit 19 000 cP/25°C, 35 Gewichtsteilen eines mit Trimethylsiloxygruppen endblockierten Dimethypolysiloxans mit 1 000 cP/25°C, 3 Gewichtsteilen eines mit einem Polyäthylenglykol aus 13 Äthylenoxydeinheiten verätherten Tributylphenols, 7 Gewichtsteilen pyrogen in der Gasphase erzeugten Siliciumdioxyd und 25 Gewichtsteilen kalziniertem Aluminiumsilikat und dann mit 9 Gewichtsteilen einer Mischung aus 3 Gewichtsteilen des SiIans der Formel
CH5Si(ON=C(CH5)C2Hj]5
und 2 Gewichtsteilen Methyltris-(cyclohexylamino)-silan sowie mit 1,5 Gewichtsteilen einer 20-gewichtsprozentigen Lösung von Dibutylzinndilaurat in Toluol vermischt. Es wird eine geschmeidige Masse erhalten, die sich bei der oben genannten Prüfung als standfest erweist und in Abwesenheit von Wasser lagerfähig ist. Die Masse wird in 2 mm dicker Schicht auf einer glatten Unterlage ausgebreitet und härtet dann an der Luft zu einem Elastomeren mit folgenden Eigenschaften,
- 10 -
I Ü 9 8 J 5 / I 3 9 2
gemessen 11 Tage nach Beginn der Härtung:
Elastizitätsmodul (kg/cm ): 5»0
Bruchdehnung (%) : 490
Zugfestigkeit (kg/cm2) : 20,0
b) Die vorstehende Arbeitsweise wird zum Vergleich wiederholt mit den Abänderungen, daß an Stelle der 3 Gewichtsteile Polyäthylenglykoläther zusätzlich au den bereits vorhandenen 35 Gewichtsteilen des mit Trimethylsiloxygruppen endblockierten Dimethylpolysxloxans mit 1 000 cP/25°C weitere 3 Gewichtsteile des mit Trimethylsiloxygruppen endblokkierten Dimethylpolysioxans mit 1 000 cP/25°C eingesetzt und von den 25 Gewichtsteilen kalziniertem AluminiumstLikat 1,5 Gewichtsteile dieses Aluminiumsilikats durch 1,5 Gewichtsteile eines pulverförmigen Natriumaluminiumsilikats mit Molekularsiebeigenschaften mit einem Porendurchmesser von 4 Angström (dieses Natriumaluminiumsilikat hat vor der zur Entwicklung der MolekularBiebeigenschaften durchgeführte! Entwässerung die Formel
ersetzt werden. Sobald das Dibutylzinndilaurat eingemischt wird, wird die Masse sehr steif und bevor sie noch in zum Versand geeignete Behälter abgefüllt werden kann, beginnt die Härtung am Elastomeren.
. - 19 109835/1392

Claims (5)

Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung von unter Ausschluß von Wasser lagerfähigen, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Massen durch Vermischen von reaktionsfähige Endgruppen aufweisenden Dior^anopolysiloxanen mit Siliciumverbindungen, die in jedem Molekül mindestens 1 Stickstoffatom und mindestens drei hydrolysierbare Gruppen aufweisen, verstärkenden Füllstoffen und mindestens einem weiteren Stoff, dadurch gekennzeichnet, daß getrennt von den Füllstoffen und den gegebenenfalls mitverwendeten Kondensationskatalysatoren Polyglykole, die veräthert und/oder verestert sein können, mit den reaktionsfähige Endgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen vermischt werden.
2, Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als verätherte Polyglykole solche der allgemeinen Formel
Ro£(CHR6)pqJsH,
worin K ein einwertiger, gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoff rest , B Wasserstoff oder ein Alkyrest, ρ eine ganze Zahl im Wert von 2 bis 5 und s eine ganze Zahl im Wert von 4 biß 50 ist, verwendet werden.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ale verätherte und/oder veresterte Polyglykole Organopolyeiloxan-Polyoxylalkylen-Mischpolymerisate verwendet werden·
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß durch Triorganosiloxygruppen endblokkierte Diorganopolysiloxane mitverwendet werden.
ORIGINAL INSPECTED 109835/1392 - 20 -
200/U02
Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekenn zeichnet , daß die verstärkenden Füllstoffe in Mengen von 1 bis 15 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht aller in der jeweiligen Masse vorhandenen Organosiliciumverbindungen* verwendet werden.
ORIGINAL INSPECTED 109835/13 92
DE2007002A 1970-02-16 1970-02-16 Verbesserung der Standfestigkeit von bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Organopolysiloxanmassen Expired DE2007002C3 (de)

Priority Applications (12)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2007002A DE2007002C3 (de) 1970-02-16 1970-02-16 Verbesserung der Standfestigkeit von bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Organopolysiloxanmassen
AT121471A AT315492B (de) 1970-02-16 1971-02-12 Verfahren zur Herstellung von bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Massen
ES388248A ES388248A1 (es) 1970-02-16 1971-02-13 Procedimiento para la preparacion de masas que se endurecenpara formar elastomeros.
NO540/71A NO140191C (no) 1970-02-16 1971-02-15 Fremgangsmaate ved fremstilling av herdbare organopolysiloxanmasser
CA105350A CA922827A (en) 1970-02-16 1971-02-15 Room temperature vulcanizable silicone rubber stocks
SE01886/71A SE368217B (de) 1970-02-16 1971-02-15
FR7104966A FR2080523B1 (de) 1970-02-16 1971-02-15
NL7101996.A NL164592C (nl) 1970-02-16 1971-02-15 Werkwijze voor de bereiding van bij kamertemperatuur tot elastomeren hardende organopolysiloxanmassa's, alsmede de onder toepassing daarvan vervaardigde voor- werpen.
CH222371A CH549616A (de) 1970-02-16 1971-02-16 Verfahren zur herstellung von bei raumtemperatur zu elastomeren haertbaren organopolysiloxanmassen.
JP46007047A JPS4943377B1 (de) 1970-02-16 1971-02-16
BE763011A BE763011A (fr) 1970-02-16 1971-02-16 Procede de preparation de poly-organo-siloxanes
GB2189371A GB1344006A (en) 1970-02-16 1971-04-19 Process for the manufacture of organopolysiloxane compositions which cure at room temperature to give elastomers

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2007002A DE2007002C3 (de) 1970-02-16 1970-02-16 Verbesserung der Standfestigkeit von bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Organopolysiloxanmassen

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2007002A1 true DE2007002A1 (de) 1971-08-26
DE2007002B2 DE2007002B2 (de) 1973-07-05
DE2007002C3 DE2007002C3 (de) 1974-02-14

Family

ID=5762411

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2007002A Expired DE2007002C3 (de) 1970-02-16 1970-02-16 Verbesserung der Standfestigkeit von bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Organopolysiloxanmassen

Country Status (12)

Country Link
JP (1) JPS4943377B1 (de)
AT (1) AT315492B (de)
BE (1) BE763011A (de)
CA (1) CA922827A (de)
CH (1) CH549616A (de)
DE (1) DE2007002C3 (de)
ES (1) ES388248A1 (de)
FR (1) FR2080523B1 (de)
GB (1) GB1344006A (de)
NL (1) NL164592C (de)
NO (1) NO140191C (de)
SE (1) SE368217B (de)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT326915B (de) * 1971-02-12 1976-01-12 Wacker Chemie Gmbh Herstellen von formen aus abdruckmassen auf basis von hartbaren diorganopolysiloxanen
US4261758A (en) * 1979-04-30 1981-04-14 General Electric Company Room temperature vulcanizable silicone rubber compositions with sag-control
FR2531095B1 (fr) * 1982-07-30 1987-08-14 Rhone Poulenc Spec Chim Compositions organopolysiloxaniques monocomposantes comportant en tant que reticulants des silanes a groupements acyloxyle ou cetoniminoxyle et catalysees par des derives organiques du titane
JP3024315U (ja) * 1995-11-01 1996-05-21 孝夫 菅野 ティッシュペーパー取り出しシート
US9534089B2 (en) * 2014-07-11 2017-01-03 The Boeing Company Temperature-resistant silicone resins
US9309359B2 (en) 2014-07-11 2016-04-12 The Boeing Company Temperature-resistant silicone resins

Also Published As

Publication number Publication date
CH549616A (de) 1974-05-31
NO140191C (no) 1979-07-18
AT315492B (de) 1974-05-27
NL164592B (nl) 1980-08-15
NL164592C (nl) 1981-01-15
BE763011A (fr) 1971-08-16
JPS4943377B1 (de) 1974-11-20
SE368217B (de) 1974-06-24
ES388248A1 (es) 1973-05-01
GB1344006A (en) 1974-01-16
DE2007002C3 (de) 1974-02-14
FR2080523B1 (de) 1973-10-19
CA922827A (en) 1973-03-13
NO140191B (no) 1979-04-09
DE2007002B2 (de) 1973-07-05
FR2080523A1 (de) 1971-11-19
NL7101996A (de) 1971-08-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2737303C3 (de) Unter Ausschluß von Wasser lagerfähige, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren vernetzende Formmassen
DE1244403B (de) In Abwesenheit von Wasser lagerfaehige Organopolysiloxanformmassen
DE1964502A1 (de) Zusatz fuer zu Elastomeren haertbare Massen
DE3303649A1 (de) Unter ausschluss von wasser lagerfaehige, bei zutritt von wasser bei raumtemperatur zu elastomeren vernetzende massen
CH631729A5 (de) Zu elastomeren vernetzende masse.
EP1006146B1 (de) Unter Abspaltung von Alkoholen zu Elastomeren vernetzbare Organopolysiloxanmassen
DE69023985T2 (de) Silikon-Dichtungsmaterial.
DE3210337A1 (de) Silane, verfahren zu ihrer herstellung und massen, die unter verwendung der silane bereitet worden sind
EP1000121A1 (de) Unter abspaltung von alkoholen zu elastomeren vernetzbare organopolysiloxanmassen
DE1941285C3 (de) Vernetzen von Organopolysiloxanmassen
DE1255924B (de) Bei Raumtemperatur unter Zutritt von Wasser zu Elastomeren haertende Organopolysiloxanformmassen
DE2313218A1 (de) Vernetzungsmittel und kondensationskatalysator enthaltende pasten
EP0090409B1 (de) Unter Ausschluss von Wasser lagerfähige, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren vernetzende Massen
DE1910014C3 (de) Unter Ausschluß von Wasser lager fähige, nach Zutritt desselben bei Raumtemperatur zu Elastomeren hartende Organopolysiloxanformmassen
DE2007002C3 (de) Verbesserung der Standfestigkeit von bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Organopolysiloxanmassen
DE2501441C3 (de) Zusatz von Siliciumverbindungen für zu Elastomeren vernetzbare Massen
DE3207336A1 (de) Silikonzusammensetzung
EP0066286B1 (de) Zu Elastomeren vernetzbare Massen
EP0814120B1 (de) Unter Abspaltung von Alkoholen zu Elastomeren vernetzbare Organopolysiloxanmassen
DE2728490C2 (de) Verfahren zur Hydrophobierung von Kieselsäure
DE2653498A1 (de) Zu elastomeren vernetzende massen
DE1719327C (de) Unter Ausschluß von Wasser lagerfähige, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren hartende Qrganopolysiloxanformmassen
DE1769537C3 (de) Organopolysiloxanformmassen, die in Abwesenheit von Wasser lagerfähig sind und in Gegenwart desselben zu elastomeren Feststoffen härten
DE1719315B1 (de) Vernetzer fuer die herstellung von bei raumtemperatur zu elastomeren haertenden organopolysiloxanmassen
DE2112522C3 (de) Unter Ausschluß von Wasser lagerfa hige, bei Zutritt von Wasser bei Raum temperatur zu Elastomeren hartenden Or ganopolysiloxanformmassen

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
8339 Ceased/non-payment of the annual fee