DE2200911A1

DE2200911A1 - Detergensmittel

Info

Publication number: DE2200911A1
Application number: DE19722200911
Authority: DE
Inventors: Geoffrey Bevan; Peter Carter
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1971-01-13
Filing date: 1972-01-10
Publication date: 1973-10-25
Also published as: GB1377092A; FR2123323B1; AT322077B; CH566390A5; FR2123323A1; AU462223B2; NL7200557A; CA958618A; AU3773072A

Description

Priori t.ät: 13.Januar 1971,Großbritannien,Nr·1650/71

Die Erfindung "bezieht sich auf Detergensmittel, welche von besonderem Wert für das Waschen von polyesterhaltigen Textilien sind.

Bekanntlich bieten"einige Textilfabrikate aus synthetischen Materialien besondere Probleme bei der Entfernung von Slartigen Verschmutzungen von ihrer Oberfläche« Polyesteraaterialen beispielsweise Polyethylenterephthalat® zeigen diese· Problem welches im folgenden "Schmutafreisetzung" genannt wird*

Mischpolymeren von Polyoxyäthylenglykol und Polyethylenterephthalat» angewendet in dem Bereich von 2:1 bis 1Oi1, sind bereits in der GrB-PS 1 088 984 als "finish"-Agenti«n für Polyestertextilien vorgeschlagen worden. Die Verwendung dieser Mischpolymeren als Ant!wiederablagerungsagentien bei der fextilwäsche ist in der GKB-PS 1 154 730 offenbart, und es ist festgestellt, d_ass Aktivdetergentiin aus irgendeiner der üblichen Klassen, welche aufgezählt werden, benutzt werden können. Unter diesen Klassen sind nichtionisohe Iktiydetergen tien genannt, und die vorliegende Erfindung schlägt die Yer-

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Wendung der Mischpolymeren entweder einzeln oder in ihren Mischungen im Gemisch mit besonderen nichtionischen Materialien Tor, um Waschflotten zu ergeben, welche ein besondere günstiges SchmutzfreisetzungsYermögen aufweisen. Wenn polyesterhaitige Textilien in Plotten gewaschen werden, welche die erfindungsgemässen Gemische enthalten, werden die Textilien so modifiziert dass ölhaltige Flecken, die anschlLessend auf dem Textil gebildet werden, beim nachfolgenden Waschen leicht entfernt werden. Die Erfindung schafft Detergenspulver und -flüssigkeiten, welche benutzt werden, um eine Waschflotte zu bilden, aber ebenso auch eine Waschflotte, welche in situ durch dtn getrennten Zusatz der zwei Bestandteile, die miteinander zugegen sein Bussen, zubereitet wird. Ein Detergenspulrrer oder -flüssigkeit wird vorzugsweise bis zu 2 Gew.% des Polymers enthalten. Die Erfindung erstreckt sich auch auf Waschverfahren, welche diese Gemischt τοη Polymer und aktive* lionionic verwenden.

Bit nichtionischen Aktivdetergenjftien sind:

(a) äthoxylierte Alkylphenole,, worin die gesamten Alkylsubstituenten τοη 6 bis 12 Kohlenstoffatome enthalten und das Äthylenoxyd (AO) im Molarverhältnis von 5 s1 bis 25:1 in Bezug auf .das Alkylphenol zugegen ist,

(b) Kondensationeprodukte τοη 5 bis 30 (vorzugsweise τοη 5 bis 20) Molarverhältnissen τοη ithylenoxyd mit 1 Molarverhältnis eines gerad- oder verzweigkettigen aliphatischen,unge-

Ton sättigten oder gesättigten Alkohols, welcher/10 bis 16 (vorzugsweise 12 bis 15) Kohlenstoffatome.oder C^₆ Kohlenstoff atome (wenn ungesättigt) oder eine verzweigte Kette mit 18 oder 20 Kohlenstoffatomen enthält.

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aktiven Die bevorzugten/Nonionics sind: ·

Octyiphenol, kondensiert mit von 5 bis 12 lO-Einheiten, Nonylphenol, kondensiert mit von 5 bis 15 ÄO-Ianheiten, C₁, sekundäre Alkohole,kondensiert mit von 3 bis 12 ÄO-Einnei-

ten und '

C₁^ sekundäre Alkohole,kondensiert mit von 5 bis 12 ÄO-Ej.nhei-

ten.

Erfindungsgemässe Detergensansätze können auch andere Tenside als die zuvor definierten Nonionics enthalten. Es wurde gefunden, das-s verhältnismässig kleine Mengen an Seife (Alkalisalze langkettiger Bettsäuren )oder an anderen anionischen Aktivsubstanzen den Schmutzfreisetzungseffekt verringern,welche durch die Ausübung der Erfindung erhalten wird» Andere Tensid-• typen ausserhalb der obigen Definition, beispielsweise nichtionische, amphotere oder zwitterionische, können in verhältnismässig grossen Anteilen ohne ernstlichen Verlust des Schmutzfreisetzungsvermögens zugegen sein« So wird die Verwendung eine Mischung von nichtionischen Aktivsubstanzen, welche Tenside sowohl innerhalb wie ausserhalb der obigen Definition enthält, das Schmutzfreisetzungsvermögen gemäss der Erfindung aufweisen. Beispielsweise wurde gefunden, dass der Zusatz von bis zu 80, vorzugsweise nicht mehr als 40 Gew.$ (bezogen auf das aktive Nonionic) an Dodecylbenzolsulfonat geduldet werden kann, wobei immer noch eine brauchbare" technische Wirkung erzielt wird. Grössere Anteile an aktiven Wonionics ausserhalb der Definition können zugelassen werden.

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TZWTTT

Die erfindungsgemässen ^etergensmittel werden auch die anderen erforderlichen oder optionalen Bestandteile enthalten wie beispielsweise Gerüststoffe, z.B. Natriumtripolyphosphat, Natriumorthophosphat, Natriumcarbonat, Salze und -^ster sulfonierter Fettsäuren, Salze von Nitrilotriessigsäure, Salze von Athylendiamintetraessigsäure und deren Phosphonatderii&ate, oxydierte stärken und polymere Gerüststoffe wie Polycarboxylatej andere Aktivdetergentien, Silikate (welche als Gerüststoffe einverleibt sein können), andere Antiwiederablagerungsagentien, z.B. Natriumcarboxymethylcellulose und Polyvinyl-Pyrollidon, fluoreszierende Substanzen, Germizide, Enzyme und bleichende Substanzen« Die feste Form des Mittels ist nicht beschränkt und jede der auf dem Waschmittelgebiet üblichen Formen sind möglich, beispielsweise Kügelchen, Pulver,

Flocken und öxtrudierte Formen. Vorzugsweise wird das Mischpolymer zur Bildung eines Granulates mit einem organischen fextrudierfcaren Feststoff vermiscnt.

Die Erfindung ist auch für flüssige Mittel anwendbar.

Beispiele erfindungsgemässer Mittel werden im folgenden gegeben. Die nachstehende Testmethode wurde zur Bewertung des Schmutzfreisetzungseffektes angewendet.

Testmethode

Etwa 25 g von losem Polyestertextilmaterial wurde durch fünfmaliges Waschen in 450 ml Waschflotte behandelt, welche 0,05^ eines Aktivdetergens des definierten Bereichs von Tensiden und 0,10# Natriumtripolyphosphat enthielt. Die Waschungen wurden in dem Launder-O-Meter (Atlas Electric Devices Co., Chicago) durchgeführt sowohl in Abwesenheit wie in Anwesenheit einer geeigneten Menge an Polymer während 10 Minuten bei 50 C und einer Wasserhärte von 24°H mit Spülen und 'i'rocknen

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zwischen den Waschgängen.

Muster (/-^1,5 g) des behandelten Textile wurden gemäss einer Standardmethode von einem Mikroskopobjektträger befleckt,, auf welchem etwa 0,035 g schmutziges Sumpföl gleichmässig ausgebreitet war₀ Nach einer Alterung während etwa 15 Minuten wurden zwei besehmutzte Stücke miteinander gewaschen, einmal in dem Terg-O^Tometer (United States Testing Go.Inc.Hoboken NJ) in 1 1 des gleichen Tensidsystems wir bei der Yorbehandlung. Nach Spülen und Trocknen wurden die Muster nach dem Augenschein gegenüber Standardflecken mit einer Skala τοη 0 bis 7 bewertet, wobei 0 dem befleckten ungewaschenen und 7 dem reinen neuen Textilstüek entspraeh₀

Beispiel 1

Ein Sumpföl-Freisetsungstsst wurde durchgeführt unter Verwendung der beschriebenen Method© und eines Polymers, hergestellt

aus Polyäthylenterepiitkalat und Pol/äthylenglykol (Molekulargewicht 1540) im Verhältnis τοη 2s1_o Das benutzte Aktivdetergens war ein sekundärer G₁₅ Alkohol 9Ä0_o Das vermerkte Testergebnis war 5? was ein gutes Sehmutzfreisetzungsvermögen anzeigte. Bei dem in Abwesenheit des polymeren Zusatzes gewaschenen Textilstück war das Testergebnis nur 1.

Beispiel 2:.

Beispiel 1 wurde wiederholt unter Verwendung eines Polymers mit einem Verhältnis von Polyäthylenterephthalat zu Polyoxyäthylenglykol von 7:2. Das Testergebnis war 7_S was ein ausgezeichnetes Schmutzfreisetzungsvermögen anzeigte»

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Beispiel 3

Beispiel 1 wurde wiederholt unter Verwendung eines Polymers mit einem Verhältnis von Polyäthylenterephthalat zu Polyoxyäthylenterephthalat von 5:1. Ein Testergebnis von 5 wurde erhalten.

Beispiel 4

Beispiel 2 wurde wiederholt unter Verwendung von Nonylphenol 5 ÄO als Aktivdetergens. Ein Testergebnis von 7 wurde verzeichnet, was eine ausgezeichnete Schmutzfreisetzungswirkung bewies. Ein in Abwesenheit des polymeren Zusatzes gewaschenes Textilstüek lieferte nur ein Testergebnis von 1.

Beispiel 5

Beispiel 2 wurde wiederholt unter Verwendung eines primären Cj. Alkohols 3Ä0 als Aktivdetergens und einer polymeren Menge' τοπ 0_t003?i Das verzeichnete Testergebnis war 3. Ein in Abwesenheit des polymeren Zusatzes gewaschenes Textilstück lieferte ein Testergebnis von 0,5.

Weitere Beispiele sind in der Tabelle I zusammengestellt.

Tabelle I

Polymer Polymer- Aktivdetergens Schmutzfrei- !Control

menge ^ Setzung mit Ie Polymer

Polyäthylentere- 0,0015 sekundärer phthalat,Poly- C_1C- Alkohol

äthylenglykol ^iD 9Ä0

(Molekulargewicht 600)im Verhältnis 3:1

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	Polymer menge io	-7-	Schmutzfrei setzung mit Polymer	Juan
Polymer		Aktivdetergens		Kontrolle
L.	0,0015		3
Polyäthylentere- phthalat,PoIy- äthylenglykol (Molekularge wicht 400) im Verhältnis 7:2		sekundärer C₁P- Alkohol ¹³ 9Ä0		1
8	0,0030		7
wie in Beispiel 2		sekundärer C_1C- Alkohol ■ ^x° 7 AO		1
1	0,0030		5
wie in Beispiel 2		sekundärer C_1R Alkohol ^xz> 12Ä0		1
12	2 0,0030		4
Wie in Beispiel		sekundärer C₁P- Alkohol '? 15A0		2
11	0,0030		4
wie in Beispiel 2		sekundärer C₁,, Alkohol ^i;?3Ä0		1
12	0,0030		6 ^l
wie in Beispiel 2		sekundärer C₁₅AIkOhOl		1 '
12	0,0030		3
wie in Beispiel 2		primärer C₁ _L Alkohol ¹^ 9Ä0		0
Ii.	0,0015		6
wie in Beispiel 2		Nonylphenol IOIO		1
11	0,0015		6
wie in Beispiel 2	Nonylphenol 12 AO	1

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ZTUWTT"

Polymer Polymer- Aktivdetergens Schmutzfrei- Kontro

menge % setzung mit le Polymer _______

wie in Beispiel 0,0015 Nonyphenol 2 14 AO

Beispiele, welche die verschlecliterte Wirkung anionischer Tenside auf, das Schmutzfreisetzungsvermögen erläutern, folgen in Tabelle II_β

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O (O (O GD

	Polymer menge fi	Tensid- menge #	Tabelle II	Schmutzfreisetzung; mit Polymer	-	2	Kontrolle	1	1	I	K
Polymer	2 0,0015	0,05	¹ Aktivdetergens	7		1				C C OC
Wie in Beispiel	0,0015	0,045 0,005	sekundärer C_{1 ς}Alkohol 9Ä0 ⁿ	6	1	1	1
wie in Beispiel 2			sekundärer CLtAlkohol 9Ä" 0 '^? Dodecylbenzolsulfonat
19	0,0015	0,035 0,015		4
wie in Beispiel 2			sekundärer G _Λ ,-Alkohol 9Ä0 ^l?, Dodecylbenzolsulfonat
20	0,0015	0,025 0,025
wie in Beispiel 2			sekundärer G, ^-Alkohol . 9 AO ¹^ Dodecylbenzolsulfonat
21	2 0,0015	0,05
wie in Beispiel		-	Dodecylbenzolsulfonat

ZZuUyT

Die folgenden aktiven Nonionics sind in der definierten Klasse nicht eh eingeschlossen.

Bewertung der Entfernung von schmutzigen Sumpföl

	mit Polymer	ohne Polymer
N,N-Dimethylcocoaminoxyd	2,5	1
Ν,Ν-Mmethyl-gehärteter TaIg- aminoxyd	cvj	1
N,N-(2-Hydroxymethyl)cDCO- aminoxyd	2,5	1
gehärteter Talg 10 ÄO	O	O
... gehärteter Talg 25 ÄO	O	O
Gehärteter Talg-Äthanol- amid I4AO	2,0	2,0
Gehärteter Talg-Athanol- amid 14Ä0	2,0	2,0

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Claims

Patentansprüche

1. Oetergensmittel, enthaltend ein Mischpolymer aus Polyoxyäthylenglykol und Polyäthylenterephthalat und ein nichtionisches Aktivdetergens, ausgewählt aus den Gruppen _r.

(a) äthoxylierte Alkylphenole, worin die gesamten Alkylsubstituenten von 6 bis 12 Kohlenstoffatome enthalten und das Äthylenoxyd .(AO) im Molarverhältnis von 5:1 "bis 25:1 in Bezug auf das Alkylphenol zugegen ist

(b) Kondensationsprodukte von 5 Ms 30 (vorzugsweise von 5 bis 20) Molarverhältnissen von Äthylenoxyd mit~1 Molarverhältnijs eines gerad- oder verzweigtkettigen aliphatischen,ungesättigten oder gesättigten Alkohols, welcher von 10 bis 16' (vorzugsweise 12 bis 15) Kohlenstoffatome, oder C.g Kohlenstoff atome (wenn ungesättigt) oder eine verzweigte Kette mit 18 oder 20 Kohlenstoffatomen enthält.

2ο Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das

nichtionische Aktivdetergens

Octy!phenol, kondensiert mit von 5 bis 12 ÄO-Einheiten, Nonylphenol, kondensiert mit von 5 bis 15 ÄO-Einheiten, Cj., sekundäre Alkohole, kondensiert mit von 3 bis 12 ÄO-Einheiten,

Cjj- sekundär© Alkohole, kondensiert mit von 5· bis 12 AO-einhelten

ist. - ■ .

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einaegangen am.3i:...i._iL-J^ a-

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-12-

3. Verfahren zum V/a se he η von Textilien, dadurch gekennzeichnet, dass die Textilien mit einer Waschflotte zusammengebracht werden, welche ein Mischpolymer von Polyoxyäthylenglykol und Polyäthylenterephthaiat und ein nichtionisches Aictivdetergens, ausgewählt aus den Gruppen

(a) äthoxylierte Alkylphenole, worin die gesamten Alkylsubstituenten von 6 "bis 12 Kohlenstoff atome enthalten und das Athylenoxyd (aO) im Molarverhältnis von 5:1 bis 25:1 in Bezug auf das Alkyiphenol zugegen ist

(b) Kondensationsprodukte von 5 bis 30 (vorzugsweise 5 bis

20) Molarverhältnissen von Athylenoxyd mit 1 Molarverhältnis eines gerad- oder xke verzweigtkettigen aliphatischen, ungesättigten oder gesättigten Alkohols, welcher" von 10 bis 16 (vorzugsweise 12 bis 15) Kohlenstoffatome, oder C.g Kohlenstoffatome (wenn ungesättigt) oder eine verzweigte Kette mit 18 oder 20 Kohlenstoffatomen enthält.

4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das nichtionische Aictivdetergens das in Anspruch 2 definierte ist.

5. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Mischpolymer mit einem extrudierbaren organischen feststoff zur Bildung eines Granulats vermischt ist.

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