DE2441597A1

DE2441597A1 - Haarfaerbemittel

Info

Publication number: DE2441597A1
Application number: DE2441597A
Authority: DE
Inventors: David Dipl Chem Dr Rose; Erwin Dipl Chem Dr Weinrich
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1974-08-30
Filing date: 1974-08-30
Publication date: 1976-03-11

Description

Haarfärbemi tte 111 Gegenstand der Erfindung sind Mittel zur oxidativen Färbung von Haaren auf Basis von 8-Aminolnlolidinen und 9-Aminojulolidinen als Entwicklerkomponente.
Für das Färben von Haaren spielen die sogenannten Oxidationsearben, die durch oxidative Kupplung einer Entwicklerkomponente mit einer Kupplerkomponente entstehen, wegen ihrer intensiven Farben und sehr guten Echtheitseigenschaften eine bevorzugte Rolle. Als Entwicklersubs tanzen werden üblicherweise Stickstoifbasen, wie p-Phenylendiaminderivate, Diaminopyridine, 4-Amino-pyrazolon-derivate, heterocyclische Hydrazone eingesetzt. Als sogenannte Kupplerkomponenten werden m-Phenylen-diaminderivate, Phenole, Naphthole, Resorcinderivate und Pyrazolone genannt.
Gute Oxidationshaarfarbstoffkomponenten müssen in erster Linie folgende Voraussetzungen erfüllen: Sie müssen bei der oxidativen Kupplung mit den jeweiligen Entwickler- bzw. Kupplerkomponenten die gewünschten Farbnuancen in ausreichender Intensität ausbilden. Sie müssen ferner ein ausreichendes bis sehr gutes Aufziehvermögen auf menschlichem Haar besitzen und sie sollen darüberhinaus in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein.
Die üblicherweise als Entwicklersubstanzen verwendete Verbindungsklasse der substituierten bzw. unsubstituierten p-Phenylendiamine besitzt den Nachteil, daß sie bei einer Reihe von Personen Sensibilisierungen und in deren Gefolge schwere Allergien hervorruft. Die zur Vermeidung dieser dermatologischen Nachteile in neuerer Zeit vorgeschlagenen Entwicklersubstanzen können in ihren anwendungstechnischen Eigenschaften nicht immer voll befriedigen.
Es bestand daher bei der Suche nach brauchbaren Oxidationshaarfarbstoffen die Aufgabe, geeignete Komponenten aufzufinden, die vorgenannte Voraussetzungen in optimaler Weise erfüllen.
Es wurde nun gefunden, daß Haarfärbemittel auf Basis von Oxidationsfarbstoffen mit einem Gehalt an aminoheterocyclischen Basen der allgemeinen Formel in der R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen und n die Zahlen 2 oder 3 bedeuten, sowie deren anorganischen oder organischen Salzen als Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen den gestellten Anforderungen in besonders hohem Maße gerecht werden.
Bei ihrem Einsatz als Entwicklerlromponenten liefern die ertindungsgemäßen Verbindungen mit den im allgemeinen für die Oxidationshaarfärbung verwendeten Kupplersubstanzen die unterschiedlichsten sehr intensiven Farbnuancen, wie sie mit diesen Kupplern und den bisher bekannten Entwicklern nicht erzielbar waren und stellen somit eine wesentliche Bereicherung der oxidativen Haarfärbemöglichkeiten dar. Darüberhinaus zeichnen sich die erfindungsgemäßen 8-Aminolilolidine und 9-Aminojulolidine durch sehr gute Echtheitseigenschaften der damit erzielten Färbungen, durch eine gute Löslichkeit im Wasser, eine gute Lagerstabilität und toxikologische, sowie dermatologische Unbedenklichkeit aus.
Die erfindungsgernäß als Entwicklerkomponenten zu verwendenden 8 Aminolilolidine und 9-Aminojulolidine können entweder als solche oder in Form ihrer Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, wie z.B.
als Chloride, Sulfate, Phosphate, Acetate, Propionate, Lactat, Citrate eingesetzt werden.
Die Herstellung der erfindungsgemäß als Entwicklerkomponenten zu verwendenden 8-Aminolilolidine und 9-Aminojulolidine kann gemäß den Angaben der amerikanischen Patentschrift 2 707 681 durch Reduktion von Azoverbindungen der allgemeinen Formel R-N=N-Q, in der R ein aromatisches Radikal und Q den Lilolidin- bzw. Julolidinrest bedeuten, erfolgen.
Als erfindungsgemäß einzusetzende Entwicklerkomponenten sind zum Beispiel 8-Aminolilolidin,-8-Amino-7-methyllilolidin, 8-Amino-7-äthyl-lilolidin, 8-Amino-7-propyllilolidin, 8-Amino-7-butyl-lilolidin, 8-Amino-9-methyllilolidin, 8-Amino-9-äthyl-lilolidin, 8-Amino-9-i-propyllilolidin, 8-Amino-7,9-dimethyl-lilolidin, 8-Amino-7,9-diäthyl-lilolidin, 8-Amino-7, 9-dibutyl-lilolidin, 9-Aminojulolidin, 9-Amino-8-methyl-julolidin, 9-Amino-8-äthyl-julolidin, 9-Amino-8-n-propyl-julolidin, 9-Amino-8-butyl-julolidin, 9-Amino-10-methyl-Julolidin, 9-Amino-l0-äthyl-julolidin, 9-Amino-10-i-propyl-julolidin, 9-Amino-8,10-dimethyl-julolidin, 9-Amino-8,10-diäthyl-Julolidin, 9-Amino-8,10-dibutyl-julolidin zu nennen.
Als Beispiele für in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln einzusetzende Kupplerkomponenten sind -Naphthols o-Kresol, m-Kresol, 2,6-Dimethylphenol, 2,5-Dimethylphenol, 3,4-Dimethylphenol, 3,5-Dimethylphenol, Brenzcatechin, Pyrogallol, 1,5- bzw. 1>7-Dihydroxy-naphthalin, 5-Amino-2-methylphenol, Hydrochinon, 2,5-Diamino-anisol, m-Toluylendiamin, 4-Aminophenol, Resorcin/ Resorcinmonomethyläther, m-Phenylendiamin, 1-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5, 1-Phenyl-3-aminopyrazolon-5, l-Phenyl-3,5-diketo-pyrazolidin, l-Methyl-7-dimethyl-amino-4-hydroxy-chinolon-2, 1-Amino-3-acetylacetamino-4-nitro-benzol oder l-Amino-)-cyanacetylamino-4-nitro-benzol anzuführen.
In den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln werden die Entwicklerkomponenten im allgemeinen in etwa molaren Mengen, bezogen auf die verwendeten Kupplersubstanzen, eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmäßig erweist, so ist es jedoch nicht nachteilig, wenn die Entwicklerkomponente in einem gewissen Überschuß oder Unterschuß zum Einsatz gelangt.
Es ist ferner nicht erforderlich, daß die Entwicklerkomponente und die Kupplersubstanz einheitliche Produkte darstellen, vielmehr können sowohl die Entwicklerkomponente Gemische der erfindungsgemäß zu verwendenden 8-Aminolilolidine und 9-Aminojulolidine als auch die Kupplersubstanz Gemische der vorstehend genannten Kupp lerkomponenten darstellen.
Darüberhinaus können die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel andere bekannte und übliche Entwicklerkomponenten, sowie auch gegebenenfalls übliche direktziehende Farbstoffe im Gemisch enthalten, falls dies zur Erzielung gewisser Farbnuancen erforderlich ist.
Die oxidative Kupplung, d.h. die Entwicklung der Färbung, kann grundsätzlich wie bei anderen Oxidationshaarfarbstoffen auch durch Luftsauerstoff erfolgen. Zweckmäßigerweise werden jedoch chemische Oxidationsmittel eingesetzt. Als solche kommen insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin und Natriumborat, sowie Gemische aus derartigen Wasser stoffperoxidanlagerungsverbindungen mit Kaliumperoxiddisulfat in Betracht.
Als Entwicklerkol-nponente besitzen dabei die erfindungsgemäßen 8-Aminolilolodine bzw. 9-Aminojulolidine den Vorteil, daß sie bereits bei oxidativer Kupplang durch Luftsauerstoff voll befriedigende Färbe ergebnisse liefern und somit eine Haarschädigung durch das sonstfür die oxidative Kuplung eingesetzte Oxidationsmittel vermieden werden kann. Wird jedoch gleichzeitig neben der Färbung ein Aufhelleffekt am Haar gewünscht, so ist die Mitverwendung von Oxidationsmitteln erforderlich.
Überraschenderweise eignen sich die erfindungsgemäß einzusetzenden 8-Aminolilolidine und 9-Aminojulolidine als alleinige Farbstoffkomponente in Oxidationshaarfarben ohne spezielle Kuppierkomponenten zu benötigen.
Hierbei ergeben sie unter Selbstkondensation mit mindestens einem weiteren Mol 8-Aminolilolidin beziehungsweise 9-AminoJulolidin das in diesem Fall als Kupplerkomponente wirkt, unter der oxidativen Einwirkung von Luft oder Oxidationsmitteln Haarfarben mit interessanten Braunnuancen.
Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel werden für den Einsatz in entsprechende kosmetische Zubereitungen, wie Cremes, Emulsionen, Gele oder auch einfache Lösungen eingearbeitet und unmittelbar vor der Anwendung auf dem Haar mit einem der genannten Oxidationsmittel versetzt. Die Konzentration derartiger färberischer Zubereitungen an Kuppler-Entwicklerkombination beträgt 0,2 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 5 Gewichtsprozent. Zur Herstellung von Cremes, Emulsionen oder Gelen werden die Farbstoffkomponenten mit den für derartige Präparationen üblichen weiteren Bestandteilen gemischt. Als solche zusätzlichen Bestandteile sind z.B. Netz- oder Emulgiermittel vom anionischen oder nichtionogenen Typ, wie Alkylbenzolsulfonate, Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Fettsäurealkanolamide, Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an Fettalkohole, Verdickungsmittel, wie Methylcellulose, Stärke, höhere Fettalkohole, Paraffinöl, Fettsäuren, ferner Parfümöle und Haarpflegemittel> wie Pantothensäure und Cholesterin zu nennen. Die genannten Zusatzstoffe werden dabei in den für diese Zwecke üblichen Mengen eingesetzt, wie z.B. Netz- und Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gewichtsprozent und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1 bis 25 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf die gesamte Zubereitung.
Die Anwendung-der erfindungsgemäßen Haarfärbemittel kann, unabhängig davon, ob es sich um eine Lösung, eine Emulsion, eine Crerne¼der ein Gel handelt, im schwach sauren, neutra.=len oder insbesondere alkalischen Milieu bei einem r;-Wert von 8 bis 10 erfolgen die Anwendungstemperaturen bewegen sich dabei im Bereich von 15 bis 400 C. Nach einer Einwirkungsdauer von ca. 30 Minuten wird das Haarfärbemittel vom zu färbenden Haar durch Spülen entfernt. Hernach wird das Haar mit einem milden Shampoo nachgewaschen und getrocknet.
Die mit den erfindungsgemägen Haarfärbemitteln erzielbaren Farbtöne zeigen unter Einsatz unterschiedlicher Entwickler-und Kupplerkomponenten eine außerordentliche Variationsmöglichkeit, die von hellblond bis dunkelbraun und grün bis violett reicht und zu besonders intensiven Farbtönen führt. Die erzielten Färbungen haben gute Licht-, Was ch - und Reibechtheitseigenschaften und lassen sich leicht mit Reduktionsmitteln wieder abziehen.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken.
Beispiele In den nachfolgend aufgeführten Beispielen gelangten folgende als Entwicklerkomponente in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln zu verwendenden 8-Aminolilolidine bzw. 9-AminoJulolidine zum Einsatz: Substanz A) 9-Aminojulolidin B) 9-Amino-8-methyljulolidin tt C) 9-Amino-8,10-dimethyljulolidin " D) 8-Aminolilolidin Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel wurden in Form einer Cremeemulsion eingesetzt. Dabei wurden in eine Emulsion aus 10 Gew.-Teilen Fettalkoholen der Kettenlänge C12-Cl8 10 Gew.-Teilen Fettalkoholsulfat (Natriumsalz) Kettenlänge C12-Cl8 75 Gew.-Teilen Wasser jeweils O,O1 Mol der in der nachstehenden Tabelle aufgerührten 9-Aminojulolidine bzw. 8-Aminolilolidine und Kupplersubstanzen eingearbeitet. Danach wurde der pH-Wert der Emulsion mittels Ammoniak auf 9,5 eingestellt und die Emulsion mit Wasser auf 100 Gewichtsteile aufgefüllt. Die oxidative Kupplung wurde entweder mit Luftsauerstoff oder mit 1 %iger Wasserstoffperoxidlösung als Oxidationsmittel durchgeführt, wobei zu 100 Gewichtsteilen der Emulsion 10 Gewichtsteile Wasserstoffperoxidlösung gegeben wurden. Die jeweilige Färbe creme mit oder ohne zusätzlichem Oxidationsmittel wurde auf zu 90 ß ergrautes, nicht besonders vorbehandeltes Menschenhaar aufgetragen und dort 30 Minuten belassen. Nach Beendigung des Färbeprozesses wurde das Haar mit einem üblichen Haarwaschmittel ausgewaschen und anschließend getrocknet. Die dabei erhaltenen Färbungen sind nachstehender Tabelle 1 zu entnehmen. T a b e l l e 1 Bei- a) Entwickler b) Kuppler Erhaltener Farbton spiel bei Luft- mit 1 %iger oxidation H2O2-Lösung 1) 9-Aminojulolidin 9-Aminojulolidin Braun Oliv 2) " α-Naphthol Blaugrau Dunkelblau 3) " 2:4-Diaminoanisol Dunkelblau Dunkelblau 4) " m-Aminophenol Braungrau Blaugrau 5) " m-Toluyldiamin Braun Dunkeltürkis 6) " Resorcin-monomethyläther Braun Grautürkis 7) " m-Phenylenediamin Dunkelblau Dunkelblau 8) " Resorcin Olivgrün Violett 9) " 3:4-Dimethylphenol Hellbraun Gelb 10) " m-Dimethylaminophenol Grün Dunkelgrün 11) " 3-Acetylamino-1- Hellbraun Gelb amino-4-nitrobenzol 12) " 5-Amino-2-methylphenol Grautürkis Dunkelblau 13) " 1-Phenyl-3,5-diketo- Braun Gelb pyrazolidin 14) " 1-Phenyl-3-methylpyrazolon-5 Tiefrot Rot T a b e l l e 1 Bei- a) Entwickler b) Kuppler Erhaltener Farbton spiel bei Luft- mit 1 %iger oxidation H2O2-Lösung 15) 9-Aminojulolidin o-Kressol Braun Hellgrün 16) " m-Kresol Braun Gelbgrün 17) 9-Amino-8-methyl- 9-Amino-8-methyljullolidin Goldbraun Hellbraun julolidin 18) " α-Naphthol Türkis Dunkelblau 19) " 2:4-Diamino-anisol Grautürkis Grautürkis 20) " m-Aminophenol Grüngelb Grüngelb 21) " m-Toluylendiamin Dunkeltürkis Dunkeltürkis 22) " 1-Phenyl-3-amino-pyrazolon-5 Rot Schwachbraun 23) " Resorcin-monomethyläther Goldbraun Grünbrau 24) " 1:5-Dihydroxynaphtalin Türkis Dunkleblau 25) 9-Amino-8,10-di- 9-Amino-8,10-dimethyl- Braun Graugelb methyl-julolidin julolidin 26) " α-Naphthol Braungrau Dunkelgrün 27) " 2:4-Diaminoanisol Oliv Braungrau T a b e l l e 1 Bei- a) Entwickler b) Kuppler Erhaltener Farbton spiel bei Luft- mit 1 %iger oxydation H2O2-Lösung 28) 9-Amino-8,10-dimethyl- m-Toluylendiamin Braungrau Graubrun julolidin 29) 8-Aminolilolidin 8-Aminolilolidin Braun Hellbraun 30) " m-Aminophenol Dunkelbraun Graubrun 31) " m-Toluylendiamin Purpurgrau Purpurgrau 32) " 2:4-Diaminanisol Dunkeltürkis Blaugrau 33) " Resorcin-monomethyläther Braungrau Fahl 34) " α-Naphthol Mattgrün Grüngrau

Claims

Pate?1tansprüche 1) Haarfärbemittel auf Basis von Oxidationsfarbstoffen, gekennzeichnet durch einen Gehalt án amino-heterocyclischen Basen der allgemeinen Formel in der R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen und n die Zahlen 2 oder 5 bedeuten, sowie deren anorganischen oder organischen Salzen als Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen.
2) Haarfärbemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Kupplersubstanzen die in Oxidationshaarfarben übliche Kupplersubstanzen dienen.
3) Haarfärbemittei nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Kupplersubstanzen amino-heterocyclische Basen der in Anspruch 1 genannten Struktur dienen.
4) Haarfärbemittel nach Anspruch 1 - 3, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem Gemisch der amino-heterocyclischen Basen als Entwicklersubstanzen.
5) Haarfärbemittel nach Anspruch 1 - 4, gekennzeichnet durch einen Gehalt weiterer üblicher Entwicklersubstanzen, sowie gegebenenfalls üblicher direktziehender Farbstoffe.
6) Haarfärbemittel nach Anspruch 1 - - # 5, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Entwickler-Kuppler-Kombinationen von 0,2 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte Haarfärbemittel.