DE2810032A1 - Verfahren zur herstellung von substituierten dichlorsilanen - Google Patents
Verfahren zur herstellung von substituierten dichlorsilanenInfo
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Description
HOFFMANN · ΈΧΤίΛύ & PARTNER
DR. ING. E. HOFFMANN (1930-1976) - D I PL.-I N G. W. EITLE . D R. RER. NAT. K. HO FFMAN N · D I PL.-I NG. W. LEH N
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30 354 o/wa
CHISSO CORPORATION, OSAKA. / JAPAN
Verfahren zur Herstellung von substituierten Dichlorsilanen
Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung eines mono-substituierten Dichlorsilans, das nachfolgend als
RHSiCl„ bezeichnet wird.
Mit der Entwicklung der Siliconharz-Industrie in der jüngeren Zeit, ist ein Bedürfnis für Siliconharze mit spezifischen
Eigenschaften entstanden und damit zusammenhängend werden hierfür Monomere für neue Siliconharze benötigt. Besonders
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wichtig sind bifunktionelle Monomere (die nachfolgend als Monomere abgekürzt werden). Es werden solche Monomere benötigt,
die zwei verschiedene organische Reste haben und solche, die langkettige organische Reste haben. Infolgedessen
ist es ausserordentlich wichtig, Verbindungen vom Typ RHSiCl9 als Zwischenprodukte hierfür herzustellen.
Für die Herstellung von Verbindungen vom Typ RHSiCl2 wurden
Grignard-Verfahren, nämlich Umsetzungen zwischen Trichlorsilan
(HSiCl3) und RMgX (worin R Methyl, Äthyl, Butyl, Amyl oder
Phenyl und X ein Halogen bedeutet) verwendet, aber bei diesen Verfahren erhält man R HSiCl., (x ist eine ganze Zahl
von 1 bis 3), als Mischung von drei Arten von Verbindungen und deshalb ist diese Verfahrensweise weniger geeignet zur
Herstellung von RHSiCIp alleine, wobei auch die Kompliziertheit der Stufen, wie auch die Gefahr, die durch die Verwendung
eines Lösungsmittels, wie Äther und dergleichen auftritt, zu berücksichtigen ist. RHSiCl9 kann auch durch eine Nebenreaktion
des Rochow-Verfahrens erhalten werden, aber auch hier besteht der Nachteil in der Schwierigkeit der Abtrennung
von den anderen Produkten und die Herstellung ist auf solche Verbindungen beschränkt, bei denen man von Chloriden von verhältnismässig
leicht zugänglichen Kohlenwasserstoffen, die eine Methylgruppe, Phenylgruppe als R ausgehen kann.
Deshalb wurden intensive Forschungen betrieben, um die vorstehend genannten Schwierigkeiten zu überwinden und um ein
technisch sehr vorteilhaftes Verfahren zur Herstellung von RHSiCl9 aus Dichlorsilan herzustellen.
In der Vergangenheit sind schon zahlreiche Untersuchungen
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vorgenommen wurden, um Trichlorsilan (HSiCl3) einzusetzen,
jedoch sind kaum Untersuchungen hinsichtlich der Verwendbarkeit von Dichlorsilan (HpSiCl2) gemacht worden.
In einigen Literaturstellen, wie Chemical Abstracts (abgekürzt nachfolgend als CA. bezeichnet), Band 53, S. 21747 (1959),
CA., Band 55, S. 14310 (1961), Journal of Chemical Society, S. 447 (1957), wird die Herstellung von RHSiCl2 aus Dichlorsilan
und einem Olefin (Hydrosilierung eines Olefins mit Dichlorsilan)' (worin R eine organische Restgruppe ist, die gebildet
wird durch Kombination eines Wasserstoffatoms mit
einem Molekül eines Olefins), beschrieben/ aber bei diesen Verfahren, bei denen ein Chlorplatinsäurekatalysator, T*-Strahlen,
Ultraviolettstrahlen oder ein Pt-C-Katalysator und dergleichen verwendet werden, erhält man RHSiCl2 nur als Nebenprodukt
von RRSiCl2 oder in Mischung mit RRSiCl3. Diese
Verfahren haben also den Nachteil, dass man RHSiCl2 nicht selektiv
in guten Ausbeuten erhalten kann, dass die Abtrennung des Produktes schwierig ist und dass auch die Abtrennung
des Katalysators nach der Umsetzung nicht einfach ist, und dass auch höhere Reaktionstemperaturen benötigt werden. Deshalb
ist es schwierig, diese Verfahren technisch zur Herstellung von RHSiCl2 allein mit guten Ausbeuten zu realisieren.
In neuerer Zeit werden Siliconharze mit speziellen Eigenschaften vom Markt gefordert und Monomere mit unterschiedlichen
R-Gruppen in RRSiCl2 werden deshalb notwendig und daher
ist die Bedeutung der Herstellung von RHSiCl2 als Zwischenprodukt
für dieses Monomere im Ansteigen.
Ein Ziel der Erfindung iste es, ein Verfahren zur Herstellung
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281003?
von RHSiCl2 aufzuzeigen, bei dem dieses Produkt selektiv
und in höheren Ausbeuten aus Dichlorsilan und unter Vermeidung der Probleme des Standes der Technik erhalten werden
kann.
Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung von RHSiCl2
ist dadurch gekennzeichnet, dass man Dichlorsilan H2SiCl2
mit einer Verbindung mit einer Doppelbindung in c^-Stellung,
dargestellt durch die Formel R1R11C=CH2, worin R1 und R" Wasserstoff,
Alkyl mit 1 -bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe
bedeuten und gleich oder verschieden sein können, in Gegenwart eines Katalysators,ausgewählt aus der Gruppe bestehend
bus 1 .einem homogenen Komplex eines Übergangsmetalls
(8. Gruppe des periodischen Systems) und einer Phosphin-Verbindungurd2.
Rutheniumchlorid umsetzt.
Das Übergangsmetall des homogenen Komplexes aus einem Übergangsmetall
und einer Phosphin-Verbindung ist ein Metall der 8. Gruppe des periodischen Systems, wobei Ruthenium, Rhodium,
Palladium, Nickel und Platin bevorzugt werden. Der Katalysator ist ein Komplex, welcher einen Liganden enthält, der
durch die allgemeine Formel X (PR?) ausgedrückt wird, worin
R Phenyl (nachfolgend abgekürzt mit Ph), Aryl, Alkyl oder
Aralkyl bedeutet; X Halogen, Wasserstoff, Carbonyl, eine Siliziumverbindung und/oder eine aromatische Verbindung bedeutet
und η und m ganze Zahlen sind, die in folgendem Verhältnis zueinander stehen n=O - 4, M=2 - 4 und 3=n + m=7.
Als Übergangsmetall-Phosphinverbindung-Komplex kann beispielsweise
erwähnt werden RhH(PPh3)4, RhH(CO)(PPh3)3, RhCl(CO)(PPh3)
RhCl(PPh3)3, RuCl2(PPh3)3, RuHCl(PPh3)3^CgH6_/, RuHCl(PPh3)3~
C6H5CH3, RuH3(PPh3)3/Si(OCH3)3_7, RuH3(PPh3)3^Si(OCH3)2Ph7,
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RuH(PPh3)3^Si(C2H5)2Cl7, RuH2(PPh3)4, NiCl3 (PPh3)2, PdCl3(PPh3)
Pd(PPh3)4, Pt(PPh3J4.
Weiterhin wird Rutheniumchlorid,vorzugsweise in Form von
RuCl3"3H2O verwendet- RuCl3-3H2O wird in einem Reaktionssystem
durch ^siH-Gruppen unter Ausbildung eines Komplexes niedriger
Wertigkeit (Ligand ist ein Olefin oder ein Hydrosilan) reduziert und man nimmt an, dass es die gleiche Wirkungsweise
hat wie der vorerwähnte Komplex.
Als Verbindung mit einer Doppelbindung in <jO-Stellung, wie
sie gemäss der Erfindung verwendet wird, kann beispielsweise Äthylen, Propylen, Buten, Penten, Hexen, Octen, Decen, Dodecen,
Tetradecen, Hexadecen, Octadecen, Styrol, <j(/-Methylstyrol
und dergleichen erwähnt werden.
Die Reaktionstemperatur beim erfindungsgemässen Verfahren liegt
im Bereich zwischen Raumtemperatur und 20O0C. Vorzugsweise
liegt die Temperatur im Bereich von Raumtemperatur bis 110 C.
Die Reaktionszeit kann im Bereich von 0,1 bis 60 Stunden, je nach der Katalysatorkonzentration der Reaktionstemperatur
variieren.
Die Umsetzung kann bei Atmosphärendruck oder unter Überdruck durchgeführt werden.
Die Katalysatorkonzentration liegt im Bereich von 1 bis 10 Mol.%, bezogen auf das Dichlorsilan, vorzugsweise im Bereich
von 1 bis 10 Mol.%. Falls erforderlich kann Dichlorsilan und einer Verbindung mit einer Doppelbindung in oO-Stellung
in jedem Verhältnis umgesetzt werden.
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Das erfindungsgemässe Herstellungsverfahren kann in jeder
Art von Vorrichtungen für eine absatzweise, kontinuierliche oder halbkontinuierliche Verfahrensweise durchgeführt werden.
Beispielsweise sei ein Verfahren erwähnt, bei dem verflüssigtes Dichlorsilan, eine Verbindung mit einer Doppelbindung
in cC-Stellung und ein Katalysator in einen Reaktor
gegeben werden, der dann verschlossen und erhitzt wird, unter Ausbildung von RHSiCl2, das nach der Umsetzung abdestilliert
wird, oder ein Verfahren, bei dem kontinuierlich einem eine Katalysatorlösung enthaltenden Reaktor Dichlorsilan
und eine Verbindung mit einer Doppelbindung in cL-Stellung
zugeführt wird aus einer Richtung und ein Produkt aus der anderen Richtung abgezogen und in eine Destillationskolonne
eingeführt wird, wobei RHSiCl2 vom Kopf der Kolonne abfliesst und eine Katalysatorlösung in noch flüssigem Zustand
in den Reaktor zurückgeführt wird, um den Katalysator im Umlauf zu halten. Eine weitere Verfahrensweise besteht darin,
dass man einen Katalysator auf einen Träger in Form einer Festschicht aufbringt, durch welche Dichlorsilan und eine Verbindung
mit einer Doppelbindung in oL-Stellung zur Erzielung
der Umsetzung geschickt wird.
Das wesentliche Merkmal bei der Herstellung von RHSiCl2 gemäss
der Erfindung ist darin zu sehen, dass Dichlorsilan, das bisher fast nie verwendet worden ist, als technisches
Rohprodukt eingesetzt werden kann und dass zahlreiche Arten von RHSiCl2 hergestellt werden können. Ein weiteres Merkmal
ist die Tatsache, dass RHSiCl2 allein aus Dichlorsilan in
ausserordentlich hoher Ausbeute hergestellt werden kann und insbesondere, dass RSiCl2 und RRSiCl2 nicht bei Temperaturen
zwischen Raumtemperatur und 110 C gebildet wird,
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d.h. dass die Umsetzung selektiv und nahezu ohne Bildung von Nebenprodukten verläuft. Das erfindungsgeraässe Verfahren
hat weiterhin den Vorteil, dass keine Abtrennstufe für den Katalysator erforderlich ist, sondern dass RHSiCl? durch
einfache Destillation erhalten werden kann und dass der Katalysator wiederverwendet werden kann, ohne zuvor gereinigt
zu werden. Deshalb ist das erfindungsgemässe Verfahren ein
ausserordentlich vorteilhaftes technisches Herstellungsverfahren. Darüber hinaus können nach dem erfindungsgemässen Verfahren
neue RHSiCl2-Verbindungen, wie 2-Phenyläthylhydrodichlorsilan
und 2-Phenylpropylhydrodichlorsilan, hergestellt
werden.
0,89 Mol 1-Hexen und 0,1 Mol.% (bezogen auf Dichlorsilan)
eines Katalysators NiCl2 (PPh3)», wurden in einen 500 ml
druckfesten Reaktor aus rostfreiem Stahl eingegeben und nach dem Schliessen des Reaktors wurde dieser in einem Trockeneis-Methanol-Bad
gekühlt. Nach Zugabe von 0,64 Mol Dichlorsilan durch eine Einlassleitung wurde der Reaktor verschlossen
und die Umsetzung wurde unter Rühren auf einem ölbad bei 110 C während 1 Stunde durchgeführt, wobei man n-Hexyldichlorsilan
(n-C,H.. -SiHCl-) erhielt. Nach der Umsetzung
wurde durch Destillation n-CfiH SiHCl9 mit einem Siedepunkt
on
von 100 bis 102 C/100 mmHg und η von 1,4412 erhalten. Die Ausbeute wird in Tabelle 1 gezeigt. Es wurde kein Nebenprodukt gebildet.
von 100 bis 102 C/100 mmHg und η von 1,4412 erhalten. Die Ausbeute wird in Tabelle 1 gezeigt. Es wurde kein Nebenprodukt gebildet.
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Beispiele 2 bis 11
Die Verfahrensweise gemäss Beispiel 1 wurde wiederholt unter
Veränderung des Katalysators, der Temperatur und der Zeit. Die Ergebnisse werden in Tabelle 1 gezeigt.
Vergleichsversuch 1
Die Verfahrensweise gemäss Beispiel 2 wurde wiederholt unter Verwendung von einer H2PtCl,-·6H20-Isopropanol-Lösung als Katalysator.
n-CgH1-SiHCl2 wurde in einer Ausbeute von 21 %
zusammen mit 29 % Di-n-Hexyldichlorsilan /Tn-C,H. _) „SiCl„ ~/
*" D I j Δ Δ —
erhalten.
0,64 Mol Dichlorsilan· und 1,40 Mol 1-Octen und 0,05 Mol%
RhCl(PPh-)3 als Katalysator (bezogen auf Dichlorsilan) wurden
in einen 500 ml Druckreaktor aus rostfreiem Stahl wie in Beispiel 1 gegeben und der Reaktor wurde verschlossen.
Die Umsetzung wurde durchgeführt indem man den Reaktor in ein Ölbad bei einer Temperatur von 1000C 3 Stunden hielt,
wobei man n-Octyldichlorsilan Cn-C0H.. „SiHCl„) erhielt. Nach
öl/ Z
der Umsetzung wurde n-CgEL „SiHCl,, mit einem Siedepunkt von
143 bis 144°C/1O mmHg und n^° von 1,4445 durch Destillation
erhalten. Die Ausbeute betrug 79 %. Es wurde kein(n-CoH.„)„SiClo
ο I / Z Z.
und kein Nebenprodukt gebildet.
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Vergleichsversuch 2
Unter Verwendung einer H9PtCl,-·6H_0-Isopropanol-Lösung als
Katalysator wurde die Verfahrensweise des Beispiels 12 wiederholt.
Dabei wurde Dioctyldichlorsilan ^Tn.C„H _)„SiCl2 7 in
70 %-iger Ausbeute ohne Bildung von n-CgH SiHCl„ erhalten.
0,57 Mol Dichlorsilan, 1,36 Mol 1-Dodecen und 0,05 Mol.%
RhCl(PPh-) als Katalysator wurden hier verwendet und die
in Beispiel 12 beschriebene Verfahrensweise wurde wiederholt, wobei man n-Dodecyldichlorsilan (n-C. „H„J-SiHCl9) erhielt.
Nach der Umsetzung wurde durch Destillation n-C.. 9H ,.SiHCl9
mit einem Siedepunkt von 164 bis 167 C/30 mmHg und η 1,4511 erhalten. Die Ausbeute betrug 80 % und es wurde kein Cn-C1oH2
SiCl9 und kein Nebenprodukt gebildet.
Vergleichsversuch 3
Eine Katalysatorlösung aus H9PtCl,-· 6H90-Isopropanol wurde
verwendet und die in Beispiel 13 beschriebene Verfahrensweise
wurde durchgeführt. Man erhielt kein n-C.. 9H9[-SiHCl9, sondern
Di-n-dodecyldichlorsilan /Tn-C 2H95)2SiCl2_/ wurde in 70 %-iger
Ausbeute erhalten.
809839/0737
CD OO U>
| Beispiel | Katalysator | Mol,% | Tempera tur (0C) ■ |
Zeit (h) |
Ausbeute % * | 97 | 0 i j |
| 1 | Komplexverbindung ** |
0,1 | 110 | 1 | 99 | 0 | |
| 2 | NiCl9 (PPh,), | 0,08 | 1QO | 2 | 91 | 0 | |
| 3 | Pt(PPh3)4 | 0,1 | 100 | 3 | |||
| 4 | RuH2(PPh3)4 | 94 | 0 | ||||
| RuH3(PPh3)3- | 0,1 | 90 | 4 | ||||
| 5 | /Si(OMe)0 7 | 97 | 0 | ||||
| RuH3(PPh3)3- | 0,1 | 100 | 2 | 99 | 1 | ||
| 6 | ^Si(OMe)2Ph7 | ~f 0,1 | 120 | 15 | 91 | 6 | |
| 7 | RuHCl (PPH3) 3ZCgH6J | 0,1 | 170 | 15 | 96 | 1 | |
| 8 | PdCl2(PPh3)2 | 0,1 | 120 | 15 | 96 | 2 | |
| 9 | RuCl2(PPh3J3 | 0,1 | 140 | 1 | 92 | 2 | |
| 10 | RhH(PPh3)4 | 0,1 | 130 | 8 | 99 | 0 | |
| 11 | RhCl(CO)(PPh3)2 | 0,1 | 100 | 1 | |||
| RhCl(PPH3)3 |
R ^ C6H13
** Me = CH,
Ph = Phenyl
Beispiel 14
14,6 mmol Dichlorsilan, 34,0 mmol 1-Buten, 0,8 Mol.% (bezogen
auf Dichlorsilan) RhCl(PPh3) als Katalysator und 1 ml Mesitylen
als Lösungsmittel wurden in einen Druckreaktor aus rostfreiem Stahl, wie in Beispiel 1, eingeführt und der Reaktor
wurde verschlossen. Die Umsetzung wurde auf einem Ölbad bei 1000C
3 Stunden durchgeführt, wobei man n-Butyldichlorsilan (n-C.Hq-SiHCl2)
erhielt. Nach der Umsetzung wurden durch Destillation in 81 %-iger Ausbeute 11,8 mmol n-C4HgSiHCl2 mit einem
Siedepunkt von 129 bis 130°C und einem n^° = 1,4272 erhalten.
Es wurde kein Di-n-butyldichlorsilan erhalten.
56,4 mmol Dichlorsilan, 57,7 mmol· 1-Octadecen und 0,07 Mol.%
(bezogen auf Dichlorsilan) RhCln(PPh-)- als Katalysator
wurden wie in Beispiel 1 in einen Druckreaktor aus rostfreiem Stahl eingeführt und dieser wurde verschlossen. Die Umsetzung
wurde auf einem Ölbad bei 130C während 25 Stunden durchgeführt, wobei man n-Octadexyldichlorsilan (n-C, 0H__SiHCl0) er-
I ο J / £
hielt. Nach der Umsetzung wurden durch Vakuumdestillation 47,9 mmol n-C. „Ho-,SiHCln mit einem Siedepunkt von 187 bis
Io J/ ~_ Δ
188,5°C/2 mmHg und nj: = 1,4599 erhalten. Die Ausbeute betrug
85 %. Es wurde kein Di-n-octadecyldichlorsilan gebildet.
In einen rostfreien Reaktor wurden 0,03 Mol Dichlorsilan,
- 15 -
809839/0737
0,06 Mol Isobuten und 0,12 Mol.% (bezogen auf Dichlorsilan)
RhCl(PPh3)., als Katalysator, sowie 1 ml Mesitylen als Lösungsmittel
eingefüllt und der Reaktor wurde wie in Beispiel 1 beschrieben versiegelt. Die Umsetzung wurde 20 Stunden auf
einm Ölbad bei 100 C durchgeführt, wobei man Isobutylchlorsilan
^TCH3)2CHCH2SiHCl2_7 erhielt. Nach der Umsetzung wurden
durch Destillation in 80 %-iger Ausbeute 0,024 Mol (CH3)2~
CHCH2SiHCl2 mit einem Siedepunkt von 120 bis 1300C erhalten.
Beispiele 17 bis 19
Die Verfahrensweise war die gleiche wie in Beispiel 1, jedoch
wurden der Katalysator, die Temperatur und die Zeit geändert. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.
809833/0737
α» ο co co ca
co
| Beispiel | Katalysator | Mol.% | Tempera tur |
Zeit (h) |
Ausbeute % * | 91 99 99 |
H -blC12 |
| 17 ' 18 19 |
Komplexverbindung | 0,1 0,1 0,08 |
70 70 70 |
25 15 25 |
0 0 0 |
||
| RuH2(PPh3)4 RhCl(PPh3)3 Pt(PPh3J4 |
* R= C6H13
OD
CD
CO
In einen 500 ml Druckreaktor aus rostfreiem Stahl wurden
0,61 Mol Dichlorsilan, 0,84 Mol 1-Hexen und 0,2 Mol.% (bezogen
auf Dichlorsilan) RuCl-.-3H2O als Katalysator vorgelegt
und der Reaktor wurde versiegelt. Die Umsetzung wurde durchgeführt indem man den Reaktor auf ein Ölbad bei einer Temperatur
von 80°C 7 Stunden hielt, wobei man n-Hexyldichlorsilan
(n-C,H.-HSiCl0) erhielt. Nach der Umsetzung wurde n-C,H._HSiCl
O I J Ζ 0 I J
durch Destillation in einer Ausbeute von 99 % mit einem Siedepunkt
von 100 bis 102°C/100 mitiHg erhalten. Es wurde kein
Di-n-hexyldichlorsilan /Τη-Ο,Η. )2SiCl2_7 gebildet.
Das Verfahren gemäss Beispiel 1 wurde wiederholt mit der
Ausnahme, dass 0,08 Mol.% des Katalysators verwendet wurden, Die Ausbeute an n-C,H -HSiCl2 betrug 98 %. Es wurde kein
( n-C6H13J2SiCl2 gebildet.
Vergleichsversuch 4
Das Verfahren wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 21 durchgeführt,
mit der Ausnahme, dass anstelle von RuCl--3H2O eine
H2PtCl6'6H20-Isopropanol-Lösung verwendet wurde. Man erhielt
n-CgH13HSiCl2 in 20 %-iger Ausbeute und (n-CgH..,) 2SiCl2
in 80 %-iger Ausbeute.
Vergleichsversuch 5
Das Verfahren gemäss Beispiel 20 wurde wiederholt mit der
809839/0737
Ausnahme, dass RuCl3-3H2O ersetzt wurde durch
Man erhielt n-CcH. ,.HSiCl0 in 9 %-iger Ausbeute und kein
Vergleichsversuch 6
Das Verfahren gemäss Beispiel 21 wurde wiederholt mit der
Ausnahme, dass RuCl
hielt kein Produkt.
hielt kein Produkt.
Ausnahme, dass RuCl3-BH0O durch PdCl0 ersetzt wurde. Man er
5,35 g Dichlorsilan (53,0 mmol), 5,70 g Styrol (54,7 mmol)
und als Katalysator 0,0490 g RhCl(PPh3J3 (5,3 χ 10~5 Mol)
wurden in ein Reaktionsrohr aus rostfreiem Stahl gegeben und nach dem Verschliessen wurde die Umsetzung durchgeführt,
indem man das Reaktionsgefäss in ein Ölbad bei 80 C während 20 Stunden gab, worauf das erhaltene Reaktionsprodukt einer
Vakuumdestillation unterworfen wurde unter Gewinnung von 9,5 g (46,3 mmol) des Produktes 2-Phenyläthylhydrodichlorsilan
mit einem Siedepunkt von 76 bis 77 C/3 mmHg und n^0 von 1,5199.
Das Infrarotspekturm dieses Produktes wird in Fig. 1 gezeigt.
Man erkennt die charakteristische Absorption von Si-H bei 2206 cm und das kernmagnetische Resonanzspektrum dieses
Produktes wird in Fig. 2 gezeigt. Dort erkennt man die Protonen Si-H, Si-CH2, Ph-CH2 und Ph- bei den Peaks 5,52 ppm, 1,53 ppm,
2,88 ppm und 7,22 ppm.
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5,35 g (53,0 iranol) Dichlorsilan, 6,30 g (53,0 mmol) d, -Methy1-styrol
und als Katalysator 0,0502 g (5,43 χ 10~ MoI) RhCl(PPh1.)- wurden in ein Rohr aus rostfreiem Stahl gegeben.
Nach dem Verschliessen wurde die Umsetzung durchgeführt indem man das Rohr in einem Ölbad 15 Stunden auf 1000C erhitzte.
Nach der Umsetzung wurde die Reaktionslösung einer Vakuumdestillation unterworfen, wobei man 9,0 g (41,1 mmol)
des Produktes 2-Phenylpropylhydrodichlorsilan mit einem
Siedepunkt von 108 bis iO9°C/5 mmHg und η von 1,5149 erhielt.
Das InfrarotSpektrum dieser Verbindung wird in Fig. 3 gezeigt
und man erkennt die charakteristische Absorption von Si-H bei 2205 cm . Das kernmagnetische ResonanzSpektrum
wird in Fig. 4 gezeigt, wobei man die Peaks bei 5,28 ppm, 1,54 ppm, 3,13 ppm, 1,35 ppm und 7,19 ppm erkennt, entsprechend
den Signalen der Protonen von Si-H, -CH2-Si, -CH-, -CHg-
und -CgH„.
009839/0737
Claims (8)
1. Verfahren zur Herstellung eines monosubstituierten Dichlorsilans,
dadurch gekennzeichnet , dass man Dichlorsilan H3SiCl2 mit einer Verbindung mit einer
Doppelbindung in (^,-Stellung der Formel R'R"C=CH„, worin
R1 und R" Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen
oder eine Phenylgruppe bedeuten und gleich oder verschieden sein können, in Gegenwart eines Katalysators,
ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus (1) einem homogenen Komplex eines Übergangsmetalls (8. Gruppe des
periodischen Systems)ind (2) einer Phosphinverbindung und
Rutheniumchlorid umsetzt.
2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass das Übergangsmetall des Komplexes
0 9 8 3 9/0737 ;Y^!nAL INSPECTED
ausgewählt ist aus Ruthenium, Rhodium, Palladium, Nickel und/oder Platin.
3. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , driss der Komplex einen Liganden der
allgemeinen Formel X (PR?) enthält, worin R° Phenyl, Aryl, Alkyl oder Aralkyl bedeutet, X Halogen, Wasserstoff,
Carbonyl, eine Siliziumverbindung und/oder eine aromatische Verbindung bedeutet, und η eine ganze Zahl von O bis
4 ist und m eine ganze Zahl von 2 bis 4 ist, und η und m in der Beziehung 3=n + m—7 stehen.
4. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass der Komplex ausgewählt ist aus
der Gruppe RhH(PPh3)4, RhH(CO)(PPh3)3, RhCl(CO)(PPh3)2,
RhCl(PPh3J3, RuCl2(PPh3)3, RuHCl(PPh3)3/CgH6_7,
RuHCl(PPh3J3C6H5CH3, RuH3(PPh3)3/Si(OCH3)3_/, RuH3(PPh3J3-
^Si(OCH3)2Ph7, RuH(PPh3)3/Si(C2H5)2Cl7, RuH2(PPh3)4,
NiCl2(PPh3J2, PdCl3(PPh3J2, Pd(PPh3J4 und Pt(PPh3J4.
5. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass die Umsetzung bei einer Temperatur
von Raumtemperatur bis 2000C durchgeführt wird.
6. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass die Umsetzung bei einer Temperatur
zwischen Raumtemperatur und 1100C durchgeführt
wird.
7. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass der Katalysator in einer Menge
809839/0737
— 15
von 1 bis 10 Mol, bezogen auf Dichlorsilan, verwendet
von 1 bis 10 Mol, bezogen auf Dichlorsilan, verwendet
wird.
8. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass Rutheniumchlorid als Verbindung
der allgemeinen Formel RuCl ·3H„O verwendet wird.
09839/0737
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