DE3016008A1

DE3016008A1 - Neue kupplerkomponenten fuer oxidationshaarfarben, deren herstellung und verwendung, sowie diese enthaltende haarfaerbemittel

Info

Publication number: DE3016008A1
Application number: DE19803016008
Authority: DE
Inventors: Norbert Dipl.-Chem. Dr. 4040 Neuss Maak; David Dipl.-Chem. Dr. 4010 Hilden Rose
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1980-04-25
Filing date: 1980-04-25
Publication date: 1981-10-29
Also published as: EP0039030A1; DE3164848D1; ATE8497T1; EP0039030B1

Description

HankeIstrasse 67 - Henkel KGaA

IJOOO Düsseldorf · 3* ZR-FE/Patente

Düsseldorf, den 22.April 1980 Z./Bö.

Patentanmeldung D 6187

"Neue Kupplerkomponenten für Oxidationshaarfarben, deren Herstellung und Verwendung, sowie diese enthaltende Haarfärbemittel/;

Gegenstand der Erfindung sind neue Chlor-raethyl-m-arainophenole der allgemeinen Formel

in der X und Y für ein Chloratom oder einen Methylrest stehen, mit der Maßgabe, daß wenn X ein Chloratom darstellt Y ein Methylrest und wenn X einen Methylrest darstellt Y ein Chloratom ist.

Die Herstellung der neuen Chlor-methyl-m-aminophenole erfolgt in an sich bekannter Weise durch katalytische Hydrierung der entsprechenden Chlor-methyl-m-nitropheno· Ie in Gegenwart von Raney-Nickel in einem inerten Lösungsmitte 1.

Weitere Gegenstände der Erfindung sind die Verwendung der neuen Chlor-methyl-m-aminophenole als solcher oder in Gestalt ihrer Salze mit anorganischen oder organischen Säuren als Kupplerkomponenten in Oxidationahaarfarben sowie Haarfärbemittel, die die neuen Chlor-methyl-m-aminophenole bzw. deren Salze enthalten.·

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Für das Färben von Haaren spielen die sogenannten Oxidationsfarben, die durch oxidative Kupplung einer Entwicklerkomponente mit einer Kupperkomponente entstehen, wegen ihrer intensiven Farben und sehr guten Echtheitseigenschaften eine bevorzugte Rolle. Als Entwicklersubstanzen werden üblicherweise Stickstoffbasen wie p-Phenylendiaminderivate, Diaminopyridine, 4-Amino-pyrazoloriderivate, heterocyclische Hydrazone eingesetzt. Als sogenannte Kupplerkomponenten werden m-Phenlendiaminderivate, Phenole, Naphthole, Resorcinderivate und Pyrazolone genannt.

Gute Oxidationshaarfarbstoffkomponenten müssen in erster Linie folgende Voraussetzungen erfüllen:

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Sie müssen bei der oxidativen Kupplung mit den jeweiligen Entwickler- bzw. Kupplerkomponenten die gewünschten Farbnuancen in ausreichender Intensität ausbilden. Sie müssen ferner ein ausreichendes bis sehr gutes Aufziehvermögen auf menschlichem Haar besitzen und sie sollen darüber hinaus in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein.

Es bestand daher bei der Suche nach brauchbaren Oxidationshaarfarbstoffen die Aufgabe, geeignete Komponenten aufzufinden, die vorgenannte Voraussetzungen in optimaler Weise erfüllen.

Es wurde nun gefunden, daß man zu Oxidationshaarfarben, die den gestellten Anforderungen in besonders hohem Maße gerecht werden, gelangt, wenn man als Kupplerkomponenten Chlor-methyl-m-aminophenole der allgemeinen Formel

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in der X und Y für ein Chloratom oder einen Methylrest stehen, mit der Maßgabe, daß wenn X ein Chloratom darstellt Υ ein Methylrest und wenn X einen Methylrest darstellt Y ein Chloratom ist, sowie deren Salze mit anorganischen oder organischen Säuren in Kombination mit üblichen Entwicklersubstanzen verwendet.

Haarfärbemittel auf Basis von Oxidationsfarben mit einem Gehalt an Chlor-methyl-m-aminophenolen der allgemeinen Formel

in der X und Y die vorgenannte Bedeutung haben, sowie deren Salzen mit anorganischen oder organischen Säuren als Kupplerkomponenten und den in Oxidationshaarfarben üblichen Entwicklersubstanzen stellen demnach wertvolle Kompositionen auf dem Gebiet der Oxidationshaarfarben dar.

Bei ihrem Einsatz als Kupplerkomponenten liefern die erfindungsgemäßen Verbindungen mit den im allgemeinen für die Oxidationshaarfärbung verwendeten Entwicklersubstanzen sehr intensive, von hellblau über dunkelbau bis dunkelviolett reichende Farbtöne und stellen somit eine wesentliche Bereicherung der oxidativen Haarfärbemöglichkeiten dar. Darüber hinaus zeichnen sich die erfindungsgemäßen Chlor-methyl-m-aminophenole durch sehr gute Echtheitseigenschaften der damit erzielten Färbungen, durch eine gute Löslichkeit in Wasser, eine gute Lagerstabilität und toxikologische sowie dermatologische Unbedenklichkeit aus.

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Die erfindungsgemäß als Kupplerkomponenten zu verwenden Chlor-methyl-m-aminophenole können entweder als solche oder in Form ihrer Salze mit anorganischen oder organischen Säuren wie zum Beispiel als Chloride, Sulfate, Phosphate, Acetate, Propionate, Lactate, Citrate eingesetzt werden.

Als erfindungsgemäß einzustehende Kupplerkomponenten sind 2-Methyl-6-chlor-3-aminopheTiol und 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol sowie deren Salze mit anorganischen oder organischen Säuren zu nennen.

Als Beispiel für in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln einzusetzende Entwicklerkomponenten sind primäre aromatische Amine mit einer weiteren in p-Stellung befindlichen funktionellen Gruppe wie p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, p-Aminophenol, N-Methyl-p-phenylendiamin, Ν,Ν-Dimethyl-p-phenylendiamin, N-Ethyl-N-hydroxyethyl-p-phenylendiamin, Chlor-p-phenylendiamin, N,N-Bishydroxyethylamino-p-phenylendiamin, Methoxy-p-phenylendiamin, 2-Chlor-, 2,6-Diehlor-p-phenylendiamin, 2-Chlor-6-brom-p-phenylendiarain, E-Chlor-B-methyl-p-phenylendiamin, S-Methoxy-S-methyl-p-phenylendiamin, andere Verbindungen der genannten Art, die weiterhin eine oder mehrere funktioneile Gruppen wie OH-Gruppen, NH_?-Gruppen, NHR-Gruppen, NR_-Gruppen, wobei R einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1-U Kohlenstoffatomen darstellt, ferner Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazonderivate wie 1-Methyl-pyrrolidon-(2)~hydrazon, ^-Aminopyrazolonderivate wie ^-Amino-i-phenyl-S-carbamoylpyrazolon-5, N-Butyl-N-sulfobutyl-p-phenylendiarainj Tetraaminopyrimidine wie 2,1,5,6-Tetraaminopyrimidin, 4,5-Diamino-2, 6-bismethylaminopyrimidin, 2,5-DIaTnInO-¹J-diethylamino-6-methylaminopyrimidin, 2,H,5-Triamino-6-dimethylaminopyriraidin, 2,1,5-Triamino-6-piperidino-

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pyrimidin, 2, H , 5-Triamino-6-anilino-pyrimidin , 2,l»,5-Triamino-6-rnorpholinopyrimidin, 2,H,5~Triaraino-6-ßhydroxy-ethylamino-pyrimidin anzuführen.

Die erfindungsgemäßen Kupplerkomponenten liefern neben anderen Farbnuancen mit entsprechenden Entwicklersubstanzen dunkelblaue, besonders intensive Haarfärbungen, die sich durch außerordentliche Lichtechtheiten auszeichnen. Sie sind daher auch als Nuancierkomponente zur Erzielung möglichst kräftiger und den natürlichen Haarfarbnuancen weitgehend entsprechender Farbtöne von besonderer Wichtigkeit, da sich bei der Erstellung natürlicher Farbnuancen unter Zuhilfenahme von Blaukupplerkomponenten häufig Schwierigkeiten ergeben. Besondere Bedeutung kommt dabei den erfindungsgemäßen Verbindungen als Kupplerkomponenten in Kombination mit 2,4,5,6-Tetraarainopyrimidin als Entwicklersubstanz zu, wobei sich insbesondere 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol als Nuancierkomponente eignet.

In den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln werden die Kupplerkomponenten im allgemeinen in etwa molaren Mengen, bezogen auf die verwendeten Entwicklersubstanzen, eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweekmäßig erweist, so ist es jedoch nicht nachteilig, wenn die Kupplerkomponente in einem gewissen Überschuß oder Unterschuß zum Einsatz gelangt.

Es ist ferner nicht erforderlich, daß die Entwicklerkomponente und die Kupplersubstanz einheitliche Produkte darstellen, vielmehr können sowohl die Entwicklerkomponente Gemische der erfindungsgemäß zu verwendenden Entwicklerverbindungen als auch die Kupplersubstanz Gemische der erfindungsgemäß einzusetzenden Chlor-methyl-maminophenole gegebenenfalls im Gemisch mit weiteren üblichen Kupplersubstanzen darstellen.

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Darüber hinaus können die erfindungsgemSßen Haarfärbemittel gegebenenfalls übliche direktziehende Farbstoffe im Gemisch enthalten, falls dies zur Erzielung gewisser Farbnuancen erforderlich ist.

.5 .

Die oxidative Kupplung, das heißt die Entwicklung der Färbung, kann grundsätzlich wie bei anderen Oxidationshaarfarbstoffen auch, durch Luftsauerstoff erfolgen. Zweckmäßigerweise werden jedoch chemische Oxidationsmittel eingesetzt. Als solche kommen insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin und Natriumborat sowie Gemische aus derartigen Wasserstoffperoxidanlagerungsverbindungen mit Kaliumperoxiddisulfat in Betracht.

Die erfinsungsgemäßen Haarfärbemittel werden für den Einsatz in entsprechende kosmetische Zubereitungen wie • Cremes, Emulsionen, Gele oder auch einfache Lösungen eingearbeitet und unmittelbar vor der Anwendung auf dem Haar mit einem der genannten Oxidationsmittel versetzt. Die Konzentration derartiger färberischer Zubereitungen an Kuppler-Entwicklerkombination beträgt 0,2 bis 5 Gewichtsprozent , vorzugsweise 1 bis 3 Gewichtsprozent. Zur Herstellung von Cremes, Emulsionen oder Gelen werden die Farbstoffkomponenten mit den für derartige Präparationen üblichen weiteren Bestandteilen gemischt. Als solchs zusätzlichen Bestandteile sind zum Beispiel Netz- oder Emulgiermittel vom anionischen oder nichtionogenen Typ wie Alkylbenzolsulfonate, Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Fettsäurealkanolamide, Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettalkohole, Verdickungsmittel wie Methylcellulose, Stärke, höhere Fettalkohole, Paraffin-Öl, Fettsäuren, ferner Parfümöle und Haarpflegemittel wie Pantothensäure und Cholesterin zu nennen. Die genannten Zusatzstoffe werden dabei in den für diese Zwecke üblichen Mengen eingesetzt, wie zum Beispiel ^; Netz- und Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 bis

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30 Gewichtsprozent und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1 bis 25 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf die gesamte Zubereitung.

Die Anwendung der erfindungsgemäßen Haarfärbemittel kann, unabhängig davon, ob es sich um eine Lösung, eine Emulsion, eine Creme oder ein Gel handelt, im schwach sauren, neutralen oder insbesondere alkalischen Milieu bei einem pH-Wert von 8-10 erfolgen. Die Anwendungstemperaturen bewegen sich dabei im Bereich von 15 bis H0° C. Nach einer Einwirkungsdauer von ca. 30 Minuten wird das Haarfärbemittel vom zu färbenden Haar durch Spülen entfernt. Hernach wird das Haar mit einem milden Shampoo nachgewaschen und getrocknet.

Die mit den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln erzielbaren Färbungen, insbesondere auch die Blautöne zeigen unter Einsatz unterschiedlicher Entwickler- und Kupplerkomponenten besonders intensive Farbnuancen. Die erzielten Färbungen haben gute Licht-, Wasch- und Reibechtheitseigenschaften und lassen sich leicht mit Reduktionsmitteln wieder abziehen.

Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern, ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken.

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Beispiele

Zunächst wird nachstehend die Herstellung der erfintiungsgemSßen Chlor-methyl-n-aminophenole beschrieben.

Ä) 2~Chlpr~6-methyl-3-aminophenol-hydrochlorid.

IM g 2-Chlor-6-methyl-3-nitΓophenol, welches gemäß den Angaben in den Annalen der Chemie »117 (1918) Seite 246

TO hergestellt worden war, wurden in 50 ml Ethanol in Gegenwart von Baney-Nickel katalytisch hydriert. Nach beendeter Wasserstoffaufnahme wurde vom Katalysator abfiltriert. Die Lösung wurde mit Salzsäure angesäuert und zur Trockne eingeengt. Die gewünschte Substanz wurde

in Form weißer Kristalle vom Schmelzpunkt 163° C erhalten.

B) g-Methyl-S-chlor-S-aminophenol-hydroehlorid

Die Herstellung erfolgte analog den Angaben zu A), wobei als Ausgangsmaterial 2-Methyl-6-chlor-3-nitrophenol diente, welches gemäß den Angaben in den Annalen der Chemie 417 (1918) Seite 2HO hergestellt worden war. Die gewünschte Substanz wurde in Form weißer Kristalle vom

Schmelzpunkt 263° C erhalten.

Die vorgenannten, in ihrer Herstellung beschriebenen Chlor-methyl-m-aminophenole A und B wurden als Kupplerkomponenten in den folgenden Beispielen eingesetzt. 30

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Als Entwicklerkomponenten dienten folgende Substanzen:

E 1

E 2

E 3

E H

E 6

E 7

E 8

E 9

E 10

E 1 1

p-Toluylendiamin 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin 2-Piperldino-Ί,5,6-Triaminopyrimidin 2~Methylamino-1,5,6-Triamonipyriroidin p-Phenylendiamin 2-Chlor-p-phenylendiamin p-Aminophenol N-Methyl-p-phenylendiamin

N-Ethyl-N-ß-hydroxyethyl-p-phenylendiamin N,N-Bis-(ß-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin,

Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel wurden in Form einer Cremeemulsion eingesetzt. Dabei wurden in eine Emulsion aus

10 Gew.-Teilen Fettalkoholen der Kettenlänge ^c-\2~^Cl\Q' 10 Gew.-Teilen Fettalkoholsulfat (Natriumsalz) der

Kettenlänge ^c ₁₂"^ci8 ^und 75 Gew.-Teilen Wasser

jeweils 0,01 Mol der in der nachstehenden Tabelle aufgeführten Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen eingearbeitet. Danach wurde der pH-Wert der Emulsin mittels Ammoniak auf 9,5 eingestellt und die Emulsion mit Wasser auf 100 Gewiehtsteile aufgefüllt. Die oxidative Kupplung wurde mit 1 iiger Wasserstoffperoxidlösung als Oxidationsmittel durchgeführt, wobei zu 100 Gewichtsteilen der Emulsion 10 Gewiehtsteile Wasserstoffperoxidlösung gegeben wurden. Die jeweilige Färbecreme mit Zusatz von Oxidationsmitteln wurde auf zu 90 % ergrautes, nicht besonders vor behändeltes Menschenhaar aufgetragen und dort 30 Minuten belassen. Nach Beendigung des Färbeprozesses wurde das Haar mit einem üblichen Haarwaschmittel

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ausgewaschen und anschließend getrocknet. Die dabei erhaltenen Färbungen sind nachstehender Tabelle 1 zu entnehmen.

	Entwickler	Tabelle	1

Be ispiel	E · 1	Kuppler	Erhaltener Farbton mit
	E 2		1 iiger H_o0„-Lösung
1	E 2	B	C- C- dunkelviolett
2	E 1	B	violett
3	Ε 3	A	dunkelblau
«I	E Ί	A	blauviolett
VJl	E 5	A	hellblau
6	E 6	A	dunkelblau
7	E 7	A	blau
8	E 8	A	violett
9	E 9	A	dunkelviolett
10	E ΙΟ'	A	rotbraun
1 1	E 1 1	A	violettblau
12	A	dunkelblau
13	A	dunkelblau.

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Claims

3016006.

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"Neue Kupplerkomponenten für Oxidationshaarfarben, deren Herstellung und Verwendung sowie diese enthaltenden Haarfärbemittel"

Patentansprüche (T) Chlor-methyl-m-aminophenole der allgemeinen Formel

in der X und Y für ein Chloratom oder einen Methylrest stehen, mit der Maßgabe, daß wenn X ein Chloratom darstellt Y ein Methylrest und wenn X einen Methylrest darstellt Y ein Chloratom ist.

2) Verfahren zur Herstellung der Chlor-methyl-m-aminophenole gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in bekannter Weise entsprechende Chlor-methyl-mnitrophenole in Gegenwart von Raney-Nickel katalytisch hydriert.

3) Verwendung von Chlor-methyl-m-amoniphenolen nach Anspruch 1 und 2, sowie deren Salzen mit anorganischen oder organischen Säuren als Kupplerkomponenten in Oxidationshaarfarbstoffen.

H) Verwendung von Chlor-methyl-m-amoniphenolen insbesondere 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol nach Anspruch 1 - 3, sowie deren Salzen mit anorganischen oder organischen Säuren als Kupplerkomponenten in Kombination mit 2 , ²J , 5 , 6-Te traaminopyrimidin als Entwicklersubstanz in Oxidationshaarfarbstoffen.

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5) Haarfärbemittel auf Basis von Oxidationsfarbstoffen mit einen Gehalt an Chlor-methyl-m-aminophenolen nach Anspruch 1 bis 1, sowie deren Salzen mit anorganischen oder organischen Säuren als Kupplerkomponenten und den in Oxidationshaarfarben Üblichen Entwicklersubstanzen..

6) Haarfärbemittel auf Basis von Oxidationsfarbstoffen mit einen Gehalt an Chlor-methyl-m-arainophenolen insbesondere 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol sowie deren SaI-zen mit anorganischen oder organischen Säuren als Kupplerkomponenten nach Anspruch 5, in Kombination mit 2,H,5,6-Tetraaminopyrimidin als Entwicklersubstanz.

7) Haarfärbemittel nach Anspruch 5 und 6, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Entwickler-Kuppler-Kombination in einer Menge von 0,2, bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte Haar- · färbemittel.

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