DE2856009A1

DE2856009A1 - Selbstklebeband

Info

Publication number: DE2856009A1
Application number: DE19782856009
Authority: DE
Inventors: Wasfi N Dr Malek
Original assignee: Beiersdorf AG
Current assignee: Beiersdorf AG
Priority date: 1978-12-23
Filing date: 1978-12-23
Publication date: 1980-06-26
Also published as: DE2856009C2

Description

Selbstklebeband
Gegenstand der Erfindung sind einseitig oder beidseitig nit Selbstklebeschichten versehene Klebestreifen und -bänder, die mindestens auf einer Seite mit einer Selbstklebeschicht versenen sind, die insbesondere zum Bekleben von faserhaltigen Materialien geeignet ist, sowie ein Verfahren zu deren Herstellung. Ein solches Klebeband kann diese spezielle Selbstklebemasse sowohl auf der Vorderseite als auch auf beiden Seiten des Tragers aufweisen.Die Rückseite kann aber auch mit einer anderen Selbstklebemasse versehen sein.
Bekanntlich führt das Verkleben von faserhaltigen Materialien mit zum Zerfasern neigenden Oberflächen (-z.B. Papier, Vlies) mit üblichen selbstklebenden Bändern zu Schwierigkeiten, wenn das Klebeband wieder abgezogen wird, weil diese Oberflächen beschädigt werden können. Gegenstand der Erfindung ist daher insbesondere ein Klebeband mit einer Selbstklebemasse, die sich von solchen Materilaoberflächen ohne iNacheeile wieder ablösen läßt und sogar mehrfach mit solchen Materialien wieder verklebt werden kann.
Neben Selbstklebebändern mit stark klebenden Schichten auf beiden Seiten eines Trägers ist auch schon ein beider,eits mit Klebstoff überzogenes Selbstklebeband bekannt, das auf einer Seite des Trägers eine stark klebende Masse aus einem Gemisch von Polymerisationsprodukten ungesättigter Kohlenwasserstoffe wie Polyisobutylenen trägt und auf der anderen Seite eine schwach haftende Klebe schicht aus Mischpolymerisaten der Vinylreihe wie Vinylchlorid oder Vinylacetat oder Celluloseestern mit einem Zusatz von Weichmachern besitzt. Diese Klebeschichten haften nicht aufeinander. Ein solches Klebeband dient zum Verkleben von Rollfilmen mit einem Schutzpapierstreifen. Es ist nicht zum wiederholten Befestigen von normalen Papieren geeignet.
Weiterhin ist ein Klebeband bekannt,das einseitig oder beidseitig mit elastomeren klebrigen Mikrokugeln aus einem Acrylat-Copolymeren versehen ist. Diese Mikrokugeln werden im wesentlichen aus Alkylacrylatestern und ölunlöslichen, wasserlöslichen, ionischen Monomeren und Maleinsäureanhydrid nach einen bestimmten Emulsionspolymerisartionsverfahren hergestellt.
Suspensionen solcher Mikrokugeln werden dann zusammen mit dem Bindemittel auf geeignete Träger aufgebracht.
Von solchen Massen läßt sich zwar Papier wieder abziehen, weil sie nur einen diskontinuierlichen Überzug aus einem mild klebrigen, druckempfindlichen Haftmittel ausbilden, aber sie haben aus diesem Grunde auch den lTachteil, daß ein Objekt nur nach intensivem Andrücken festklebt, da die Oberflächen der Massen nicht immer ein zufriedenstellendes Anfaßvermögen aufweisen. Wird eine Papieroberfläche aber zu fest angedruckt, kann die Gefahr bestehen, daß beim. Abnehmen des Papiers in die Mikrokugeln eingedrungene Fasern sich vom Papier lösen, kleben bleiben und die Klebefähigkeit weiter vermindern. Dadurch kann die wieder verwendung eingeschränkt werden.
Aufgabe der Erfindung ist es, Selbstklebebänder und ein ein faches Verfahren zur Herstellung zu schafen, deren Klebemasse eine kontinuierliche Schicht mit geschlossener O-erfläche bildet und eine solche Klebkraft besitzt, daS faserhaltige und zum Zerfasern neigende Materialien wie Papier, Pappe bzw. Vliese damit verklebt werden können, ohne daß beim Ablösen des Bandes diese empfindlichen Oberflächen verletzt werden. Ferner sollen sich Verklebungen oftmals lösen und wieder herstellen lassen, ohne daß die Klebrigkeit bzw. das Anfaßvermögen der Klebemasse beeinträchtigt wird. Die Verklebung soll somit reversibel sein.
Dabei soll daß Anfaßvermögen so groß sein, daß Papier schon bei leichtem Andruck sicher haftet. Außerdem soll.die Klebkraft der Klebemasse, wenn diese sich auf der offen an der Luft liegenden Oberseite eines beidseitig selbstklebenden Bands befindet, welches für längere Zeit mit der Unterseite auf einem Untergrund aufgeklebt ist, wie dies z.B. bei Bekanntmachungstafeln der Fall ist, nicht durch den üblicherweise in der Luft vorhandenen Staub beeinträchtigt werden.
Die Klebemasse soll ferner gegenüber der Einwirkung von Licht bzw. ultravioletter Strahlung beständig sein.
Diese Aufgabe wird gelöst durch einseitig oder beidseitig mit Selbstklebeschichten versehene Klebestreifen und -bänder, die mindestens auf einer Seite mit einer Selbstklebeschicht versehen sind, die insbesondere zum Belieben von faserhaltigen Materialien geeignet ist, die dadurch gekennzeicnnet sind, daß diese Selbstklebe schicht 84 - 94 Gewichtsteile eines Acrylsaureesercopolymerisats aus 100 Gewichtsteilen eines Acrylsäurealkylesters, dessen Alkoholkomponente mindestens 4 Kohlenstoffatome enthält, oder mehrerer Acrylsäurealkylester mit 1 bis 1:' Kohlenstofnatomen in der Alkoholkomponente, von denen mindestens die Hälfte a Kohlenstoffatome oder mehr in der Alkoholkomponente aufweisen, O bis 1 Gewichtsteilen polymerisierbarer Verbindungen, die außer Doppelbindungen Carboxylgruppen im Molekül enthalten und 0,5 bis 5 Gewichtsteilen eines oder mehrerer damit polymerisierbarer Monomeren, die außer polymerisierbaren Doppelbindungen reaktionsfähige Epoxydgruppen im Molekül enthalten, ,15 - 0,5 Gewichtsteile Zinkchlorid, 0,15 - 0,6 Gewichsteile polyfunktionelles Isocyanat und 5 -15 Gewichtsteile Stearinsäure enthält und die Klebestreifen und -bänder auf der anderen Seite gegebenenfalls eine selbstklebende Kautschuk-Harz- bzw. Acrylat-Klebemasse von üblicher Zusammensetzung besitzen.
Die Alkoholkomponente des zur Copolynerisation verwendeten Acryl @urealkylesters soll, wenn nur ein Ester verwendet wird, mindestens 4 Kohlenstoffatome (wie z.B. bei Butylacrylat) entnalten. Wenn niedere Acrylsäurealkylester, die weniger als 4 Kohlenstoffatome in der Alkoholkomponente aufweisen, zur Herstellung des Copolymerisats mitverwendet werden, müssen gleichzeitig Acrylsäurealkylester, die in der Alkoholkomponente über 4 Kohlenstoffatome enthalten, wie z.B. 2-Äthylhexylacrylat, im Monomerengemisch vorhanden sein, um Copolymerisate mit Selbstklebeeigenschaften zu erzielen. Dabei ist es erforderlich, daß mindestens die Hälfte der Acrylsäureal'lester 4 Kohlenstoffatome oder mehr in der Alkoholkomponente aufweisen.
Vorteilhaft ist ein Gemisch von vorzugsweise etwa gleichen Teilen Acrylsäureisooctylester d Acrylsäurebutylester.
Verbindungen, die neben polymerisationfähigen Doppelbindungen Carboxylgruppen enthalten, sind z.B. Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure oder Itaconsäure. Sie können in einer Menge bis zu einem Gewichtsteil enthalten sein. Vorzugsweise wird Acrylsäure verwendet. Günstig ist ein Anteil von etwa 0,5 Gewichtsteilen bezogen auf 100 Gewichtsteile Acrylsäureester.
Der Gehalt des Monomerengemisches an solchen Verbindungen, die neben polymerisierbaren Doppelbindungen reaktionsfähige Epoxydgruppen im Molekül enthalten, wie z.B. Glycidylmethacrylat, Glycidylacrylat, Allylglycidyläther,richtet sich nach dem Vernetzungsgrad, den man erzielen will. Er soll zwischen o,5 und 5 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Acrylsäureester-Komponente, die aus einem oder mehreren Acrylsäurealkylestern bestehen kann, liegen.Erfolgt die Copolymerisation der Epoxydgruppen enthaltenden Verbindungen vorwiegend mit Butyl-oder Isooctylacrylat, so liegt der ginnstigste Gehalt bei etwa 2 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Acrylsäureester-Komponente. Vorzugsweise wird Glycidylmethacrylat verwendet.
Die Herstellung der Copolymerisate erfolgt in üblicher Weise unter Verwendung solcher Katalysatoren, die nur die Doppelbindung zur Reaktion bringen, z.B. von Radikalbildnern, wie Dibenzoylperoxyd oder , -Azoisobuttersäuredinitril, wobei die Polymerisation in Lösung vorgenommen werden kann. Dabei entstehen lineare oder höchstens verzweigte Acrylsäureester-Copolymerisate, die reaktionsfähige Epoydgruppen und gegebenenfalls noch zusätzlich weitere reaktionsfähige Gruppen, wie Säuregruppen enthalten.
Der K-Wert dieser Copolymerisate (nach Fikentscher, Cellulose-Chemie 13(1932), S. 58), bestima.t in 1 %iger Lösung des Copolymerisats in Toluol, beträgt 80 bis 109.
Als Vernetzungskatalysator wirkendes Zinkchlorid ist vorzugsweise in einer Menge von ca. 0,3 GeT:richtsteilen enthalten.
Geeignete vernetzende polyfunktionelle Isocyanate sind aliphatische und aromatische Di- und Triisocyanate. Bevorzugt wird an Anteil von etwa 0,3 Gewichtsteilen.
Ein bevorzugtes aliphatisches Isocyanat ist ein trifunktionelles Isocyanat mit endständigen Isocyanatgruppen, das durch Umsetzung von 3 Mol Hexamethylendiisocyanat mit 1 Nol Wasser erhältlich ist. Die 75 %ige Lösung dieses Isocyanats in Äthylglycolacetat/Xylol (1/1) besitzt eine Isocyanatgehalt von ca. 16,5%. Die Viskosität der 75 %igen Lösung beträgt bei 20°C 250 + 100 mPas.
Als aromatisches Isocyanat wird ebenfalls ein Triisocyanat, und zwar das Umsetzungsprodukt aus einem überwiegend aus Trimethylolpropan bestehendem Polyolgemisch und Toluylendiisocyanat bevorzugt. Die etwa 75 %ige Lösung dieses Isocyanats in Äthylacetat hat einen Isocyanatgehalt von etwa 13 % und bei 200G eine Viskosität von 2000+ 500 mPas.
Die Acrylsäureestercopolymere haben in reinem Zustand eine hohe Klebkraft. Um sie für die reversible Papierverklebung geeignet zu machen, werden sie mit Stearinsäure vermischt. Der Gehalt an Stearinsäure beträgt vorzugsweise etwa 10 Gewichtsteile.
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung von einseitig oder beidseitig mit Selbstklebeschichten versehenen Klebestreifen und -bändern, die mindestens auf einer Seite mit einer celb.t'-lebeschicht versehen sind, die insbesondere zum Bekleben von faserhaltigen Materilaien geeignet ist, bei dem eine Lösung von 84 - 94 Gewichtsteilen eines Acryläureestercopolymerisats aus 100 Gewichtsteilen eines Acrylsäurealkylesters, dessen Alkoholkomponente mindestens 4 Kohlenstoffatome enthält oder mehrerer Acrylsäurealkylester mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen in der Alkoholkomponente, von denen mindestens die Hälfte 4 Kohlenstoffatome oder mehr in der Alkoholkomponente aufweisen, O bis 1 Gewichtsteilen polymerisierbarer Verbindungen, die außer Doppelbindungen Carboxylgruppen im Molekül enthalten und 0,5 bis 5 Gewichtsteilen eines oder mehrerer, damit polymerisierbarer Monomeren, die außer polymerisierbaren Doppelbindungen reaktionsfähige Epoxydgruppen im Molekül enthalten, 0,15 - 0,5 Gewichtsteilen Zinkchlorid, 0,15 - 0,6 Gewichtsteilen polyfunktionellem Isocyanat und 5 -15 Gewichtsteilen Stearinsäure, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile lösungsmittelfreie Mischung, in dünner Schicht auf einem Träger aufgetragen und getrocknet wird und die Klebestreifen und -bänder auf der anderen Seite gegebenenfalls mit einer selbstklebenden Kautschuk-Harz- bzw. Acrylat-Klebemasse von üblicher Zusammensetzung versehen werden.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Selbstklebemassen wird das Acrylsäureestercopolymerisat in einem organischen Lösungsmittelgemisch, z.B. aus Benzin, Aceton und Alkoholen wie Isopropanol gelöst, wobei der Feststoffgehalt etwa 30 % beträgt.
Eine Lösung der übrigen Bestandteile wie Zinkchlorid, polyfunktionelles Isocyanat und Stearinsäure in den gleichen Lösungsmitteln, gegebenenfalls unter Zugabe von wenig Äthylacetat, wird mit der Lösung des Acrylatcopolymerisats vermischt, wobei sich ein Feststoffgehalt von etwa 25 % einstellt.
Diese Lösung wird dann mit einer der üblichen Beschichtungsanlagen für Selbstklebebänder mit Streichbalken und Trockenkanal in dünner Schicht in einer solchen Schichtdicke direkt auf eine glatte, nicht vorbehandelte Trägerfolie aufgetragen, so daß nach dem Trocknen eine Auftragsstärke von etwa 5 - 10 g/m2 erzielt wirt. Die Beschichtung ?ird anschließend bei niedriger Temperatur, etwa 60°C, durch einer Trockenkanal geleitet, wobei Verweilzeiten etwa 3 Minuten ausreichen, um die Lösungsmittel zu entfernten urd eine Vernetzung bw. Härtung zu bewirken.
Die Selbstklebemasse befindet sich nuc in einem weitgehend Vorvernetzen Zustand. Eine erwünschte chemische Nachvernetzung findet im Lauf von einigen Tagen bei Raumtemperatur statt.
Danach behält die r1asse die erreichten günstigen Elebeeigenschaften über einen langen Zeitraum nahezu unverändert.
Wenn insbesondere aliphatische Isocyanate mit größeren Anteilen an Alkoholen wie Isopropanol im Lösungsmittelgemisch eingesetzt werden, kann es zweckmäßig oder auch erforderlich sein, eine Nachvernetzung mit energiereichen Strahlen vorzunehmen. Eine geeignete t-Strahlenouelle ist z.B. Cobalt bO und die absorbierte Strahlungsdosis beträgt etwa 2,5 Mrad.
Wenn auch der Vernetzungsmechanismus nicht völlig geklärt ist, so lassen sich doch mit physikalischen Messungen Unterschieae im Vernetzungsgrad nachweisen. So ergibt die Messung des Scherverhaltens bei 1 N Belastung innerhalb von 3 Minuten bei 250C für cie weitgehend vernetzte (vorvernetzte) Nasse eine Scherstrecke von 540 /u, nach der γ-Strahl-Vernetzung 56 und nach der chemischen Nachvernetzung eine Scherstrecke von 28 - 30 /u. Die Messungen werden mit einer wie angegeben belasteten Stahlplatte durchgeführt, die auf die Selbstklebeschicht aufgeklebt wird.
Als biegsame Trägermaterialien sind alle gebräuchlichen Folien aus Kunstoffen, modifizierten Naturstoffen oder Metall, sowie Papiere, Gewebe und Faservliese gecinet, auf denen die erfindungsgemäße $Klebmasse im allgemeine ohne Schwierigkeiten haftet, so daß hir.siohtlich der Auswahl des Trägermaterials eine große Variationsmöglichkeit gegeben ist. Thermoplast,ische Sunststoffe könen ohne Einschränkung verwendet werden. Insbesondere erweisen sich glatte, chemisch nicht vorbehandelte IIart- und Weich-Polyvinylchloridfolien, Polyestersfolien und mit Kunststoffen beschichtete Papiere als gut geeignet.
Bei manchen Trägern kann es zweckmäßig sein, sowohl eine oder auch beide Seiten, die mit Selbstklebemassen versehen werden sollen, mit einer Verankerungsschicht zu versehen. Klebebänder gemäß der Erfindung, die als Träger eine Hart-Poly vinylchlorid-Folie besitzen, werden bevorzugt mit einer Latex-Aluminiumoxid-Verankerungsschicht auf der Seite versehen, die die Kautschuk-Harz-Selbstklebemasse trägt.
Die zum reversiblen Bekleben von Papier geeigneten Selbstklebemassen der erfindungsgemäßen Klebebänder besitzen die gewünschte Adhäsion bei gleichzeitig guter Kohasion, die ein einwandfreies Wiederabziehen von empfindlichen Materialien wie Papier gewährleistet, so daß sie oftmals mit diesen Naterialien in Kontakt gebracht und wieder gelöst werden können.
Sie haben auch nach mehrfacher Anwedung mit diesen Materialien ein hohes Anfaßvermögen, so daß Objekte schon nach leichtem Andruck sicher haften. Die eingestellte Klebkraft der Selbstklebemassen bleibt auch bei offener Lagerung an der Luft mit üblichen Staubanteilen erhalten. Die Klebemassen sind beständig gegenüber der Einwirkung von Licht und ultravioletter Strahlung.
Die erfindungsgemäßen Selbstklebebänder können die zur reversiblen Verklebung von Papier geeignete Selbstklebemasse sowohl nur auf der Vorderseite als auch auf beiden Seiten des Trägers besitzen. Solche beidseitig klebenden Bänder können zur Befestigung von Papier auf einem ebenfalls empfindlichen Untergrund benutzt werden und nach der Verwendung ohne Beschädigungen zu hinterlassen, von beiden Oberflächen wieder entfernt werden.
Die Rückseite kann dagegen auch mit einer stark klebenden üblichen Kautschuk-Earz- oder Acrylat-Selbstklebemasse versehen werden, so daß diese Seite in festen, aber doch wieder lösbaren Kontakt mit einem Untergrund gebracht werden kann, und die Oberseite um ständig wechselnden Ankleben und Austauschen von Papieren, Bildern oder leichten Objekten zur Verfügung steht, wie dies beispielsweise bei einer Beanntmachungstafel der Fall ist.
Die auf einer Seite mit der erfindungsgemäßen Klebemasse und auf der anderen Seite mit einer Kautschuk-Harz-Masse versehenen Bänder können zu Rollen aufgewickelt werden, ohne daß die auf diese Weise übereinanderliegenden Klebeschichten durch eine Zwischenlage getrennt we n müssen, da die Haftung dieser Nassen aufeinander nur gering ist und auch bei längerer Lagerung die jeweiligen Klebkräfte weitgehend unverändert bleiben.
Es ist auch möglich, einseitig klebende Bänder mit einer klebstoffabweisenden Rückseitenbeschichtung zu versehen, wenn sie beispielsweise besonders leicht abrollbar sein sollen oder aber die Rollen sehr breit sind und die Abrollkra+, ein bestimmtes Maß nicht überschreiten soll.
Beidseitig klebende Bander können in diesen Fällen -usa,men mit einer Trennzwischenlage aufgewickelt werden. Sie hat außerdem noch den Vorteil, daß eine der beiden Klebmasseschi^hten, zweckmäßigerweise die Oberseite, nach dem Abrollen abgedeckt ist, so daß die Unterseite besser auf den Untergrund aufgedrückt werden kann, weil die Hände nicht mit der freien Klebmasse der Oberseite in Berührung kommen.
Eine besonders geeignete Abdeckung für ein erfindungsgemäßes, beidseitig selbstklebendes Band, das auf einer Seite eine Eautschuk-Harz-Elebemasse trägt, ist eine geprägte Hart-Poly vinylchloridfolie mit einer konvexen, eine Vielfalt von kleinen Erhebungen tragenden Seite und einer konkaven, mit einem Silikonaufstrich versehenen Rückseite. Die Abdeckung wird zweckmäßigerweise mit der silikonisierten Seite auf'die zur reversiblen Papierverklebung geeignete Acrylatmasse des Bandes gelegt. Die konvexe Seite liegt dann oben, so daß beim Aufwickeln des Bandes zu einer Rolle, bei der diese Seite außen liegt, die Eautschuk-Harz-Masse der Unterseite mit dieser Abdeckung in Berührung kommt. Eine solche erfindungsgemäße Klebebandrolle läßt sich leicht wieder abrollen. Die dann freie Seite mit d£ sautschuk-Harz-Masse wird auf einen Untergrund geklebt, so daß anschließend die Abdeckung von der erfindungsgemäßen Acrylatmasse leicht abgezogen werden kann.
Es ist aber auch möglich, ein beidseitig klebendes Band, das auf der Unterseite die erfindungsgemäße Acrylatmasse und auf der Oberseite die Eautschuk-Harz-Masse trägt, auf dieser Kautschuk-Nasse mit der beschriebenen Abdeckung in solcher Weise zu versehen, daß die silikonisierte Seite der Abdeckung oben liegt. Dieses Band wird dann zweckmäßigerweise auch so zu Rollen aufgewickelt, daß die Abdeckung außen liegt. Dabei kommt die erfindungsgemäße Acrylatmasse mit der silikonisierten Seite der Abdeckung in Berührung.. Nach Abwickeln des Bandes kann die wieder frei gewordene Seite mit der Acrylatmasse auf Objekte, Papiere, Bilder oder Fotos geklebt werden. Wird anschließend die Abdeckung von der Eautschuk-Masse abgezogen, können die in dieser Weise ausgerüsteten Gegenstande auf Unterlagenbeispielsweise Kunststoffblätter von Fotoalben, befestigt werden. Es ist zweckmäßig, wenn in diesem Fall die Abdeckung etwas breiter ist als der Klebestreifen, so daß ein Rand von etwa 1,5 mm auf jeder Seite iibersteht, weil sie sich dann besonders leicht fassen und abziehen läßt.
In der Zeichnung ist eine Ausführungsform des erfindungsgemäßen Selbstklebenbands im Queschnitt dargestellt.
Eine Trägerfolie 1 ist mit einer erfindungsgemäßen, für die reversible Papierverklebung geeigneten Selbstklebemasse 2 versehen, die mit der silikonisierten Seite 3 einer geprägten Trennzwischenlage 4 abgedeckt ist. Die Rückseite trägt eine Kautschuk-Harz-Selbstklbemasse 5 auf einem Latex-Aluminium-Vorstrich 6.
Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterfung der Erfindung: Beispiel 1 Ein Acrylsäureestercopolymerisat wird wie folgt hergest,ellt: 50 Gewichtsteile Acrylsäureisooctylester, 50 Gewichtsteile Acrylsäurebutylester und 2 Gewichteile Glycidylmethacrylat werden unter Zusat-. von 0,2 Gewichtsteilen Dibenzoylperoxid mit 30 Gewichtsteilen Aceton und 120 Gewichtsteilen Benzin gemischt.
Die Mischung wird in einem Reaktionsgefäß, das von einem Heizbar umgeben und mit einem Rückflußkühler versehen ist, unter Riihren in einer Stickstoffatmosphätre auf 60°C erhitzt. Nach kurzer Zeit setzt die Polymerisation ein und wird ber 20 Stunden unter allmählicher Verdünnung mit Benzin weitergeführt.
Das erhaltene Copolymerisat hat eine K-Wert von 86 - 92 (nach Fikentscher, Cellulose-Chemie 13 (1932) 58, einprozentige Lösung im Toluol,250C). Es wird mit einem Festkörpergehalt von 32 % in einem Lösungsmittelgemisch von Benzin/Aceton/Isopropanol (Verhältnis 21/8/1) gelöst.
Beispiel 2 weiteres Acrylsäureestercopolymerisat ewird aus 50 Gewichtsteilen Acrylsäureisooctylester. 50 Gewichtsteilen Acrylsäurebutylester, 0,5 Gewichtsteilen Acryläure und Gewichtsteilen Glycidymethacrylat hergestellt, wie in Beispiel 1 beschrieben.
Das erhaltene Copolymerisat hat einem K-Wert von 83 - 89 und wird mit einem Festkörpergehalt von 39 % in einen Lösungsmittelgemisch von Ben-in/Aceton/Isopropanol (Verhältnis 18/ /1) gelöst.
Beispiel 3 Die Lösung des Acrylsäureestercopolymerisats des Beispiels 1 mit einem Gehalt von 89,4 Gewichtsteilen Polymerisat wird mit einer Lösung von 0,3 Gewichtsteilen Zinkchlorid, 0,3 Gewichtsteilen aliphatischem Triisocyanat, dem Umsetzungsprodukt von Hexamethylendiisocyanat mit Wasser, dessen 75 %ige Lösung in Äthylglykolacetat/Xylol (1/1) einen Isocyanatgehalt von ca.
16,5 96 besitzt und deren Viskosität bei 200G 250 -+ 100 mPa s beträgt, und 10 Gewichtsteilen Stearinsäure, gelöst in Benzin (Siedebereich 60 - 95°C) Aceton und Isopropanol'gemischt, so daß sich eine Lösung mit einem Festkörpergehalt von 25 ? in einem Lösungsmittelgemisch von Benzin/Aceton/Isopropanol im Verhältnis '/1/1 ergibt.
Diese Lösung wird an einer Beschichtungsanlage für Selbstklebebänder mit Streichbalken und Trockenkanal auf eine 40 /u starke, mit einem Vorstrich von Latex-Aluminiumoxid ausgerüstete Hart-Polyvinylchlorid-Folie in einer schichtstärke von (nach Trockung) 8 g/m2 auf die nicht vorgestrichene Seite aufgetragen.
Die Trocknungstemperatur beträgt s0°C bei einer Verweilzeit von ca. 3 Minuten. Am Kanalende wird an eier Kaschierstation eine konvex-kontav geprägte, auf der konkaven Seite silikonisierte Hart-PVC-Folie mit der silikonisierten Seite auf die Klebemasse aufgebracht. Das so vorbereitete Material wird ir einem nächsten Arbeitsgang auf der vorgestrichenen Seite mit einer Kautschuk-Harz-Sebstklebemasse (aus Natur- und synthetischem Kautschuk, Kohlenwasserstoffharzen und gegebenfalls Füllstofen und Alterun0sschutzmitteln) mit einer Auftragsstärke von 25 g/m versehen, bei 50°C mit einer Verweilzeit von 1,5 Minuten getrocknet und am Kanalende zu Ballen aufgewickelt. Der Ballen wird an einer Schneidrnaschine für Selbstklebebänder in Längsstreifen geschnitten und auf Kernen so zu Rollen aufgewickelt, daß die konvexe Prägung der Abdeckfolie außen liegt. Statt der Kautschuk-Harz-Masse kann auch eine Acrylselbstklebemasse aus carboxylgruppenhaltige Acrylsäureisooctylester-Copolymerisaten und Weichmacher aus Lösung oder Dispersion aufgetragen werde.
Um die erfindungsgemäße Selbstklebemasse, die sich in einem vorvernetzten Zustand befindet, nachzuvernetzen, werden die Rollen mit #-Strahlen bestrahlt (Strahlungsquelle Cobalt 0, aufgenommene Strahlungsdosis 2,5 Mrad).
Ein so hergestelltes, doppelseitig klebendes Selbstklebeband besitzt die folgenden klebtechnischen Werte: Anfargs- Lagerung Messung 4 Wochen RT 400 Klebkraft auf Stahl, N/cm nach AFERA 4001 Acrylat-Stearinsäure-Masse: 0,12 0,11 0,11 Kautschuk-Harz-Masse : 2,06 2,70 2,73 Trennkraft, 90°, N/cm Acrylat-Stearinsäure-Masse 0,31 0,37 0,33 Abrollkraft, N/cm nach AFERA 4013 Kautschuk-Harz-Masse : 0,20 0,20 0,21 Klebmasseauftrag, g/m2 Acrylat-Stearinsäure-Masse: 8,1 Kautschuk-Harz-Masse : 23,0 Zur Bestimmung der Trennkraft wird die Trennzwichenlage von der Acrylat-Stearinsäure-Masse abgezogen. Dazu werden Abdeckung und Klebeband jeweils in eine Klemmbacke einer Zugprüfmaschine mit zwei sich gegenüberstehenden Klemmbacken eingespannt und mit einer Abzugsgeschwindigkeit von 300 mm/min abgezogen.
Der Winkel zum abgedeckten Band beträgt jeweils @0°.
Vor der Nachvernetzung befindet sich die Selbstklebemasse schon in eine vorvernetzten Zustand. Die Klebkraft auf Stahl beträgt 0,2@ K/@@ und die Scherstrecke, gemessen bei 1 N Belastung innerhalb von 3 Minuten, beträgt bei 25°C 540 µ.
Die Secherstrecke wird unter den angegebenen Bedingungen mit einer belasteten Stahlplatte ermittelt, die auf die Selbstkleberasse aufgeklebt ist. Die Temperatur des Tragers der Selbstklebemasse wird konstant bei 250C gehalten. Kit einem geeigneten Schreiber wird dann die Scherstrecke aufgezeichnet, die sich ergibt, wenn eine Scherung mit der Stahlplatte durchgeführt wird. Dazu läßt man auf die Platte 3 Minuten lang eine Scherkraft von 1 L einwirken.
Nach der Vernetrung durch t-Bestrahlung beträgt die Klebkraft 0,11 - 0,12 N/cm und die Scherstrecke 56 µ. Massen mit dieser Eigenschaft sind für die reversible Papierverklebung hervorragend geeignet.
Beispiel 4 Die Lösung des Acrylsäureestercopolymerisats des Beispiels 1 mit einem Gehalt von 89,4 Gewichtsteilen Polymerisat wird mit einer Lösung von 0,3 Gewichtsteilen Zinkchlorid, 0,3 Gewichtsteilen aromatischem Triisocyanat,einem Umsetzungsprodukt von Trimethylolpropan mit Toluylendiisocyanat, dessen 75 %ige Lösung in Äthylacetat einen Isocyanatgehalt von etwa 13 % besitzt und deren Viskosität bei 200C 2000 + 500 mPa s beträgt, und 10 Gewichtsteilen Stearinsäure, gelöst in Benzin (Siedebereich: 60 - 950C), Aceton, Isopropanol und Äthylacetat gemischt, so daß sich eine Lösung mit einem Festkörpergehalt von 25 96 in einem Lösungsmittelgemisch von Benzin/Aceton/Isopropanol/ Äthylacetat im Verhältnis 484/102/13/1 ergibt.
Wie in Beispiel 3 beschrieben, wird die Lösung auf einen PVC-Träger aufgebracht und wie angegeben ein Klebeband hergestellt.
Die erfindungsgemäße Klebemasse befindet sich nach dem Trockenprozeß ebenfalls in einem vorvernetzten' Zustand. Im Gegensatz zu Beispiel 3 ist jedoch eine Bestrahlung zur Nachvernetzung der Klebemasse nicht erforderlich. Die Nachvernetzung findet vielmehr im Laufe von einigen Tagen bei Raumtemperatur statt.
Die Scherstrecke beträgt danach 28 µ (gemessen wie in Beispiel 3 angegeben). Diese Selbstklebemasse ist zum reversiblen Kleben von Papier hervorragend geeignet.
Eine so hergestellte doppelseitig klebende Selbstklebebandrolle zeigte folgende klebtechnische Werte: Aufangs- Lagerung messung 4 Wochen RT 400 Klebkraft auf Stahl, N/cm nach AFERA 4001 Acrylat-Stearinsäure-Masse: 0,22 0,16 0,15 Kautschuk-Harz-Masse : 2,18 2,47 2,74 Trennkraft, 90°, N/cm Acrylat-Stearinsäure-Masse: 0,06 0,05 0,08 Abrollkraft, N/cm nach AFERA 4013 Kautschuk-Harz-Masse : 0,14 0,14 0,21 Klebmasseauftrag, g/m² Acrylat-Stearinsäure-Masse: 9,0 Kautschuk-Harz-Masse : 25,3 Sie Trennkraft wird wie ir Beispiel 7 beschrieben bestimmt.
Beispiel c Die Lösung des AcrvlsäureestercopolFmerisats des Beispiels 2 mit einem Gehalt von 8O,4 Gewichtsteilen Polvrerisat wird mit einer Lösung von 0,3 Gewichtsteilen Zinkchlorid, 0,3 Gewichtsteile aromatischem Triisocyanat, einem Umsetzungsprodukt von Trimethylolpropan mit Toluylendiisocyanat, dessen 75 %ige Lösung in Äthylacetat einen Isocyanatgehalt von etwa 13 % besitzt und deren Viskqsitätbei200C 2000+500 zu 500 mPas beträgt,und 10 Gewichtsteilen Stearinsäure, gelöst in Benzin (Siedebereich: 60 -Aceton, Isopropanol und Äthylacetat, gemischt, so daß sich eine Lösung mit einem Festkörpergehalt von 25 qo in einem Lösungsmittelgemisch von Benzin/Aceton/Isopropanol/Äthylacetat im Verhältnis 94/90/16/1 ergibt.
Wie in Beispiel 3 beschrieben, wird die Lösung auf einen EVC-Träger aufgebracht und wie angegeben ein Klebeband hergestellt.
Die erfindungsgemäße Klebemasse befindet sich nach dem Trockenprozeß ebenfalls in einem vorvernetzten Zustand. Im Gegensatz zu Beispiel 3 ist jedoch eine Bestrahlung zur Nachvernetzung der Klebemasse nicht erforderlich. Die Nachvernetzung findet im Lauf von einigen Tagen bei Raumtemperatur statt. Die Klebwirkung des Haftklebers auf Papier ist zum Unterschied zu Beispiel 3 und 4 etwas höher, so daß der Masseauftrag etwas niedriger gehalten werden kann. Die Scherstrecke wird wie in Beispiel 3 angegeben gemessen und beträgt 30 /u. Auch diese Selbstklebemasse ist zum reversiblen Kleben von Papier hervorragend geeignet.
Eine so hergestellte, doppelseitig klebende Selbstklebebandrolle zeigte folgende Werte: Anfangs- Lagerung messung 4 Wochen RT 400 Klebkraft auf Stahl, N/cm nach AFERA 4001 Acrylat-Stearinsäure-Masse: 0,15 0,14 0,11 Kautschuk-Harz-Masse : 1,88 2,34 2,36 Urennkraft, 90 , N/cm Acrylat-Stearinsäure-Masse: 0,08 0,08 - 0,14 Abrollkraft, N/cm nach AFERA 4013 Kautschuk-Harz-Nasse : 0,16 0,18 0,22 Klebmasseauftrag, g/m² Acrylat-Stearinsäure-Masse: 7,1 Kautschuk-Harz-Nasse : 23, Die Trennkraft wird gemessen, wie in Beispiel 3 angegeben.
L e e r s e i t e

Claims

Patentansprüche 1. Einseitig oder beidseitig mit Selbstklebeschichten versehene Klebestreifen und -bänder, die mindestens auf einer Seite mit einer Selbstklebeschicht versehen sind, die insbesondere zum Bekleben von faserhaltigen Materialien geeignet ist, dadurch gekennzeichnet, daß diese Selbstklebeschicht 84 - 94 Gewichtsteile eines Acrylsaureestercopolymerisa's aus 100 Gewichtsteilen eines Acrylsäurealkylesters, dessen Alkoholkomponente mindestens 4 Kohlenstoffatome enthält, oder mehrerer Acrylsäurealkylester mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen in der Alkoholkomponente, von denen mindestens die Hälfte Kohlenstoffatome oder mehr in der Alkoholkomponente aufweisen, O bis 1 Gewichtsteilen polrm..erisierberer Verbindungen, die außer floppelbind.ngen Carboxylgruppen im Molekül enthalten und 0,5 bis Gewichsteilen eines oder mehrerer damit polymerisierbarer monomeren, die außer polar merisierbaren Doppelbindungen reaktionsfähige Epoxydgruppe im Molekül enthaltet, 0,15 - 0,5 Gewichtsteile Zinkchlorid, 0,15 - 0,6 Gewichtsteile polyfunktionelles Iscyanat und 5 - 15 Gewichtsteile Sterinsäure enthält und die Klebestreifen und -bänder au der anderen Seite gegebenfalls eine selbstklebende Kautschuk-Har-bzw. Acrylat-Klebenmasse von üblicher Zusammensetzung besitzen.
2. Klebestreifen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Acrylsäurealkylester-Komponente aus einem Monomerengemisch aus Acrylsäureisooct;lester und Acrylsäurebutylester besteht.
3. Klebestreifen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Acrylsäurealkylestergemisch zu etwa gleichen Teilen aus Acrylsäureisooctylester und Acrylsäurebutylester besteht.
. Klebestreifen nach einem der Anspriiche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das carboxylgruppenhaltioge Monomere Acrylsäure ist.
r. Klebestreifen nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das epoxidgruppenhaltige Monomere Glycidylmethacrylat ist.
6. Klebestreifen nach einem der Ansprüche 1 b -, dadurch gekennzeichnet, daß der K-Wert der Acrylsäureestercopoly merisate 80 bis 100 beträgt.
7. Klebestreifen nach einem der Ansprüche 1 bis E, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an Zinkchlorid 0,3 Gewichtsteile beträgt.
8. Klebestreifen nach einem der Ansprüche 1 bis ", dadurch gekennzeichnet, daß das polyfunktionelle Isocyanat ein aliphatisches Triisocyanat mit endständigen Isocyanatgruppen ist, das durch Umsetzung von 3 Mol Hexamethylendiiisocyanat mit 1 Mol Wasser erhältlich ist und dessen 75 %ige Lösung in Äthylglycolacetat/Xylol (1/1) einen Isocyanatgehalt von ca.

16,5% besitzt und deren Viskosität bei 20°C 250 # 100 mPa s beträgt.
9. Klebestreifen nach einem der Ansprijche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das polyfunktionelle Isocyanat ein aromatisches Triisocyanat ist, das durch Umsetzung von einem überwiegend aus Trimethylolpropan bestehendem Polyolgemisch mit Toluylendiisocyanat erhältlich ist und dessen 75 %ige Lösung in Äthylacetat einen Isocyanatgehalt von etwa 13 % besitzt und deren Viskosität bei 2000 2000 + 500 mPa s beträgt.
10. Klebestreifen nach einem der Ansprüche 1 bzw 9, dadurch ekennzeichnet, daß der Gehalt a Stearinsäure 10 Gewichtsteile beträgt.
11. Klebeband nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es ohne Abdekug zur Rolle aufgewickelt ist.
12. Klebeband nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es mit einer geprägten Trennzwischenlage aufgerollt wird, die gegebenfalls auf einer Seine silikonisiert ist.
13. Klebeband nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daR es einen Träger aus Hart- oder Weich-Polyvinylchlorid bestzt.
14. Verfahren zur Herstellung von einsegtig oder beidseitig mit Selbstklebeschichten versehenen Klebestreifen und -bänderr, die mindestens auf einer Seite mit einer Selbstklebeschicht versehen sind, die insbesondere zum Bekleben von faserhaltigen Material geeignet ist, dadurch gekennzeichnet, daß eine Lösung von 84 - 94 Gewichtsteilen eines Acrylsäureestercopolymerisats aus 100 Gewichtsteilen eines Acrylsäurealkylesters, dessen Alkoholkomponente mindestens 4 Kohlenstoffatome enthält, oder mehrerer Acrylsäurealkylester mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen in der Alkoholkomponente, von denen mindestens die Hälfte 11 Eohlenstoffatome oder mehr in der Alkoholkomponente aufweisen, 0 bis 1 Gewichtsteilen polymerisierbarer Verbindungen, die außer Doppelbindungen Carboxylgruppen im Molekül enthalten und 0,5 bis - Gewichtsteilen eines oder mehrerer, damit polymerisierbarer ionomeren, die außer polymerisierbaren Doppelbindungen reaktionsfähige Epoxydgruppen im Molekül enthalten, 0,15 - 0,5 Gewichtsteilen Zinkchlorid, 0,15 - 0,6 Gewichsteilen polyfunktionellem Isocyanat und 5 -15 Gewicht steilen Stearinsäure, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile lösungsmittelfreie Mischung, in dünner Schicht auf einen Träger aufgetragen und getrocknet wird und die Klebestreifen und -bänder auf der anderen Seite gegebenenfalls mit einer selbstklebenden Kautschik-Harz- bzw.

Acrylat-Klebemasse von üblicher Zusammensetzung versehen werden.
15. Verfahren zur Herstellung nach Anspruch 14, dadurch ge1eernzeichnet, daß eine Nachvernetzung erfolgt.