DE2441895A1

DE2441895A1 - Haarfaerbemittel

Info

Publication number: DE2441895A1
Application number: DE2441895A
Authority: DE
Inventors: David Dipl Chem Dr Rose
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1974-09-02
Filing date: 1974-09-02
Publication date: 1976-03-11

Description

Haarfärbemittel Gegenstand der Erfindung sind Mittel zur oxidativen Färbung von Haaren auf Basis von 5-Amino-1,2,5,4-tetrahydrochinolinen als Kupplerkomponente.
Für das Färben von Haaren spielen die sogenannten Oxidationsfarben, die durch oxidative Kupplung einer Entwicklerkomponente mit einer Kupplerkomponente entstehen, wegen ihrer intensiven Farben und sehr guten Echtheitseigenschaften eine bevorzugte Rolle. Als Entwicklersubstanzen werden üblicherweise Stickstoffbasen, wie p-Phenylendiaminderivate, Diaminopyridine, 4-Amino-pyrazolon-derivate, heterocyclische Hydrazone eingesetzt. Als sogenannte Kupplerkomponenten werden m-Phenylen-diaminderivate, Phenole, Naphthole, Resorcinderivate und Pyrazolone genannt..
Gute Oxidationshaarfarbstoffkomponenten müssen in erster Linie folgende Voraussetzungen erfüllen: Sie müssen bei der oxidativen Kupplung mit den jeweiligen Entwickler- bzw. Kupplerkomponenten die gewünschten Farbnuancen in ausreichender Intensität ausbilden. Sie müssen ferner ein ausreichendes bis sehr gutes Aufziehvermögen auf menschlichem Haar besitzen und sie sollen darüber hinaus in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein. Weiterhin ist von Bedeutung, daß auf dem zu färbenden Haar möglichst kräftige und den natürlichen Haarfarbnuancen weitgehend entsprechende Farbtöne erhalten werden. Ferner kommt der allgemeinen Stabilität der gebildeten Farbstoffe, sowie deren Lichtechtheit, Waschechtheit und Thermostabilität ganz besondere Bedeutung zu, um Farbverschiebungen von der ursprünglichen Farbnuance oder gar Farbumschläge in andere Farbtöne zu vermeiden.
Es bestand daher bei der Suche nach brauchbaren Oxidationshaarfarbstoffen die Aufgabe, geeignete Komponenten aufzufinden, die vorgenannte Voraussetzungen in optimaler Weise erfüllen.
Es wurde nun gefunden, daß Haarfärbemittel auf Basis von Oxidationsfarbstoffen mit einem Gehalt an 5-Amino-1 ,2,5,4-tetrahydrochinolinen der allgemeinen Formel in der X Wasserstoff oder einen aliphatischen Rest mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen, Y Wasserstoff, ein Halogenatom oder eine primäre Aminogruppe und Z Wasserstoff einen Alkylrest mit 1 - 4 Kohlenstoftatomen, eine Hydroxylgruppe, ene Alkoxygruppe mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen oder die Gruppe NR1R2, in der R1 und/oder R2 Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen, den 4-Hydroxyäthylrest darstellen oder unter Einschluß des N-Atoms zu einem heterocyclischen Ring mit 5 bis 6 Ringgliedern zusammengeschlossen sind, bedeuten können, Sowie deren anorganischen oder organischen Salzen als Kupplersubstanzen und den in Oxidationshaarfarben üblichen Entwicklerkomponenten den gestellten Anforderungen in besonders hohem Maße gerecht werden.
Bei ihrem Einsatz als Kupplerkomponenten liefern die erfindungsgemäßen Verbindungen mit den im allgemeinen für die Oxidationshaarfärbung verwendeten Entwicklersubstanzen die unterschiedlichsten sehr intensiven Farbnuancen, wie sie mit diesen Entwicklersubstanzen und den bisher bekannten Kupplern nicht erzielbar waren und stellen somit eine wesentliche Bereicherung der oxidativen Haarfärbemöglichkeiten dar. Darüber hinaus zeichnen sich die erfindungsgemäßen 5-Amino-1,2,5,4-tetrahydrochinoline durch sehr gute Echtheitseigenschaften der damit erzielten Färbungen, durch eine gute Löslichkeit im Wasser, eine gute Lagerstabilität und toxikologische, sowie dermatologische Unbedenklichkeit aus.
Die erfindungsgemäß als Kupplerkomponenten zu verwendenden 5-Amino-1,2,3,4-tetrahydrochinoline können entweder als solche oder in Form ihrer Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, wie z.B. als Chloride, Sulfate, Phosphate, Acetate, Propionate, Lactate, Citrate eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäß als Kupplerkomponenten zu verwendenden 5-Amino-1,2,3,4-tetrahydrochinoline stellen größtenteils neue Verbindungen dar, deren Herstellung nach allgemein bekannten Verfahren aus den entsprechenden Nitro- oder Aminochinolinen durch katalytische Hydrierung erfolgen kann. Die Herstellung der einzelnen einzusetzenden Substanzen wird in den nachfolgenden Beispielen näher beschrieben.
Als erfindungsgemäß einzusetzende Kupplerkomponenten sind zum Beispiel 5-Amino-1,2,3,4-tetrahydrochinolin, 5-Amino-6-methyl-1,2,,4-tetrahydrochinolin, 5-Amino-6-äthyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin, 5-Amino-6-butyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin, 5-i\mino-7-chlor-1 ,2,,4-tetrahydrochinolin, 5,7-Diamino-1,2,3,4-tetrahydrochinolin, 5-Amino-8-methyl- 1,2,3,4-tetrahydrochinolin, 5-Amino-8-äthyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin, 5-Amino-8-propyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin, 5-Amino-8-hydroxy-1,2,3,4-tetrahydrochinolin, 5-Amino-8-methoxy-1 ,2,3,4-tetrahydrochinolin, 5-Amino-8-äthoxy-1,2,3,4-tetrahydrochinolin, 5-Amino-8-methylamino-1,2,5,4-tetrahydrochinolin, 5-Amino-8-dimethylamino-1,2,3,4-tetrahydrochinolin, 5-Amino-8-propylamino-1,2,3,4-tetrahydrochinolin, 5-Amino-8-ß-hydroxyäthylamino-1,2,),4-tetrahydrochinolin, 5-Amino-8-piperidino-1,2,3,4-tetrahydrochinolin, 5-Amino-8-morpholino-1,2,3,4-tetrahydrochinolin, 5-Amino-8-pyrrolidino-1,2,5,4-tetrahydrochinolin, 5-Amino-8-piperazino-1,2,),4-tetrahydrochinolin, 5-Amino-7-chlor-8-3hydroxyäthylamino-1,2,3,4-tetrahydrochinolin, 5-Amino-7-chlor-8-methylamino-1,2,),4-tetrahydrochinolin, 5-Amino-7-chlor-8-methylamino-1,2,),4-tetrahydrochinolin, 5-Amino-7-chlor-8-dimethylamino-1,2,3,4-tetrahydrochinolin, 5,8-Diamino-7-chlor-1,2,5,4-tetrahydrochinolin, 5-Amino-7-chlor-8-morpholino-1,2,3,4-tetrahydrochinolin, 5,7-Diamino-6-methyl-8-hydroxy-1,2,3,4-tetrahydrochinolin, 5,7-Diamino-8-ß-hydroxyäthylamino-1,2,3,4-tetrahydrochinolin, 5,7-Diamino-8-methylamino-1,2,3,4-tetrahydrochinolin, 5,7,8-Triamino-1,2,5,4-tetrahydrochinolin zu nennen.
Als Beispiele für in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln einzusetzende Entwicklerkomponenten sind primäre aromatische Amine mit einer weiteren in p-Stellung befindlichen funktionellen Gruppe, wie p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, p-Dimethylaminoanilin, p-Aminophenol, p-Diaminoanisol bzw. andere Verbindungen der genannten Art, die weiterhin eine oder mehrere funktionelle Gruppen wie OH-Gruppen, NH2-Gruppen, NHR-Gruppen, NR2-Gruppen, wobei R einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen darstellt, ferner Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazonderivate, 4-Aminopyrazolonderivate, wie 4-Amino-l-pheny1-3-carbamoyl-pyrazolon 5 anzuführen.
In den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln werden die Kupplerkomponenten im allgemeinen in etwa molaren Mengen, bezogen auf die verwendeten Entwicklersubstanzen, eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmäßig erweist, so ist es jedoch nicht nachteilig, wenn die Kupplerkomponente in einem gewissen Überschuß oder Unterschuß zum Einsatz gelangt.
Es ist ferner nicht erforderlich, daß die Kupplerkomponente und die Entwicklersubstanz einheitliche Produkte darstellen, vielmehr können sowohl die Kupplerkomponente Gemische der erfindungsgemäß zu verwendenden 5-Amino-1,2,3,4-tetrahydrochinoline als auch die Entwicklersubstanz Gemische der vorstehend genannten Entwicklerkomponenten darstellen.
Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel andere bekannte und übliche Kupplerkomponenten, sowie auch gegebenenfalls übliche direktziehende Farbstoffe im Gemisch enthalten, falls dies zur Erzielung gewisser Farbnuancen erforderlich ist.
Die oxidative Kupplung, d.h. die Entwicklung der Färbung, kann grundsätzlich wie bei anderen Oxidationshaarfarbstoffen auch, durch tuftsauerstoff erfolgen. Zweckmäßigerweise werden jedoch chemische Oxidationsmittel eingesetzt. Als solche kommen insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin und Natriumborat, sowie Gemische aus derartigen Wasserstoffperoxidanlagerungsverbindungen mit Kaliumperoxiddisulfat in Betracht.
Als Kupplerkomponente besitzen dabei die erfindungsgemäßen 5-Amino-1,2,5,4-tetrahydrochinoline den Vorteil, daß sie bereits bei oxidativer Kupplung durch Luftsauerstoff voll befriedigende Färbeergebnisse liefern und somit eine Haarschädigung durch das sonst für die oxidative Kupplung eingesetzte Oxidationsmittel vermieden werden kann. Wird jedoch gleichzeitig neben der Färbung ein Aufhelleffekt am Haar gewünscht, so ist die Mitverwendung von Oxidationsmitteln erforderlich.
Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel werden für den Einsatz in entsprechende kosmetische Zubereitungen, wie Cremes, Emulsionen, Gele oder auch einfache Lösungen eingearbeitet und unmittelbar vor der Anwendung auf dem Haar mit einem der genannten Oxidationsmittel versetzt.
Die Konzentration derartiger färberischer Zubereitungen an Kuppler-Entwicklerkombination beträgt 0,2 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 - 5 Gewichtsprozent.
Zur Herstellung von Cremes, Emulsionen oder Gelen werden die Farbstoffkomponenten mit den für derartige Präparationen üblichen weiteren Bestandteilen gemischt. Als solche zusätzlichen Bestandteile sind z.B. Netz- oder Emulgiermittel vom anionischen oder nichtionogenen Typ, wie Alkylbenzolsulfonate, Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Fettsäurealkanolamide, Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an Fettalkohole, Verdickungsmittel, wie Methylcellulose, Stärke, höhere Fettalkohole, Paraffinöl, Fettsäuren, ferner Parfümöle und Haarpf legemittel, wie Pantothensäure und Cholesterin zu nennen.
Die genannten Zusatzstoffe werden dabei in den für diese Zwecke üblichen Mengen eingesetzt, wie z.B. Netz-und Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 - 50 Gewichtsprozent und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1 - 25 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf die gesamte Zubereitung.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Haarfärbemittel kann, unabhängig davon, ob es sich um eine Lösung, eine Emulsion, eine Creme oder ein Gel handelt, im schwach sauren, neutralen oder insbesondere alkalischen Milieu bei einem pH-Wert von 8 - 10 erfolgen. Die Anwendungstemperaturen bewegen sich dabei im Bereich von 15 bis 40 C. Nach einer Einwirkungsdauer von ca. 50 Minuten wird das Haarfärbemittel vom zu färbenden Haar durch Spülen entfernt. Hernach wird das Haar mit einem milden Shampoo nachgewaschen und getrocknet.
Die mit den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln erzielbaren Farbtöne zeigen unter Einsatz unterschiedlicher Entwickler- und Kupplerkomponenten eine außerordentliche Variationsmöglichkeit, die von hellgrün bis dunkelblau und braun bis violett reicht. Die erzielten Färbungen haben gute Licht-, Wasch- und Reibechtheitseigenschaften und lassen sich leicht mit Reduktionsmitteln wieder abziehen.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken.
Beispiele Zunächst wird die Herstellung einiger in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln zu verwendenden 5-Amino-1,2,3,4-tetrahydrochinoline beschrieben, die nicht literaturbekannt sind.
5,7-Diamino-6-methyl-8-hydroxy-1,2,3,4-tetrahydrochinolintrihydrochloriddihydrat 2,5 g 5,7-Dinitro-6-methyl-8-hydroxychinolin, welches gemäß den Angaben von A.Claus und A.Kaufmann im J.prakt.
Chem. (II), 55 (1897) 5. 528 hergestellt worden war, wurden in 100 ml Methanoi in Gegenwart von 0,5 g Katalysator (10 % Platin auf Kohle) bei Raumtemperatur hydriert.
Nach beendeter Hydrierung wurde vom Katalysator abfiltriert, mit Salzsäure angesäuert und das Filtrat eingeengt. Es wurden 0,6 g, das sind 17,7 ffi der Theorie, 5,7-Diamino-6-methyl-8-hydroxy-1,2,3,4-tetrahydrochinolin-trihydrochloriddihydrat in Form brauner Kristalle erhalten, die sich bei 224 - 2520 C zersetzten. Die Analyse ergab folgende Werte: %C %H %N berechnet 35,4 6,5 12,4 gefunden )6,7 6,5 11,2 Das Massenspektrum zeigte die Molekülmasse 195 (ber. 193).
5-Amino-1 ,2,5,4-tetrahydrochinolindihydrochlorid Entsprechend den vorstehenden Angaben wurden 5 g 5-Nitrochinolin in 50 ml Eisessig in Gegenwart von 0,2 g Katalysator (10 ß Platin auf Kohle) bei 40 C hydriert. Nach beendeter Wasserstoffaufnahme wurde vom Katalysator abfiltriert, mit Salzsäure angesäuert und das Filtrat eingeengt. Es wurden 7,0 g, das sind 90 ffi der Theorie, 5-Amino-1,2,3,4-tetrahydrochinolindihydrochlorid in Form brauner Kristalle, die sich bei 258 - 2620 C zersetzten, erhalten.
Die Analyse ergab folgende Werte: %C %H %N berechnet 49,0 6,3 12,7 gefunden 50,1 5,6 1),0 Das Massenspektrum zeigte die Molekülmasse 158 (ber. 158) Die Verbindung 5-Amino-1,2,3,4-tetrahydrochinolin ist bereits durch eine Semmler-Wolff-Aromatisierung von 1-Acetyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-5-oxochinolinoximhergestellt worden, wie dies von Y. Tamura, Y. Kita und J. Uraoka im Chem.Pharm. Bull. Tokyo 20 (1972) S. 876 beschrieben wird.
5-Amino-8-methoxychinolindihydrochloriddihydrat Entsprechend den vorgenannten Herstellungsverfahren wurden 5,2 g 5-Nitro-8-methoxychinolin katalytisch hydriert.
Es wurden 4,0 g, das sind 57 ß der Theorie, 5-Amino-8-methoxychinolindihydrochloriddihydrat in Form brauner Kristalle, die sich bei 248 - 2520 C zersetzen, erhalten.
Die Analyse ergab folgende Werte: %N berechnet 9,8 gefunden 9,95 Das Massenspektrum zeigte die Molekülmasse 178 (ber. 178).
5-Amino-7-chlor-8-dimethylamino-1,2,3,4-tetrahydrochinolindihydrochloridmcnohydrat Die Herstellung erfolgte stufenweise wie nachstehend beschrieben: Zu 28,5 g 5,7-Dinitro-8-hydroxychinolin, das gemäß den Angaben von A. Claus und E. Dewitz im J. prakt.Chem. 53 (1896) S. 555 hergestellt worden war, in 60 ml frisch destilliertem Dimethylformamid wurden bei 900 C24 ml Thionylchlorid zugetropft. Nach einer Stunde wurde die Lösung auf Eis gegossen, der Niederschlag abgesaugt und mit Wasser nachgewaschen. Es wurde eine Mischung von 5,7,8-Trichlorchinolin und 5-Nitro-7,8-dichlorchinolin in Form gelblicher Kristalle vom Schmelzpunkt 1560 C in einer Menge von 10 g erhalten.
5 g der erhaltenen Mischung wurden in 100 ml Äthanol mit 6 g Dimethylamin versetzt und im Autoklav 6 Stunden auf 800 C erwärmt. Nach dem Abkühlen wurde die Lösung eingeengt, der Rückstand in wenig Chloroform gelöst und über eine SiO2-Säule chromatographiert. Es wurden 3,2 g, das sind 60 % der Theorie, 5-Nitro-7-chlor-8-dimethylaminochinolin in Form oranger Kristalle vom Schmelzpunkt 110 - 1140 C erhalten.
Die Analyse ergab folgende Werte: , C H % N % Cl berechnet 52,6 5,99 16,75 14,1 gefunden 52,6 3,94 17,58 14,5 Entsprechend den vorgenannten Herstellungsverfahren wurden, 3,7 zu 7 g 5-Nitro-7-chlor-8-dimethylaminochinolin katalyisch hydriert. Es wurden 3,0 g, das sind 72 5 der Theorie, 5-Amino-7-chlor-8-dimethylamino-1,2,3,4-tetrahydrochinolindihydrochloridmonohydrat in Form brauner Kristalle erhalten, Rf Wert (MeOH-SiO2-Platte) 0,69.
2 Die Analyse ergab folgende Werte: %C %H %N berechnet 41,7 6,3 13,3 gefunden 42,4 5,95 12,98 Infrarot-Daten (cm 1): 1720, 1630, 1604, 1580, 1500, 1485, 1468, 1430, 1408, 1545, 1512, 1265, 1230, 1180, 1158, 1135, 1062, 1050, 1020, 987, 920, 886, 875, 815, 785, 770.
Entsprechend der vorstehend aufgeführten Herstellung von 5-Nitro-7-chlor-8-dimethylaminochinolin wurden folgende Substanzen hergestellt: 5-Nitro-7-chlor-8-morpholinochinolin vom Schmelzpunkt 141 C in einer Ausbeute von 70 ß der Theorie.
5-Nitro-7-chlor-8-piperidinochinolin vom Schmelzpunkt 88 - 900 C in einer Ausbeute von 70 ffi der Theorie.
5-Nitro-7-chlor-8- p-hydroxyäthylaminochinolin vom Schmelzpunkt 156 - 1610 C in einer Ausbeute von 62 ß der Theorie.
Durch katalytische Hydrierung entsprechend den vorgenannten Herstellungsverfahren wurden folgende erfindungsgemäß einzusetzende 5-Amino-1,2,3,4-tetrahydrochinoline erhalten: 5-Amino-7-chlor-8-morpholino-1,2,3,4-tetrahydrochinolindihydrochloridtetrahydrat Die Herstellung erfolgte mit 50 ß Ausbeute der Theorie.
Das Massenspektrum zeigte die Molekülmasse 267 (ber. 267).
Infrarot-Daten (cm ): 1650, 1590, 1550, 1520, 1490, 1475, 1430, 1415, 1380, 1350, 1335, 1265, 1225, 1180, 1158, 1100, 1070, 1040, iooo, 985, 970, 910, 885, 870, 840.
5-Amino-7-chlor-8-piperidino-1,2,3,4-tetrahydrochinolindihydrochlordmonohydrat Die Herstellung erfolgte mit 65 % Ausbeute der Theorie.
Das Massenspektrum zeigte die Molekülmasse 265 (ber. 265).
Infrarot-Daten (em ): 1640, 1600, 1584, 1548, 1480, 1462, 1432, 1400, 1360, 1298, 1272, 1230, 1155, 1096, 1050, 1028, 945, 930, 892, 880, 860, 820, 815, 808, 768, 720.
5-Amino-7-chlor-8-ß-hydroxyäthylamino-1,2,3,4-tetrahydrochinolindihydrochlorid Die Herstellung erfolgte mit 74 % Ausbeute der Theorie Das Massenspektrum zeigte die Molekülmasse 241 (ber. 241).
Die Analyse ergab: %C %H %N %Cl berechnet 41,80 5,73 13,4 22,6 gefunden 41,60 5,73 12,8 21,4 Infrarot-Daten (cm-1): 1725, 1630, 1580, 1490, 1430, 1420, 1330, 1310, 1205, 1130, 1065, 985, 930, 880, 860, 810.
In den naehfolgend aufgeführten Beispielen gelangten folgende als Entwicklerkomponente in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln zu verwendende Verbindungen zum Einsatz: Entwicklerkomponente A: p-Toluylendiamin " B: 2,5-Diaminoanisol " C: p-N,N-Dimethylaminoanilin t D p-Aminophenol " E: 4-Amino-1-phenyl-3-carbamoylpyrazolom-5 " F: p-Phenylendiamin " G: 2-Dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidin Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel wurden in Form einer Cremeemulsion eingesetzt Dabei wurden in eine Emulsion aus 10 Gew.-Teilen Fettalkoholen der Kettenlänge C12-Cl8 10 Gew.-Teilen Fettalkoholsulfat (Natriumsalz) Kettenlänge C12-C18 75 Gew.-Teilen Wasser jeweils 0,01 Mol der in der nachstehenden Tabelle aufgeführten 5-Amino-1,2,3,4-tetrahydrochinoline und Entwicklersubstanzen A - G eingearbeitet. Danach wurde der pH-Wert der Emulsion mittels Ammoniak auf 9,5 eingestellt und die Emulsion mit Wasser auf 100 Gewichtsteile aufgefüllt. Die oxidative Kupplung wurde entweder mit Luftsauerstoff oder mit 1 «iger Wasserstoffperoxidlösung als Oxidationsmittel durchgeführt, wobei zu 100 Gewichtsteilen der Emulsion 10 Gewichtsteile Wasserstoffperoxidlösung gegeben wurden. Die jeweilige Färbecreme mit oder ohne zusätzlichem Oxidationsmittel wurde auf zu 90 ffi ergrautes, nicht besonders vorbehandeltes Menschenhaar aufgetragen und dort 30 Minuten belassen.
Nach Beendigung des Färbeprozesses wurde das Haar mit einem üblichen Haarwaschmittel ausgewaschen und anschließend getrocknet. Die dabei erhaltenen Färbungen sind nachstehender Tabelle 1 zu entnehmen.
T a b e l l e 1 Bei- a) Entwickler b) Kuppler Erhaltener Farbton spiel bei mit 1 %iger Luftoxidation H2O2-Lösung 1) A 5-Amino-1,2,3,4-tetrahydro- dunkelblau dunkelblau chinolin 2) B " " dunkelblau schwarzblau 3) C " " blau tiefblau 4) D " " rotmagenta rotmagenta 5) E 5-Amino-7-chlor-8-piperidino- grauviolett grauviolett 1,2,3,4-tetrahydrochinolin 6) C " " dunkelblau dunkelblau 7) B " " schwarzblau schwarzblau 8) A " " schwarzblau violett 9) F " " blaugrau schwarzblau 10) E " " mattviolett mattviolett 11) D 5-Amino-7-chlor-8-piperidino- braun rotbraun 1,2,3,4-tetrahydrochinolin 12) G 5-Amino-7-chlor-8-morpholino- olivbraun olivbraun 1,2,3,4-tetrahydrochinolin 13) C " " dunkelblau schwarzblau 14) B " " dunkel erdbraun dunkel erdbraun Tabelle 1 Bei- a) Entwickler b) Kuppler Erhaltener Farbton spiel bei mit 1%iger Luftoxidation H2O2-Lösung 15) D 5-Amino-7-chlor-8-morpholino- graubraun rotbraun 1,2,3,4-tetrahydrochinolin 16) A " " purpurgrau braunviolett 17) F " " mattviolett braunviolett 18) C 5,7-Diamino-6-methyl-8-hydroxy- graugrün dunkelgrün 1,2,3,4-tetrahydrochinolin 19) A " " graugrün oliv 20) G " " graugrün hellgrün 21) A 5-Amino-7-chlor-8-ß-hydroxy- braun rotbraun äthylamino-1,2,3,4-tetrahydrochinolin 22) B " " rotbraun rotbraun 23) G " " dunkelbraun rotbraun 24) C " " rotbraun schwarzviolett 25) D " " braun rotbraun 26) A 5-Amino-8-methoxy- kastanienbraun kastanienbraun 1,2,3,4-tetrahydrochinolin 27) B " " kystanienbraun kastanienbraun Tabelle 1 Bei- a) Entwickler b) Kuppler Erhaltener Farbton spiel bei mit 1%iger Luftoxidation H2O2-Lösung 28) G 5-Amino-8-methoxy- goldbraun goldbraun 1,2,3,4-tetrahydrochinoliln 29) C " " metallbraun dunkelrot 30) E " " braungrau graubraun 31) D " " braun rot 32) A 5-Amino-8-dimethylamino-7-chlor- mittelbraun rotbraun 1,2,3,4-tetrahydrochinolin 33) B " " dunkles braun braun 34) G " " fuchsrot fuchsrot 35) C " " grauviolett dunkelmagenta 36) D " " hellbraun graurot

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e 1) Haarfärbemittel auf Basis von Oxidationsfarbstoffen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 5-Amino-1.2,),4-tetrahydrochinolinen der allgemeinen Formel in der X Wasserstoff oder einen aliphatischen Rest mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen, Y Wasserstoff, ein Halogenatom oder eine primäre Aminogruppe und Z Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxylgruppe, eine Alkoxygruppe mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen oder die Gruppe NR1R2, in der R1 und/oder R2 Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen, den & -Hydroxyäthylrest darstellen oder unter Einschluß des N-Atoms zu einem heterocyclischen Ring mit 5 bis 6 Ringgliedern zusammengeschlossen sind, bedeuten können, sowie deren anorganischen oder organischen Salzen als Kuppiersubstanzen und den in Oxidationsfarben üblichen Entwicklerkomponenten.
2) Haarfärbemittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem Gemisch der 5-Amino-1,2,3,4-tetrahydrochinoline als Kupplersubstanzen.
3) Haarfärbemittel nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt weiterer üblicher -Kupplersubstanzen, sowie gegebenenfalls üblicher direktziehender Farbstoffe.
4) Haarfärbemittel nach Anspruch 1 - 3, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Kuppler-Entwickler-Kombinationen von 0,2 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 - 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte Haarfärbemittel.
5) 5,7-Diamino-6-methyl-8-hydroxy-1,2,3,4-tetrahydrochinolin.
6) 5-Amino-8-methoxy-1,2,3,4-tetrahydrochinolin.
7) 5-Amino-7-chlor-8-dimethylamino-1,2,3,4-tetrahydrochinolin.
8) 5-Amino-7-chlor-8-morpholino-1,2,3,4-tetrahydrochinolin.
9) 5-Amino-7-chlor-8-piperidino-1,2,3,4-tetrahydrochinolin.
10) 5-Amino-7-chlor-8- -hydroxyäthylamino-1,2,3,4-tetrahydrochinolin.