DE3128817A1 - Verfahren und vorrichtung zur herstellung von chlordioxid - Google Patents

Verfahren und vorrichtung zur herstellung von chlordioxid

Info

Publication number
DE3128817A1
DE3128817A1 DE19813128817 DE3128817A DE3128817A1 DE 3128817 A1 DE3128817 A1 DE 3128817A1 DE 19813128817 DE19813128817 DE 19813128817 DE 3128817 A DE3128817 A DE 3128817A DE 3128817 A1 DE3128817 A1 DE 3128817A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
reactor
chlorine
hydrochloric acid
air
chlorine dioxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19813128817
Other languages
English (en)
Inventor
Hanns Dipl.-Chem. 8021 Icking Fröhler
Erwin Dipl.-Chem.Dr. 8021 Großdingharting Rossberger
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Froehler Hanns Dipl-Ing 8021 Icking De
Original Assignee
Dipl-Inghanns Froehler KG
Dipl Ing Hanns Froehler Kg 8023 Pullach
FROEHLER KG HANS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dipl-Inghanns Froehler KG, Dipl Ing Hanns Froehler Kg 8023 Pullach, FROEHLER KG HANS filed Critical Dipl-Inghanns Froehler KG
Priority to DE19813128817 priority Critical patent/DE3128817A1/de
Priority to US06/398,506 priority patent/US4543243A/en
Priority to EP82106433A priority patent/EP0070542B1/de
Priority to CA000407488A priority patent/CA1212076A/en
Priority to DE8282106433T priority patent/DE3260901D1/de
Priority to AT82106433T priority patent/ATE9677T1/de
Priority to FI822572A priority patent/FI71290C/fi
Priority to NO822499A priority patent/NO158056C/no
Priority to BR8204218A priority patent/BR8204218A/pt
Publication of DE3128817A1 publication Critical patent/DE3128817A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B11/00—Oxides or oxyacids of halogens; Salts thereof
    • C01B11/02—Oxides of chlorine
    • C01B11/022—Chlorine dioxide (ClO2)
    • C01B11/023—Preparation from chlorites or chlorates
    • C01B11/025—Preparation from chlorites or chlorates from chlorates without any other reaction reducing agent than chloride ions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Table Devices Or Equipment (AREA)
  • Physical Vapour Deposition (AREA)
  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
  • Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

DIPL.-ING. HANNS FRÖHLER KG
Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Chlordioxid
Die Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Herstellung von Chlordioxid, insbesondere aus Chlor als Rohstoff.
Seit über 30 Jahren ist das sogenannte MÜNCHNER VERFAHREN (Resting, DE-PS 831 542, 924 689, 971 285) bekannt, nach welchem Chlordioxid besonders umweltfreundlich und ohne Abfallstoffe in großem Umfang hergestellt wird. Danach wird eine durch Elektrolyse von Natriumchloridlösung erzeugte Chloratlösung gemäß Gleichung (1)
NaCl + 3 H 20 > NaClO3 (1)
mit Salzsäure in einer 5- bis 6-bödigen Kaskadenkolonne, gemäß Gleichung (2)
NaClO3 + 2 HCl ^ ClO2 + 2 C12 + NaCl + H2O (2)
" "" ' ■ <;31288Ί7 5
zu Chlordioxid und Chlor umgesetzt, wobei sich durch Einhaltung definierter Bedingungen die unerwünschte Nebenreaktion gemäß Gleichung (3)
NaClO3 + 6 HCl ^ 3 Cl 2 + NaCl + 3 H2O (3)
weitgehend unterdrücken läßt. Die aus der Reaktionskolonne abfließende Lösung wird in die Chloratelektrolyseanlage ohne jede weitere Behandlung zurückgeführt. Aus dem nach Gl. (2) und (3) erhaltenen und mit Luft verdünntem Gasgemisch wird Chlordioxid durch Absorption in kaltem Wasser, zusammen mit gelöstem Chlor, in der Trennkolonne gewonnen und diese Chlordioxidlösungen z.B. der Zellstoffbleiche zugeführt.
Die Verdünnung des in der Reaktionskolonne entspr. Gleichung (2) und (3) erzeugten Gasgemisches ist aus Sicherheitsgründen notwendig, damit der Partialdruck des Chlordioxids 0,15 bar nicht wesentlich übersteigt. Oberhalb dieses Druckes wird die Gasmischung zunehmend instabil, insbesondere bei Temperaturerhöhung, und siekann dabei explosionsartig zerfallen. Bis zu diesem Partialdruck ist auch die bei einer eventuellen Zersetzung des Chlordioxids freiwerdende Wärmemenge niedrig genug, um keine destruktiven Störungen des Prozeßablaufes und der Anlage hervorzurufen. Dies gilt besonders dann, wenn das Verfahren in einem Kaskadenreaktor durchgeführt wird, weil hierbei die Gasräume voneinander getrennt sind.
Die Hauptmenge des in der Reaktionskolonne bzw. dem Kaskadenreaktor nach Gleichungen (2) und (3) gebildeten internen Chlors wird nach Durchgang durch eine Trennkolonne - zusammen mit der Verdünnungsluft - in einem Salzsäure-Syntheseofen mit dem nach Gleichung (1) erzeugten Elektrolysewasserstoff zu HCl umgesetzt. Der in der Verdünnungsluft enthaltene Sauerstoff verbraucht dabei weitgehend den Elektrolysewasserstoff unter Bildung von Wasser.
Die Gesamtreaktion des MÜNCHNER VERFAHREN's läßt sich dementsprechend beschreiben durch die vereinfachte Formulierung gemäß Gleichung (4)
HC1 + 2 Elektrolyse —* C1°2 + 1/2 "2 (4)
Unter den Bedingungen der Praxis ergibt sich jedoch - wegen H2-verbrauchender Nebenreaktionen und wegen des zusammen mit dem CIO2 ausgetragenen Chlors - ein geringerer Wassers toffÜberschuß.
Entsprechend Gleichung (4) wird als Rohstoff zur Chlordioxidherstellung nach dem MÜNCHNER VERFAHREN lediglich Salzsäure (und Absorptionswasser) benötigt. Diese Verfahrensweise ist üblich und angebracht, wenn HCl leicht verfügbar ist.
In Zellstofferzeugungsanlagen steht mitunter Chlor leichter zur Verfügung als Salzsäure. Man muß dann in einer separaten Syntheseanlage die Salzsäure aus Cl2 und H2, welche z.B. mit einer Chloralkalielektrolyseanlage gewonnen werden, herstellen.
Wenn also Cl2 ökonomisch günstiger als HCl bereitgestellt werden kann, sollte der -primär - nach Gleichung (1) - in der Chloratelektrolyse erzeugte Wasserstoff besser genutzt werden, entsprechend der vereinfachten Formulierung nach Gleichung (5)
1/2 Cl 2 + 2 0„. , , . > ClO 2
' Elektrolyse ' (5)
Dies wird in einem bekannten Verfahren (EPA ο ο18 670, Metallgesellschaft) dadurch erreicht, daß der in den Reaktor eingeführte Luftstrom wenigstens teilweise durch einen Chlorgasstrom ersetzt wird. -Man bemißt dabei die eingeführte Chlorgasmenge so, daß sie zur Deckung des Chlorwasserstoffbedarfes der Reaktionen (2) und (3) ausreicht.
Das extern eingeführte Chlorgas kann bei diesem Verfahren nicht direkt in den HCl-Ofen, zusammen mit dem aus der Trennkolonne entweichenden, internen Chlorgas, zugeführt werden, da wegen der zur Verdünnung des ClO2 benötigten Luftmenge (um einen Partialdruck von max. 0,15 bar im C102-Reaktor zu erreichen) die in der Elektrolyse gebildete Wasserstoffmenge zur Verbrennung nicht ausreicht. Das externe Chlorgas muß in den Reaktor eingeführt werden um die Menge an Verdünnungsluft zu vermindern. Dann enthält das bei diesem Verfahren aus dem Reaktor austretende Gasgemisch etwa doppelt soviel Chlor als Chlordioxid, wodurch die Trennung der Komponenten des Gasgemisches in der Trennkolonne beeinträchtigt wird und der aus der Trennkolonne mit dem Cl2 ausgetragene C102-Anteil sich entsprechend erhöht. Der ebenfalls höhere Chlorgehalt im Chlordioxidwasser ist bei der Zellstoffbieiche sehr unerwünscht, da er lösliche chlorierte Produkte ergibt, die die Abwasserprobleme verschärfen.
Nach einem anderen bekannten Verfahren (CA-PS 1049950) wird der Prozeß in einem Chlordioxidgenerator OHNE Lufteinspeisung unter vermindertem Druck durchgeführt, also in einem Einzelreaktor ohne internem Temperaturgefälle. Das erzeugte Gasgemisch enthält Chlordioxid, Chlor und Wasserdampf und es ist luftfrei. Es wird krist. NaCl beim Eindampfen der Lösung im Vakuum ausgefällt, welches durch einen eigenen Separierungsschritt abgetrennt, gewaschen und nach Lösung in Wasser der Chloratelektrolyseanlage zugeführt wird. Diese umständliche Arbeitsweise ist deshalb notwendig, weil bei direkter Zurückführung der Reaktionslösung aus dem Chlordioxidgenerator (single vessel) zuviel nicht abreagierte Salzsäure in die Chloratelektrolyse eingebracht1'/wO sie gefährlich hohe Chlorkonzentrationen im Wasserstoff (Chlorknallgas) bewirken würde, es sei denn, man neutralisiert diese nicht unerheblichen Mengen Salz-
J?
Q 1 O Q Q O IiDO I /
säure durch (teure) Natronlauge und verwirft die hierbei gebildete Kochsalzmenge. Im Einzelreaktor verbleiben nämlich bei der normalen Fahrweise bei ca. 60° C etwa 40 bis 60 g HCl pro Liter Reaktionslösung zurück, bei noch tieferen Reaktionstemperaturen ist der HCl-Anteil entsprechend höher. Führt man die C10 2-Erzeugung in einem Einzelreaktor bei höherer Temperatur, also 60-loo° C durch, so vermindert sich die Ausbeute nach Gl.(2) und die unerwünschte Reaktion (3) nimmt zu. Der Ausfall von Salz im Einzelreaktor kann außerdem zu Verstopfungen am Auslaß führen, v/oraus sich ein erhöhtes Risiko für Zersetzungen ergibt. Sehr riskant ist auch die Einspeisung von HCl-Gas in den Chlordioxidgenerator direkt aus der HCl-Anlage, weil das Mitschleppen von Überschuß-Wasserstoff nicht zu vermeiden ist, wodurch sich erhebliche Explosionsgefahren ergeben.
Der Erfindung liegt deshalb die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren und eine Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellung von Chlordioxid zu schaffen, welche die wahlweise Verwendung von Chlor - wie z.B. aus Flüssigchlor oder als Abfallchlor - anstelle von Salzsäure ohne die geschilderten Nachteile und ohne erheblichen apparativen Aufwand gestattet.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch ein Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Chlordioxid durch Reaktion von Salzsäure mit Alkalichloratlosung, welche vermittels einer Elektrolyseanlage aus einer im Verfahren zirkulierenden, Alkalichlorid enthaltenden Chloratlösung zusammen mit kathodisch gebildetem Wasserstoff erhalten wird in einem Kaskadenreaktor unter Zuleitung von Luft, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Reaktion von Alkalichloratlosung mit Salzsäure unter vermindertem Druck durchführt und das aus dem Reaktionsprodukt abgetrennte Chlorgas mit dem kathodisch gebildeten Wasserstoff unter Ergänzung mit externem Chlorgas zu der benötigten Menge Salzsäure umsetzt.
O 1 O O Γ) Λ Π
λ ο ιΖΰΟ I /
Vorzugsweise wird der verminderte Druck so einreguliert, daß der Arbeitsdruck am Produktausgang des Kaskadenreaktors 0,2 bis 0,3 bar Unterdruck erreicht.
Für die Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist ein Kaskadenreaktor notwendig, bei dem die Temperaturen auf den 5-6 Böden stufenweise bis zur Siedetemperatur der ausreagierten Mischung ansteigen entsprechend
30 - 35° C über dem 1» Boden
48 - 52 2.
65-72 3.
78 - 82 4.
Siedepunkt 5. u» 6. Boden.
Dadurch wird erreicht, daß das Chlordioxid seine höchste Konzentration über dem 1= Boden, also bei relativ niedriger Temperatur aufweist. Man erhält damit optimale Ausbeuten an CIO2; außerdem kann die Gefahr einer destruktiven Zersetzung des Chlordioxids, wie sie bei höheren Temperaturen in einem Einzelreaktor besteht, völlig ausgeschlossen werden.
Die Zufuhr von Luft erfolgt zweckmäßigerweise auf dem 4o Boden des Kaskadenreaktors und analog die Einstellung des verminderten Druckes. Der 5. und 6. Boden befinden sich dagegen bei Normaldruck, wodurch - unabhängig von Vakuum auf den Böden 1-4, ein Siedepunkt von 105 - 110° C erreicht wird und die Restsalzsäure auf einen Gehalt von 2-4 g/l in der ausreagierten Lösung gebracht wird. Diese ist vollkommen feststoffrei und wird direkt in die Chloratelektrolyseanlage eingespeist. Ihr HCl-Gehalt reicht gerade aus, um den pH auf den Sollbereich von 6,2 - 6,6 zu halten. Der von den Böden 5 und 6 austretende Brüden wird über einen Kondensator geleitet, wodurch der durch die cone. HCl eingebrachte Wasseranteil z.T. ausgetragen wird; das verbleibende
40 ·■· ·
312
Reaktionsgas aus Chlor, Chlordioxid und Wasserdampf tritt, gemischt mit Luft, in Boden 4 ein.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die in den Kaskadenreaktor eingeführte Luftmenge auf den Chlordioxid-Produktstrom abgestimmt derart, daß sie dem 2,3 bis 3,2-fachen des als Volumenstrom berechneten Chlordioxidstromes entspricht. Damit gelingt es in einfacher Weise und ohne erheblichen regeltechnischen Aufwand, den Prozeß der C102-Erzeugung im Kaskadenreaktor immer im sicheren Bereich unterhalb des Partialdruckes von 0,15 bar zu betreiben und andererseits im HCl-Syntheseofen für einen genügend großen WasserstoffÜberschuß von min. 10 % zu sorgen, der u.a. zur Vermeidung von Korrosionen und Materialverschleiß notwendig ist. Der Wasserstoffüberschuß muß auch aus Verfahrens- und sicherheitstechnischen Gründen groß genug sein, um Schwankungen im Prozeßablauf kompensieren zu können, z.B. bei stärkerer Verdünnung des Chlordioxid-Reaktionsgases aus dem Kaskadenreaktor, etwa auf einen Partial— druck von 0,13 - 0,14 bar.
Der Kaskadenreaktor kann ohne erheblichen Aufwand bis zu einem Unterdruck von 0,3 bar über dem 1. Boden ausgelegt werden. Ein größerer Unterdruck würde einer verstärkten Konstruktion bedürfen, die wegen des höheren Materialaufwandes, insbesondere an Titan, eine beachtliche Steigerung der Anschaffungskosten zur Folge hätte.
Für die Druckregelung hat es sich bewährt, am Produktausgang der.Trennkolonne eine Pumpe zur Erzeugung des Unterdrucks anzuordnen und die jeweilige Arbeitsdruckhöhe durch Regelung des Luftzutritts in den Reaktor einzustellen, was beispielsweise ein entsprechendes Ventil in der Luftzufuhrleitung, welches durch den Arbeitsdruck am Ausgang des Reaktors gesteuert wird, erfolgen kann. Als Verdünnungsluft für den Reaktor wird vorzugsweise die aus dem Chlordioxidlagerbehälter abgesaugte Spülluft verwendet. Die Menge des extern zugefügten Chlorvolumens kann dann ihrerseits in
312
28817
Abhängigkeit von dem aus der Anlage entnommenen C10 2-Menge geregelt werden.
Neben Luft und HCl wird dem Kaskadenreaktor die Alkalichloratlösung direkt von der Elektrolyse zugeführt, zweckmäßig nach Abfiltrieren von unlöslichen Niederschlagen.
Als Alkali wird Natrium bevorzugt.
Wenn die oben geschilderten bevorzugten Bedingungen eingehalten werden, so benötigt man für das Verfahren lediglich von außen zugeführtes (externes) Chlor, außerdem Absorptionswasser für CIO2.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist eine Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens, enthaltend wenigstens eine Chloratelektrolyseanlage (1), einen
Kaskadenreaktor (2), eine Trennkolonne (3) und einen Salzsäuresyntehesofen (4), welche der Verfahrensführung entsprechend durch Leitungen miteinander verbunden sind, welche gekennzeichnet ist durch ein Ventil (5) in der Luftzufuhrleitung des Reaktors (2), welches entsprechend dem Druck am Produktausgang des Reaktors geregelt ist.
Wie bereits erwähnt, weist der Kaskadenreaktor vorzugsweise 5-6 Böden auf, wobei die Luftzufuhrleitung mit dem vierten Boden verbunden ist und die Auslaßleitung für den
lufthalti'gen Produktstrom ist über dem ersten Boden angeordnet.
Das erfindungsgemäße Verfahren und die zu seiner Durchführung verwendete Vorrichtung wird anhand der beigefügten Zeichnung im folgenden näher erläutert:
In einer Chloratelektrolyseanlage (1) wird Alkalichlorat und Wasserstoff gemäß Gleichung (1) erzeugt. Die Chloratlösung wird über die Leitung (9) in den obersten Reaktionsraum eines beispielsweise 6-bödigen Kaskadenreaktors (2) dosiert und dort mit konz. Salzsäure, welche über die Leitung (10) zugeführt wird, zum Umsatz gebracht. Die aus dem untersten Boden des Reaktors ablaufende verarmte Chloratlösung fließt in die Elektrolyseanlage (1) über Leitung (17) zurück.
In den Gasraum des 4. Bodens des Reaktors wird über ein Regelventil (5) Verdünnungsluft eingesaugt, welche sich mit dem Brüden von Boden 5 und 6 vermischt und die oberen Böden des Reaktors durchströmt. Die aus dem Reaktor (2) bei einem Unterdruck von 0,2 bis 0,3 bar austretende Gasmischung, welche aus ClO2, Cl2 Wasserdampf und Verdünnungsluft besteht, wird über die Leitung (15) in die Trennkolonne (3) geführt und dort mit Absorptionswasser aus Leitung (13) in Lösung gebracht, welche über (14) in den Vorratstank (7) fließt. Das nicht absorbierte Restgasgemisch, welches neben der Verdünnungsluft vorwiegend Chlor enthält, gelangt vermittels der Gaspumpe (6) unter Zusatz von extern bereitgestelltem Chlor, welches über das Regelventil (8) zugeführt wird, in den Syntheseofen (4). Dort wird es mit dem aus der Elektrolyseanlage (1) über (11) zugeleitetem Wasserstoff zu HCl und H2O verbrannt, welche unter Zufügung von weiterem Absorptionswasser (über 16) als konz. HCl entnommen werden.
Erfindungsgemäß ist es möglich, ohne größeren apparativen Aufwand die Chlordioxidherstellung durch die Zufuhr von Chlor, wie z.B. aus Flüssigchlor oder Abfallchlorgas anstelle von Salzsäure, zu erreichen ohne die bei den bekannten Verfahren auftretenden oben beschriebenen Nachteile.
Ausführunqsbeispiel
In einer Anlage mit einer Kapazität von 7,5 tato Chlordioxid werden aus der Chloratelektrolyse bei 95,6 % Stromausbeute und einer Stromaufnahme von 885 kA stündlich ca.
3d3 Nm verwertbarer Wasserstoff gewonnen. Im Kaskadenreaktor werden stündlich 560 kg NaClO3 und 460 kg HCl zu
320 kg Chlordioxid und 280 kg Chlor umgesetzt, die mit mind.
3
475 Nm Luft verdünnt werden müssen, um 15 % C10 2-Gehalt im wasserdampfgesättigten Gasgemisch nicht zu überschreiten. Das aus der Trennkolonne abgezogene Gas, welches noch 245 kg Chlor und 7 kg Chlordioxid neben der Verdünnunsluft enthält, verbraucht 281 Nm Wasserstoff, Da der HCl-Ofen unter reduzierenden Bedingungen betrieben werden muß und aus verfahrenstechnischen Gründen ein Wasserstoffüberschuß bezogen auf den Reststickstoffgehalt der Luft notwendig ist, wird der verwertbare Wasserstoff bei dieser Arbeitsweise praktisch vollständig benötigt.
Verfährt man jedoch entsprechend der Erfindung, so werden beispielsweise bei 0,2 bar Unterdruck über dem 1. Reaktor-
3
boden nur noch 331 Nm Verdünnungsluft benötigt, um einen Partialdr.uck des Chlordioxides von 0,15 bar in der Reaktionsgasmischung nicht überschreiten zu lassen. Dadurch wird es möglich, im HCl-Syntheseofen zusätzlich mind. 202.2 kg Chlor welches extern als Gas zugeführt wird, mit zu verbrennen. Mit dieser Chlormenge wird der gesamte Eigenbedarf an HCl für den Umsatz zu Chlordioxid aus dem Elektrolysewasser-
stoff bestritten. Ohne die Lehre der Erfindung mußte bislang die für den Prozeß benötigte Salzsäure in einem gesonderten HCl-Syntheseofen erzeugt werden, beispielsweise aus H2 und Cl2, welche aus einer Chloralkalielektrolyse stammen.

Claims (9)

Patent Dipl. Ing. H. Weidmann, Dipl. Ph>s. Dr. K. find» Diol Ina. F. A. Weitkmann, Dipl. Chem. B. Hub« Dr.-Ing. H. Liska 22, 8000 Mömhen U DIPL.-ING. HANNS FROHLER KG Ahornallee 9 Pullach b. München Patentansprüche
1. Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Chlordioxid durch Reaktion von Salzsäure mit Alkalichloratlösung, welche vermittels einer Elektrolyseanlage aus
einer im Verfahren zirkulierenden, Alkalichlorid enthaltenden Chloratlösung zusammen mit kathodisch gebildetem Wasserstoff erhalten wird in einem Kaskadenreaktor unter Zuleitung von Luft, dadurch
gekennzeichnet, daß man die Reaktion von Alkalichloratlösung mit Salzsäure unter vermindertem
Druck durchführt und das aus dem Reaktionsprodukt abgetrennte Chlorgas mit dem kathodisch gebildeten Wasserstoff unter Zuführung von externem Chlorgas zu der benötigten Menge Salzsäure umsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet , daß am Ausgang des
hit'
Kaskadenreaktors ein Unterdruck von 0,2 bis 0,3 eingestellt wird.
Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von
Chlordioxid
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß man in den Kaskadenreaktor einen Luftstrom einführt, der dem 2,3 bis 3,2 fachen des als Volumenstrom berechneten Chlordioxid-Produktstroms entspricht.
4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Luftstrom in den Kaskadenreaktor ganz oder teilweise mit der aus den Chlordxoxidlagerbehältern abgesaugten Spülluft gespeist wird.
5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Arbeitsdruck am Ausgang des Kaskadenreaktors durch Regelung der Luftzufuhr zum Reaktor eingestellt wird.
6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man die in die Salzsäuresynthese einzuspeisende Chlormenge in Abhängigkeit von der aus der in der Chlordioxiderzeugungsanlage entnommenen Chlordioxidmenge regelt.
7. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach den Ansprüchen 1 bis 6, enthaltend wenigstens eine Chloratelektrolyseanlage (1), einen Kaskadenreaktor (2) , eine Trennkolonne (3) und einen Salzsäuresyntheseofen (4) , welche der Verfahrensführung entsprechend durch Leitungen miteinander verbunden sind, gekennzeichnet durch ein
Ventil (5) in der Luf^uhrleitung des Reaktors (2) , welches entsprechend dem Druck am Produktausgang des Reaktors geregelt ist.
8. Vorrichtung nach Anspruch 7 , gekennzeichnet durch ein Ventil (8) in der Zufuhrleitung für externes Chlor zum Syntheseofen (4) , welches die Chlorzufuhr in Abhängigkeit von dem in den Reaktor (2) eingeleiteten Luftstrom regelt.
9. Vorrichtung nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet , daß der Kaskadenreaktor 5-6 Böden aufweist, die Luftzufuhrleitung mit dem vierten Boden verbunden ist und die Auslaßleitung für den lufthaltigen Produktstrom über dem ersten Boden angebracht ist.
DE19813128817 1981-07-21 1981-07-21 Verfahren und vorrichtung zur herstellung von chlordioxid Withdrawn DE3128817A1 (de)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19813128817 DE3128817A1 (de) 1981-07-21 1981-07-21 Verfahren und vorrichtung zur herstellung von chlordioxid
US06/398,506 US4543243A (en) 1981-07-21 1982-07-15 Process and a device for the production of chlorine dioxide
EP82106433A EP0070542B1 (de) 1981-07-21 1982-07-16 Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Chlordioxid
CA000407488A CA1212076A (en) 1981-07-21 1982-07-16 Process and a device for the production of chlorine dioxide
DE8282106433T DE3260901D1 (en) 1981-07-21 1982-07-16 Process and apparatus for preparing chlorine dioxide
AT82106433T ATE9677T1 (de) 1981-07-21 1982-07-16 Verfahren und vorrichtung zur herstellung von chlordioxid.
FI822572A FI71290C (fi) 1981-07-21 1982-07-20 Foerfarande och anordning foer kontinuerlig framstaellning av klordioxid
NO822499A NO158056C (no) 1981-07-21 1982-07-20 Fremgangsmaate for kontinuerlig fremstilling av klordioksyd, samt en innretning for fremgangsmaatens utfoerelse.
BR8204218A BR8204218A (pt) 1981-07-21 1982-07-20 Processo e dispositivo para a preparacao continua de dioxido de cloro

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19813128817 DE3128817A1 (de) 1981-07-21 1981-07-21 Verfahren und vorrichtung zur herstellung von chlordioxid

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE3128817A1 true DE3128817A1 (de) 1983-02-10

Family

ID=6137394

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19813128817 Withdrawn DE3128817A1 (de) 1981-07-21 1981-07-21 Verfahren und vorrichtung zur herstellung von chlordioxid
DE8282106433T Expired DE3260901D1 (en) 1981-07-21 1982-07-16 Process and apparatus for preparing chlorine dioxide

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE8282106433T Expired DE3260901D1 (en) 1981-07-21 1982-07-16 Process and apparatus for preparing chlorine dioxide

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4543243A (de)
EP (1) EP0070542B1 (de)
AT (1) ATE9677T1 (de)
BR (1) BR8204218A (de)
CA (1) CA1212076A (de)
DE (2) DE3128817A1 (de)
FI (1) FI71290C (de)
NO (1) NO158056C (de)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4728146A (en) * 1985-02-23 1988-03-01 Webasto-Werk W. Baier Gmbh & Co. Lifting and/or sliding roof for installation in vehicles
EP2662328A1 (de) * 2012-05-07 2013-11-13 Erich Dr. Schmid Verfahren und Vorrichtung zur Erzeugung von Chlordioxid
EP3578510A1 (de) 2018-06-08 2019-12-11 Erich Schmid Verfahren zur bereitstellung von verdünnungsgas bei der herstellung von edukt- und nebenproduktfreiem chlor und chlordioxid
EP3578509A1 (de) 2018-06-08 2019-12-11 Erich Schmid Vorrichtung zur kontinuierlichen herstellung von edukt- und nebenproduktfreiem chlor und chlordioxid
EP3795538A1 (de) 2019-09-23 2021-03-24 Erich Schmid Vorrichtung zur herstellung von chlordioxid und/oder chlor
EP3992144A1 (de) 2020-10-29 2022-05-04 Bertram Schmid Vorrichtung und verfahren zur herstellung von chlordioxid

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5618440A (en) * 1989-11-20 1997-04-08 George L. Williamson Method and apparatus for treating and disinfecting water and/or wastewater
US5324497A (en) * 1992-02-26 1994-06-28 Westerlund G Oscar Integrated procedure for high yield production of chlorine dioxide and apparatus used therefor
US5433938A (en) * 1992-10-23 1995-07-18 Vulcan Chemicals Chlorine-destruct method

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE831542C (de) * 1948-10-02 1952-02-14 Dr Edelbert Kesting Verfahren zur Herstellung von Chlordioxyd
US2664341A (en) * 1951-04-26 1953-12-29 Edelbert E Kesting Continuous method and apparatus for the production of chlorine dioxide
DE924689C (de) * 1951-04-27 1955-03-07 Edelbert Dr Kesting Kontinuierliches Verfahren und Anlage zur Herstellung von Chlordioxyd
DE971285C (de) * 1951-06-06 1959-01-08 Dr Edelbert Kesting Verfahren und Anlage zur Aufarbeitung der bei der Herstellung von Chlordioxyd aus Chlorat und Saeure anfallenden Mutterlauge durch Elektrolyse
NL6906359A (en) * 1969-01-29 1970-07-31 Continuous preparation of chlorine dioxide
FR2163818A5 (de) * 1970-06-10 1973-07-27 Electric Reduction Cy Ca
CA1049950A (en) * 1974-05-22 1979-03-06 Erco Industries Limited Integrated system for the production of chlorine dioxide
CA1223715A (en) * 1976-10-26 1987-07-07 David N. Glew Production of chlorine dioxide
JPS5951481B2 (ja) * 1977-06-08 1984-12-14 クロリン エンジニアズ株式会社 二酸化塩素の製造方法
US4191620A (en) * 1978-11-13 1980-03-04 Union Oil Company Of California Electrochemical conversion of sulfur-containing anions to sulfur
DE2849250A1 (de) * 1978-11-14 1980-06-04 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur herstellung von chlordioxid, alkalilauge und gegebenenfalls chlor
DE2917132A1 (de) * 1979-04-27 1980-11-06 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur herstellung von chlordioxid

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4728146A (en) * 1985-02-23 1988-03-01 Webasto-Werk W. Baier Gmbh & Co. Lifting and/or sliding roof for installation in vehicles
EP2662328A1 (de) * 2012-05-07 2013-11-13 Erich Dr. Schmid Verfahren und Vorrichtung zur Erzeugung von Chlordioxid
EP3578510A1 (de) 2018-06-08 2019-12-11 Erich Schmid Verfahren zur bereitstellung von verdünnungsgas bei der herstellung von edukt- und nebenproduktfreiem chlor und chlordioxid
EP3578509A1 (de) 2018-06-08 2019-12-11 Erich Schmid Vorrichtung zur kontinuierlichen herstellung von edukt- und nebenproduktfreiem chlor und chlordioxid
EP3795538A1 (de) 2019-09-23 2021-03-24 Erich Schmid Vorrichtung zur herstellung von chlordioxid und/oder chlor
EP3992144A1 (de) 2020-10-29 2022-05-04 Bertram Schmid Vorrichtung und verfahren zur herstellung von chlordioxid

Also Published As

Publication number Publication date
BR8204218A (pt) 1983-07-12
NO158056B (no) 1988-03-28
FI822572A0 (fi) 1982-07-20
US4543243A (en) 1985-09-24
NO158056C (no) 1988-07-06
NO822499L (no) 1983-01-24
DE3260901D1 (en) 1984-11-08
FI822572L (fi) 1983-01-22
FI71290B (fi) 1986-09-09
FI71290C (fi) 1986-12-19
ATE9677T1 (de) 1984-10-15
CA1212076A (en) 1986-09-30
EP0070542B1 (de) 1984-10-03
EP0070542A1 (de) 1983-01-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3118795A1 (de) &#34;verfahren und vorrichtung zur herstellung von chlordioxid&#34;
DE3032875A1 (de) Verfahren zur chloralkali-elektrolyse
DE2759134C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Chlordioxid, Chlor und Alkalimetallsalzen
EP0070542B1 (de) Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Chlordioxid
DE102017119566B4 (de) Vorrichtung zur Gewinnung von Produkten der Elektrolyse von Alkalimetallchloridlösung
DE69216643T2 (de) Verfahren zur herstellung von chlordioxid
EP3768635B1 (de) Verfahren und vorrichtung zum herstellen einer chlordioxid enthaltenden wässrigen lösung
DE2824325C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Chlordioxid
EP0011326B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Chlordioxid und gegebenenfalls Chlor aus Chlorwasserstoff und elektrolytisch gewonnenem Alkalichlorat
CH671393A5 (de)
EP0018670B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Chlordioxid
DE102010011699B4 (de) Verfahren zur Erzeugung einer Chlordioxid-Lösung
DE69326788T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Alkalimetall-Hydroxyd
DE1054076B (de) Verfahren zur Herstellung von Chlordioxyd
DE2919996A1 (de) Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von alkalimetallchloraten
DE1567479C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Chlordioxid
DE1567478A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Chlordioxyd
EP0008470B1 (de) Verfahren zur Elektrolyse wässriger Alkalihalogenid-Lösungen
DE2856504A1 (de) Verfahren zur herstellung von chlordioxid durch reduktion von chlorat
EP0345863A1 (de) Verfahren und Reaktor zum Erzeugen von Chlordioxid und Chlor aus Alkalichlorat
DE102014204142B4 (de) Verfahren zur Herstellung wässriger Chlordioxidlösungen und Verwendung einer Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens
DE2945557A1 (de) Vorrichtung zur wiedergewinnung von gas, das waehrend der elektrolyse von alkalichloriden entsteht
DE69118120T2 (de) Verfahren zur Entfernung von Chlorat aus einer wässrigen Natriumchloridlösung
DE144392C (de)
DE2326601C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Chlormonoxid und dessen Verwendung zum Bleichen von Pulpe bzw. Holzschliff

Legal Events

Date Code Title Description
8127 New person/name/address of the applicant

Owner name: FROEHLER, HANNS, DIPL.-ING., 8021 ICKING, DE

8139 Disposal/non-payment of the annual fee