DE2624285C2 - Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von organischen Isocyanaten - Google Patents

Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von organischen Isocyanaten

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Description

  • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von organischen Isocyanaten aus organischen primären Aminen und Phosgen in Gegenwart inerter organischer Lösungsmittel unter Rückführung der Reaktionsmischung, wobei die Ausgangskomponenten der Reaktionsmischung so zugeführt werden, daß in der Misch- und Reaktionszone eine Energiedissipationsdichte von 5 bis 1000 kJoule je m³ rückgeführter Reaktionsmischung plus zugeführter Aminlösung erzeugt wird.
  • Es ist bekannt, Isocyanate aus primären Aminen und Phosgen herzustellen. Die Umsetzung wird je nach Art der Amine entweder in der Gasphase oder in flüssiger Phase sowohl diskontinuierlich als auch kontinuierlich durchgeführt (W. Siefken, Liebigs Ann. 562, 75 (1949)).
  • Die bekannten Verfahren besitzen zahlreiche Nachteile. Werden niedere Temperaturen bei der anfänglichen Phosgenierung (Kaltphosgenierung) angewendet, so stellt die Freisetzung großer Mengen Phosgen während der Erhöhung der Temperatur auf die Endphosgenierungstemperatur (Heißphosgenierungstemperatur) ein schwierig zu handhabendes Problem dar, das zusätzlich durch die hohe Toxizität des Phosgens erschwert wird. Niedertemperaturverfahren sind auch mit einem anderen Nachteil behaftet, nämlich dem, daß die Reaktionsgeschwindigkeit verhältnismäßig gering ist, was zu großen Reaktionsvolumina führt. In den Zweistufenverfahren kann das Endprodukt und das in der ersten Stufe als Zwischenprodukt gebildete Carbamylchlorid mit etwas Ausgangsamin unter Bildung von substituierten Harnstoffen und Polyharnstoffen oder anderen unerwünschten Produkten reagieren. Eine Reihe der bekannten Herstellungsverfahren hat zwar beträchtliche technische Erfolge erzielt, doch besitzen alle diese Methoden den Nachteil, daß übermäßige Mengen an Polymeren und anderen unerwünschten Nebenprodukten gebildet werden. Durch die Bildung der Nebenprodukte kann die Isocyanatausbeute bzw. die Produktqualität erheblich vermindert werden.
  • Aus der DE-AS 10 37 444 ist ein kontinuierlich bei erhöhtem Druck und erhöhter Temperatur arbeitendes Verfahren bekanntgeworden, bei dem ein Teil der Reaktionslösung im Kreislauf geführt wird und bei dem die Phosgenlösung vor dem Eintritt in das Reaktionsgefäß mit einer Aminlösung vermischt wird. Hierbei muß sich am Vereinigungspunkt beider Lösungen eine bestimmte Turbulenz ausbilden. Dabei können jedoch im Strömungsrohr leicht Verstopfungen auftreten, die keine Turbulenz mehr gestatten.
  • Nach Angaben der DE-OS 21 12 181 werden organische Isocyanate aus primären organischen Aminen und Phosgen in einem inerten organischen Lösungsmittel kontinuierlich in einem oder mehreren, Füllkörper enthaltenden Reaktionsgefäßen, vorzugsweise unter Rückführung der Reaktionsmischung, in der sogenannten Übergangsströmung hergestellt. Mit Hilfe des relativ einfachen Verfahrens gelingt es, Isocyanate in hoher Raum-Zeit-Ausbeute herzustellen. Aber auch bei diesem Verfahren bereitete das Einbringen der Amine in die phosgenhaltige Reaktionslösung gewisse Schwierigkeiten, da bei manchen Aminen eine optimale Durchmischung der Ausgangskomponenten nur schwer erreicht werden kann. Werden jedoch die Reaktionskomponenten nicht ausreichend durchmischt, so entstehen Aminhydrochloride und Harnstoffe als Nebenprodukte, die sich teilweise auf den Füllkörpern absetzen und zu Verstopfungen der Füllkörpersäulen führen können.
  • Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten zu entwickeln, bei dem die Ausgangskomponenten Amin und Phosgen rasch und optimal durchmischt werden, bei dem die Umsetzung zu Isocyanaten in kurzer Zeit vollständig abläuft, so daß die Bildung von Nebenprodukten nahezu vollständig unterdrückt wird, und das zu hohen Isocyanatausbeuten mit hoher Reinheit der Endprodukte führt.
  • Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von organischen Isocyanaten durch Umsetzung von organischen Aminen und Phosgen bei erhöhter Temperatur in Gegenwart von organischen Lösungsmitteln, wobei die Reaktionslösung teilweise im Kreislauf geführt, das Phosgen der im Kreislauf geführten Reaktionslösung zugemischt und eine Lösung des Amins mit dem erhaltenen Reaktionsgemisch vermischt wird, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man einen Anteil von 5 bis 100% des aus Reaktionslösung, phosgenhaltiges Lösungsmittel und Frischphosgen erhaltenen Reaktionsgemisches in Form eines Treibstrahles mit einer Düsenaustrittsgeschwindigkeit von 1 bis 40 m/Sek. in die Reaktionslösung eindüst und die Aminlösung diesem Treibstrahl mit einer Geschwindigkeit von 0,3 bis 30 m/Sek. zuführt, wobei das Volumenverhältnis der Gesamtmenge aus zugesetztem Phosgen, zugesetztem phosgenhaltigen Lösungsmittel und der im Kreislauf geführten Reaktionslösung zu zugeführter Aminlösung 300 : 1 bis 1 : 1 beträgt.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren hat den Vorteil, daß die Ausgangskomponenten auf sehr einfache Weise in äußerst kurzer Zeit intensiv gemischt werden, die Phosgenierung der Amine und die Bildung der Isocyanate bei Verweilzeiten von 10 bis zu 180 Minuten erfolgt und die Isocyanate in hoher Reinheit und Ausbeuten von 88 bis 98 Gew.-%, bezogen auf das eingesetzte Amin, erhalten werden.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren ist ganz allgemein auf die Herstellung von organischen Isocyanaten, die durch Umsetzung von Aminen mit Phosgen erhalten werden können, anwendbar. So können beispielsweise Mono-, Di- und/oder Polyisocyanate aus den entsprechenden organischen Mono-, Di- und Polyaminen hergestellt werden.
  • Geeignete organische Monoaminoverbindungen besitzen die Formel R-NH&sub2;, wobei R einen gegebenenfalls substituierten, einwertigen aliphatischen, cycloaliphatischen oder vorzugsweise aromatischen Rest mit 1 bis 20, vorzugsweise 6 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet. Genannt seien beispielsweise aliphatische Monoamine, wie Methylamin, Äthylamin, Butylamin, Octylamin und Stearylamin, cycloaliphatische Monoamine, wie Cyclohexylamin und insbesondere aromatische Monoamine, wie Anilin, Toluidine, Naphthylamine, Chloraniline und Anisidine.
  • Vorzugsweise werden jedoch die zur Herstellung von Polyurethanen technisch bedeutsamen Di- und Polyisocyanate aus den entsprechenden Di- und Polyaminen nach dem neuen Verfahren hergestellt. Geeignete Diaminoverbindungen besitzen die Formel H&sub2;N-R&min;-NH&sub2;, wobei R&min; bedeutet einen zweiwertigen aliphatischen oder cycloaliphatischen Rest mit 2 bis 18, insbesondere 4 bis 12 Kohlenstoffatomen oder vorzugsweise einen zweiwertigen aromatischen Rest, der aus einem oder mehreren aromatischen Kernen, die 6 bis 18 Kohlenstoffatome besitzen, besteht, die direkt miteinander verknüpft sind, oder gegebenenfalls über zweiwertige Brückenglieder, wie -O-, -SO&sub2;-, -CH&sub2;- und °=c:40&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz3&udf54; &udf53;vu10&udf54;miteinander verbunden sind. Die Diamino- und/oder Polyaminoverbindungen können einzeln oder als Mischungen verwendet werden.
  • Solche aliphatische, cycloaliphatische oder insbesondere aromatische Diaminoverbindungen sind beispielsweise: 1,4-Diaminobutan, 1,10-Diaminodecan, 1,12-Diamino-dodecan, 1,4-Diamino-cyclohexan, 1,6-Diamino-hexan, 4,4&min;-Diamino-dicyclo- hexyl, vorzugsweise 4,4&min;-Diamino-diphenyl, 1,4- bzw. 1,3-Phenylendiamin, 1,5- bzw. 1,8-Naphthylendiamin und insbesondere 2,4- bzw. 2,6-Toluylendiamin und 2,2&min;-, 2,4&min;- bzw. 4,4&min;-Diamino-diphenylmethan.
  • Als Polyamine kommen beispielsweise in Betracht Tri(p-amino- phenyl)-methan, 2,4,6-Triamino-toluol und Kondensationsprodukte, die aus gegebenenfalls substituierten Anilinderivaten und Aldehyden bzw. Ketonen in Gegenwart von Säuren erhalten werden, wie Polyphenyl-polymethylen-polyamine.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich besonders gut zur Herstellung von aromatischen Di- und/oder Polyisocyanaten aus den entsprechenden Aminen und wird daher hierzu auch vorzugsweise angewandt.
  • Als andere Ausgangskomponente wird Phosgen verwendet. Das gasförmige Phosgen kann als solches oder in Verdünnung mit unter den Reaktionsbedingungen inerten Gasen, wie Stickstoff, Kohlenmonoxid u. a. umgesetzt werden. Das Molverhältnis von Amin zu Phosgen wird zweckmäßigerweise so bemessen, daß pro NH&sub2;-Gruppe 1 bis 10 Mol, vorzugsweise 1,3 bis 4 Mol, Phosgen in der Reaktionsmischung vorliegen.
  • Als inerte organische Lösungsmittel kommen Verbindungen in Betracht, in welchen die Amine und das Phosgen mindestens teilweise löslich sind.
  • Besonders bewährt haben sich chlorierte, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, p-Dichlorbenzol, Trichlorbenzole, die entsprechenden Toluole und Xylole, Chloräthylbenzol, Monochlordiphenyl, α- bzw. β-Naphthylchlorid und Phthalsäuredialkylester, wie iso-Diäthylphthalat. Die Lösungsmittel können einzeln oder als Gemische verwendet werden. Zweckmäßig wird ein Lösungsmittel verwendet, das einen niedrigen Siedepunkt besitzt als das herzustellende Isocyanat, damit das Lösungsmittel leicht durch Destillation vom Isocyanat abgetrennt werden kann. Die Menge an Lösungsmittel wird zweckmäßig so bemessen, daß die Reaktionsmischung einen Isocyanatgehalt von 2 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 5 und 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Reaktionsmischung, aufweist.
  • Die Amine können als solche oder gelöst in organischen Lösungsmitteln zur Anwendung kommen. Insbesondere verwendet man jedoch Aminlösungen mit einem Amingehalt von 5 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise von 10 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Aminlösung.
  • Die Umsetzung führt man zweckmäßigerweise bei Temperaturen von 90 bis 220°C, vorzugsweise von 120 bis 180°C und in einem Druckbereich von 1 bis 10 bar, vorzugsweise von 1 bis 3 bar durch. Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren angewendete Temperatur liegt über der Zersetzungstemperatur des als Zwischenprodukt durch die Reaktion des Phosgens mit Amin gebildeten Carbamylchlorids. Einer Erhöhung des Drucks sind nur technische und gegebenenfalls sicherheitstechnische Grenzen gesetzt, wobei jedoch mit einer größeren Druckerhöhung keine Ausbeutesteigerungen mehr verbunden sind.
  • Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird Reaktionslösung, die aus Lösungsmittel, gelöstem Isocyanat, Phosgen, Chlorwasserstoff sowie Nebenprodukten der Phosgenierung besteht, aus einem Reaktionsraum mittels einer Umwälzpumpe in den Reaktionsraum zurückgeführt, wobei diese rückgeführte Reaktionslösung ganz oder teilweise über eine Düse eingeleitet wird. Über den Kreislaufstrom wird der Reaktionslösung frisches Phosgen und gegebenenfalls auch phosgenhaltiges Lösungsmittel zugemischt, wobei nach einer vorteilhaften Ausgestaltung des Verfahrens das frische Phosgen der Reaktionslösung nach der Abzweigung des nicht über die Düse führenden Teilstroms einverleibt wird. Auf diese Weise wird gewährleistet, daß die Gesamtmenge Frischphosgen dem Reaktionsraum über die Düse zugeführt wird. Die Aminlösung wird in den Reaktionsraum eingeleitet. Ein der gesamten Flüssigkeitsbeschickung entsprechender Volumenstrom an Reaktionslösung wird dem Kreislauf als Produktlösung zur weiteren Aufarbeitung entnommen. Zum Entweichen des bei der Phosgenierung frei werdenden Chlorwasserstoffs ist ein Entgasungsraum im Kreislauf erforderlich.
  • Der Reaktionsraum wird in seinen Größenabmessungen so ausgelegt, daß mittlere Verweilzeiten von etwa 10 Minuten bis 3 Stunden, vorzugsweise 15 Minuten bis 2 Stunden, bezogen auf den Volumenstrom der ausgetragenen Produktlösung, eingestellt werden können.
  • Die Reaktionslösung wird in einer solchen Menge im Kreislauf umgepumpt, daß das Volumenverhältnis der Gesamtmenge aus der im Kreislauf geführten Reaktionslösung plus zugesetztem Frischphosgen plus gegebenenfalls zugesetztem phosgenhaltigen Lösungsmittel zur Menge an zugeführter Aminlösung 300 : 1 bis 1 : 1, vorzugsweise 100 : 1 bis 5 : 1 beträgt.
  • Der Anteil des aus im Kreislauf geführter Reaktionslösung, frisch zugeführtem Phosgen und gegebenenfalls zugegebene phosgenhaltigen Lösungsmittel bestehenden Reaktionsgemisches, der über die Düse in den Reaktionsraum geführt wird, beträgt zwischen 5 und 100%, vorzugsweise 20 und 100%, des gesamten in den Reaktionsraum gebenden Reaktionsgemisches. Der durch die Düse geleitete Anteil des Reaktionsgemisches wird stark beschleunigt, so daß er mit hoher Relativgeschwindigkeit zum Inhalt des Reaktionsraumes als Treibstrahl aus der Düse austritt. Durch Zuführen bis an die Düsenaustrittsstelle wird die Aminlösung mit der Reaktionslösung in äußerst kurzer Zeit intensiv vermischt.
  • Um optimale Reaktionsgeschwindigkeiten und Isocyanatausbeuten zu erhalten, ist erfindungswesentlich, daß in der Misch- und Reaktionszone eine Energiedissipationsdichte von 5 bis 1000 vorzugsweise von 50 bis 400 kJoule je m³ rückgeführten Reaktionsgemisches plus zugeführter Aminlösung herrscht. Diese Energiedissipationsdichte wird erzeugt, wenn man den durch die Düse geführten Anteil des Reaktionsgemisches mit einer Düsenaustrittsgeschwindigkeit von 1 bis 40 m/Sek., vorzugsweise 5 bis 30 m/Sek., und das Amin bzw. die Aminlösung mit einer Austrittsgeschwindigkeit von 0,3 bis 30 m/Sek., vorzugsweise 0,5 bis 3 m/Sek. durch das Aminzuleitungsrohr der Misch- und Reaktionszone zuführt. Die Misch- und Reaktionszone ist gekennzeichnet durch den Massenstrom von zugeführtem Reaktionsgemisch und zugeführter Aminlösung, wobei die vereinigten Flüssigkeitsströme die oben angegebenen Energiedissipationsdichten aufweisen müssen. Die Misch- und Reaktionszone hat einen mittleren Durchmesser, der dem 3- bis 30fachen, vorzugsweise 10- bis 25fachen des mittleren Durchmessers des Treibstrahles des Reaktionsgemisches entspricht. Unter mittlerem Durchmesser des Treibstrahles ist der Durchmesser eines flächengleichen Kreises zu verstehen, der aus den Querschnittflächen der Düsenöffnungen, beispielsweise von Ring- oder Schlitzdüsen, der Mischzone ermittelt wird. Die Misch- und Reaktionszone kann einen konstanten oder sich in der Strömungsrichtung veränderten Querschnitt haben. Die Misch- und Reaktionszone kann in verschiedenen Formen gestaltet werden, wobei diese Form zweckmäßigerweise der verwendeten Düsenform angepaßt wird. Im allgemeinen verwendet man Kegelsegmente oder vorzugsweise zylindrische Rohre. Sofern die Misch- und Reaktionszone als zylindrisches Rohr ausgestaltet ist, soll ihre Länge das 1- bis 20fache, vorzugsweise das 1,5- bis 5fache ihres Durchmessers betragen. Sofern die Misch- und Reaktionszone keinen kreisförmigen oder über ihre Länge keinen konstanten Querschnitt aufweist, soll ihre Länge das 1- bis 20fache, vorzugsweise das 1,5- bis 5fache des hydraulischen Durchmessers betragen. Unter hydraulischem Durchmesser ist der Durchmesser eines zylindrischen Rohres zu verstehen, das bei gleichen durchgesetzten Mengen und gleicher Länge den gleichen Druckverlust zeigt wie die betreffende Misch- und Reaktionszone.
  • Die Misch- und Reaktionszone ist Teil des Reaktionsraums, dessen Größe durch die vorstehend genannten mittleren Verweilzeiten gekennzeichnet ist. Der Reaktionsraum muß nicht notwendigerweise als ein separates Reaktionsgefäß ausgeführt werden, sondern kann z. B. auch als Reaktionsrohr ausgebildet und Teil des Kreislauf-Leitungssystems sein.
  • Der Entgasungsraum zum Entweichen des bei der Phosgenierung entstehenden Chlorwasserstoffs ist zweckmäßig, aber nicht notwendigerweise über dem Reaktionsraum angeordnet. Wird als Reaktionsraum ein separates Reaktionsgefäß verwendet, so bietet es sich an, als Entgasungsraum den Oberteil dieses Gefäßes zu verwenden und das Phosgen und Lösungsmitteldämpfe enthaltende Chlorwasserstoffgas an dieser Stelle abzuziehen. Statt dessen kann jedoch auch ein separates Entgasungsgefäß im Kreislaufsystem dem Reaktionsraum nachgeschaltet sein.
  • Eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens wird anhand der Zeichnung nochmal näher erläutert.
  • In der Zeichnung bedeuten:
    I Reaktionsgefäß
    II Umlaufpumpe
    III Wärmeaustauscher
    IV Treibstrahldüse
    V Ventile zur Aufteilung des rückgeführten Reaktionsgemisches
    VI Kondensator
    1 Ableitung der Reaktionslösung
    2 Kreislaufleitung für Reaktionslösung
    3 Zuleitung für phosgenhaltiges Lösungsmittel
    4&min; und 4&min;&min; Zuleitung für Phosgen
    5 Zuleitung des Reaktionsgemisches aus Reaktionslösung (2) und zugeführten Strömen (3) und (4) bzw. (4&min;&min;)
    6 Zuleitung für das Amin bzw. die Aminlösung
    7 Dampfableitung für Chlorwasserstoff, Phosgen und Lösungsmittel
    8 Rückführung an kondensiertem Lösungsmittel und Phosgen
    9 Ableitung für Phosgen und Chlorwasserstoff
    10 Ableitung für die Isocyanatlösung.
  • Durch die Leitung (1) wird aus dem Reaktionsgefäß (I), das ganz oder vorzugsweise teilweise, mindestens jedoch mit so viel Reaktionslösung gefüllt ist, daß die Treibstrahldüse (IV) vollständig in die Reaktionslösung eintaucht, über eine Umlaufpumpe (II) und einen Wärmeaustauscher (III) Reaktionslösung gepumpt, wobei frisches Phosgen durch die Zuleitung (4&min;&min;), vorzugsweise jedoch (4&min;) und gegebenenfalls phosgenhaltiges Lösungsmittel durch die Zuleitung (3) der Reaktionslösung zugemischt wird. Durch die Zuleitung (5) wird das aus Reaktionslösung (1) und den zugemischten Strömen (3) und gegebenenfalls (4&min;&min;) bestehende Reaktionsgemisch mittels der beiden Ventile (V) aufgeteilt. Ein Teil kann direkt in das Reaktionsgefäß geführt werden, der andere wird - vorzugsweise nach der Zuführung von Frischphosgen durch Zuleitung (4&min;) - der Düse (IV) zugeführt und stark beschleunigt in Form eines Treibstrahls in die Reaktionslösung eingedüst. Die Aminlösung bzw. gegebenenfalls das Amin wird durch die Zuleitung (6) eingebracht und mit dem Reaktionsgemisch in der Misch- und Reaktionszone intensiv gemischt und zur Reaktion gebracht. Durch die Ableitung (7) entweichen die flüchtigen Bestandteile, nämlich Chlorwasserstoff, überschüssiges gasförmiges Phosgen und Lösungsmitteldampf, in einen Kondensator (VI). Das Lösungsmittel und der überwiegende Teil des Phosgens wird dort kondensiert und durch die Lösungsmittel-Phosgenrückführung (8) in das Reaktionsgefäß (I) zurückgeleitet, während das gasförmige Chlorwasserstoff-Phosgengemisch über die Ableitung (9) abgeführt, nach bekannten Methoden getrennt und das Phosgen isoliert wird. Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte isocyanathaltige Reaktionslösung wird durch die Ableitung (10) abgezogen und mit Hilfe üblicher Reinigungsmethoden aufgearbeitet.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren wird durch die folgenden Beispiele erläutert:
    • Beispiele
  • Die Verfahrensanordnung ist aus der Zeichnung zu ersehen. Als Reaktionsgefäß (I) wird ein beheizter 2000-ml-Glasautoklav mit einem Innendurchmesser von 12 cm verwendet. Die Reaktionslösung wird mit Hilfe einer Kreiselpumpe (II) durch einen Wärmetauscher (III) umgepumpt. Nach dem Wärmetauscher (III) werden phosgenhaltiges Lösungsmittel (3) aus der Aufarbeitung der Produktlösung sowie flüssiges Frisch-Phosgen (4&min;) je über ein T-Stück in die Reaktionslösung eingebracht. Das hierbei erhaltene phosgenhaltige Reaktionsgemisch wird durch Einstellung der Ventile (V) ganz oder teilweise durch eine Treibstrahldüse, die einen Innendurchmesser von 0,9-1,8 mm aufweist und in die Reaktionslösung im Reaktionsgefäß (I) eintaucht, eingedüst. Die Aminlösung wird durch ein Zuleitungsrohr von 0,5-1,0 mm Durchmesser dem Treibstrahl einverleibt. Zu Beginn der Umsetzung wird das Reaktionsgefäß (I) und der Kreislaufstrom mit 1000 ml mit Phosgen-gesättigtem o-Dichlorbenzol beschickt.
  • Die zur Herstellung der Isocyanate verwendeten Amine, die Durchflußmengen, Reaktionsbedingungen und Versuchsergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt. &udf53;ns&udf54;¸&udf50;

Claims (1)

  1. Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von organischen Isocyanaten durch Umsetzung von organischen Aminen und Phosgen bei erhöhter Temperatur in Gegenwart von organischen Lösungsmitteln, wobei die Reaktionslösung teilweise im Kreislauf geführt, das Phosgen der im Kreislauf geführten Reaktionslösung zugemischt und eine Lösung des Amins mit dem erhaltenen Reaktionsgemisch vermischt wird, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Anteil von 5 bis 100% des aus Reaktionslösung, phosgenhaltigem Lösungsmittel und Frischphosgen erhaltenen Reaktionsgemisches in Form eines Treibstrahles mit einer Düsenaustrittsgeschwindigkeit von 1 bis 40 m/Sek. in die Reaktionslösung eindüst und die Aminlösung diesem Treibstrahl mit einer Geschwindigkeit von 0,3 bis 30 m/Sek. zuführt, wobei das Volumenverhältnis der Gesamtmenge aus zugesetztem Phosgen, zugesetztem phosgenhaltigen Lösungsmittel und der im Kreislauf geführten Reaktionslösung zu zugeführter Aminlösung 300 : 1 bis 1 : 1 beträgt.
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DE2624285A DE2624285C2 (de) 1976-05-31 1976-05-31 Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von organischen Isocyanaten
US05/797,814 US4128569A (en) 1976-05-31 1977-05-17 Continuous manufacture of organic isocyanates
IT49516/77A IT1078852B (it) 1976-05-31 1977-05-23 Procedimento per la produzione continua di isocianati organici
GB22692/77A GB1577563A (en) 1976-05-31 1977-05-30 Continuous manufacture of organic isocyanates
CA279,456A CA1088091A (en) 1976-05-31 1977-05-30 Process for the continuous production of organic isocyanates
FR7716570A FR2353521A1 (fr) 1976-05-31 1977-05-31 Procede continu de preparation d'isocyanates organiques
BE178070A BE855235A (fr) 1976-05-31 1977-05-31 Procede continu de preparation d'isocyanates organiques

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017001322A1 (de) 2015-06-29 2017-01-05 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung von polyisocyanaten

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4422976A (en) * 1981-04-07 1983-12-27 Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated Continuous preparation of organic isocyanates
DE3323882A1 (de) * 1982-10-09 1984-04-12 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zur kontinuierlichen heissphosgenierung von aminen
DE3403204A1 (de) * 1984-01-31 1985-08-14 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von organischen mono- und/oder polyisocyanaten
US4746754A (en) * 1986-05-16 1988-05-24 The Dow Chemical Company Preparation of carbonate diisocyanates and related compounds
JP2875877B2 (ja) * 1990-10-23 1999-03-31 三井化学株式会社 メチレン架橋ポリフェニレンポリイソシアネートの製造方法
DE4443642A1 (de) * 1994-12-08 1996-06-13 Bayer Ag Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von organischen Isocyanaten
DE10260082A1 (de) * 2002-12-19 2004-07-01 Basf Ag Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Isocyanaten
JP4739798B2 (ja) * 2005-04-05 2011-08-03 三井化学株式会社 ポリイソシアネート連続製造装置
DE102006024542A1 (de) * 2006-05-23 2007-11-29 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Abtrennung von Kohlenmonoxid aus einem chlorwasserstoffhaltigen Gas
US7547801B2 (en) * 2006-06-26 2009-06-16 Bayer Materialscience Llc Process for the continuous preparation of isocyanates
US8173833B2 (en) * 2006-11-07 2012-05-08 Basf Aktiengesellschaft Method for the production of isocyanates
US7813839B2 (en) * 2006-12-14 2010-10-12 Bayer Materialscience Ag Process for controlling a production process
US20110228630A1 (en) * 2010-03-16 2011-09-22 Dow Global Technologies, Inc. Reduced Transit Static Mixer Configuration
US20110230679A1 (en) * 2010-03-16 2011-09-22 Dow Global Technologies, Inc. Reactive Static Mixer
EP2621620B1 (de) 2010-09-28 2016-04-06 Dow Global Technologies LLC Statischer Mischer mit reaktiver Strömung und Querstromobstruktionen und Mischverfahren
US8816126B2 (en) * 2011-09-02 2014-08-26 Basf Se Process for preparing isocyanates
WO2017063883A1 (en) * 2015-10-16 2017-04-20 Huntsman International Llc Method for controlling the process for making isocyanates

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2822373A (en) * 1958-02-04 Amine
DE1037444B (de) * 1954-03-15 1958-08-28 Du Pont Verfahren zur Herstellung organischer Isocyanate
DE1146872B (de) * 1959-01-29 1963-04-11 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von organischen Isocyanaten
US3226410A (en) * 1962-07-20 1965-12-28 Fmc Corp Continuous method of preparing aromatic isocyanates
AT277982B (de) * 1966-11-18 1970-01-12 Chemokomplex Vegyipari Gep Es Verfahren zur halbkontinuierlichen oder kontinuierlichen Herstellung von aromatischen Mono- und Diisocyanaten
US3781320A (en) * 1971-02-09 1973-12-25 Du Pont Process for manufacture of organic isocyanates
US3829458A (en) * 1972-12-01 1974-08-13 Basf Wyandotte Corp Procedure for the continuous manufacture of organic isocyanates

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017001322A1 (de) 2015-06-29 2017-01-05 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung von polyisocyanaten

Also Published As

Publication number Publication date
DE2624285A1 (de) 1977-12-22
FR2353521A1 (fr) 1977-12-30
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BE855235A (fr) 1977-11-30
IT1078852B (it) 1985-05-08
FR2353521B1 (de) 1980-09-12
US4128569A (en) 1978-12-05
CA1088091A (en) 1980-10-21

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