DE3319591A1 - Verfahren zur gewinnung farbstabiler hellfarbiger waessriger salzpasten von waschaktiven (alpha)-sulfofettsaeureestern - Google Patents
Verfahren zur gewinnung farbstabiler hellfarbiger waessriger salzpasten von waschaktiven (alpha)-sulfofettsaeureesternInfo
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Description
4000 Düsseldorf, den 27.5.1983 HENKELKGaA
ZR-FE/Patente Henkelstraße 67
HF/B
Patentanmeldung D 6553
"Verfahren zur Gewinnung farbstabiler hellfarbiger wässriger Salzpaste^ von v/aschaktiven <A/ -Sulfofettsaureestern"
Die US-PS 2 195 187 beschreibt waschaktive Substanzen auf Basis von öC -Sulfofettsäureestern. Sie werden durch
Sulfonierung niederer Alkylester gesättigter höherer Fettsäuren mit Schwefeltrioxid erhalten. Die als Ausgangsmaterial
eingesetzten niederen Fettsäurealkylester werden durch Umesterung hydrierter Fette oder öle mit einwertigen
niederen Alkanolen, insbesonder Methanol, bzw. durch
Verseifung der Fette oder öle und anschließende Veresterung mit den Alkanolen hergestellt.
Die DE-AS 12 46 718 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungsklasse, bei dem Fettsäuren und
Fettsäureester, die 6—28 C-Atome im Fettsäurerest aufweisen und außer dem <k/ -ständigen C-Atom des Fettsäurerestes
keine weiteren sulfonierbaren bzw. sulfatierbaren Gruppen aufweisen und eine Iodzahl unterhalb 5 besitzen
mit einem Schwefeltrdoxid-Inertgas-Gemisch sulfoniert
werden, woraufhin das Umsetzungsprodukt neutralisiert wird. Ein mit alternativen Verfahrensmerkmalen, letztlich
aber mit gleichen Mitteln arbeitendes Parallelverfahren zur Herstellung dieser Verbindungen ist in der
DE-AS 12 48 645 beschrieben.
Eine der Hauptschwierigkeiten des hier betroffenen Gebiets liegt in der Farbinstabilität des Fettsäure bzw.
Fettsäureester enthaltenden Ausgangsmaterials im Sulfonierungsschritt.
Regelmäßig werden dunkelgefärbte bis
Patentanmeldung ρ 6553 - % - CT HENKELKGaA
r - ^- ZR-FE/Patente
braunschwarze Rohprodukte erhalten f die für eine spätere
Anwendung in Wasch·= und Reinigungsmitteln zu hellfarbigen
- Produkten aufzuarbeiten sind= Die Farbe der SuIfonierungsrohprodukte
ist zwar in bestimmtem AusmaS von der Reinheit der Äusgangsmaterialiem und den Arbeitsbedingungen
der Suifonierungsstufe abhängig, gleichwohl wird die technische Verwertung der hier als Äusgangsmaterialien
dienenden natürlichen öle und Fette durch die folgende Gesetzmäßigkeit behinderts Je höher die Itosatsausfoeute
±n der Sulfonierungsstufe Cder Sulfonierungsgrad) getrieben
wird, um so dunkler gefärbt ist äas Reaktionsprodukt
und um so größer werden die Schwierigkeiten,, hellfarbige
Endprodukte zu gewinnen»
Stets ist als© als abschließender Verfahrensschritt eine
Bleiche der Rohsulfonsäure-Derivate nötig„ Der Stand der
-Technik hat hier insbesondere zwei Verfahrenstypen entwickelt?
Die saure Bleiche mit Wasserstoffperoxid ■= siehe
-hierzu beispielsweise DE=PS 11 79 931 ~ oder eine Kombi-
nationsbleiehe Q b@i der sich an eine zunächst saure
Wasserstoffperoxidbleiche die Neutralisierung des sulfo=
- nierten und teilgebleichten Gutes anschließt t woraufhin
erneut mit Wasserstoffperossid oder besser mit Hypochlorit
eine abschließende Bleichstufe erfolgt = siehe hierzu beispielsweise die DE=AS 12 34 709 ο
Besondere Schwierigkeiten zum Problem der Verfärbung treten auf; i-jenn die Sulfonierung auf Urnsatzausbeuten über
- 90 % oder gar auf Sulfonierungsgrade über 95 % getrieben
werden" soll» Die DE=OS 14 43 995 beschäftigt sich ausführlich
mit den hier entstehenden Problemen» Das Schwefeltriosid
hat nach den Angaben dieser Druckschrift auf gesättigte f von alJcoholischen Hydroxylgruppen freie Fettsäureester
eine stark zersetzende Wirkung„ die bei der
Herstellung hochsulfonierter Produkte mit einem Sulfo-
Patentanmeldung D6553 ~ X ~ /λ - HENKELKGaA
^ ZR-FE/Patente
nierungsgrad von wenigstens 9o %, vorzugsweise wenigstens
94 % und insbesondere wenigstens 96 % unvermeidbar zu tiefdunkel verfärbten Sulfonierungsrohprodukten führt.
Die Erhöhung des Ausmaßes der Sulfonierung in solche Bereiche ist aber nicht nur aus wirtschaftlichen Gründen
interessant. Weiterführende Gesetzmäßigkeiten fordern
derart hohe Sulfonierungsgrade. So gilt: Estersulfonate
mit vergleichweise niedrigen Sulfonierungsgraden führen zu Schwierigkeiten bei der üblichen Herstellung von
Waschmittelkompositionen durch Zerstäuben. Beim Verarbeiten solcher Estersulfonate treten erfahrungsgemäß
hohe Pluming-Werte auf. Weiterhin steht der SuIfonierungsgrad
von Estersulfonaten in direktem Zusammenhang mit unerwünschten Nebenprodukten, die sich bei dieser
Reaktion bilden, den o6-Sulfofettsäuren. Diese nach der
Neutralisation als Di-Natrium-Sals vorliegenden Verbindungen
sind nur schlecht wasserlöslich und daher als Waschrohstoffe untauglich. Eine Erhöhung des Sulfonierungsgrades
von 9o % auf 96 % in den Estersulfonaten bewirkt eine Abnahme dieser unerwünschten Nebenprodukte von
beispielsweise 25 % auf 16 %.
Die Lehre der DE-OS 14 43 995 schlägt zur Einschränkung der Verfärbung neben der Einhaltung bestimmter Temperaturen
in der Sulfonierungsreaktion vor, so viel Wasser in das Sulfonierimgsprodukt einzubringen, daß sich aus
dem vorhandenen überschüssigen Schwefeltrioxid und dem Wasser eine Schwefelsäure bildet, deren Konzentration
bei Beginn der nachfolgenden Bleiche im Bereich von 100 - 20 Gewichtsprozent H3SO4 liegt. Für die großtech-
nische Verwirklichung werden hierdurch jedoch neue Schwierigkeiten erzeugt, die eine beträchtliche Gefahrenquelle
darstellen können. Die Viskosität des Sulfonierungsrohprodukts wird im stark sauren Bereich schon
durch geringste Waseermengen schwerwiegend beeinflußt.
Patentanmeldung D 6553 · - β - η HENKELKGaA
~ ' ° ZR-FE/Patsnte
Schon der Zusatz von 2 Gei-yichtsprozent Wasserstoffperoxid
in Form einer 35gewiehtsprozentigen Lösung =· und dera damit
zwangsläufig eingeführten Wassermengen - zum rohen Sulfo-
.nierungsprodukt mit der Kettenlänge 016/0=18 führt au
einem steilen Viskositätsanstieg» Hierdurch entsteht im
kontinuierlichen technischen Verfahren die Gefahr der Ver·=
stopfung von Rohrleitungen» Besonders kritisch ist dieser Viskositätsanstieg sehon im Bereich des Zusatzes von 1,8 =
2,5 Gewichtsprozent Wasserstoffperoxid„ berechnet auf
die R©hsulfonsäur@o
Als bisher bestes Bleichverfahren für Rohestersulfoaate
ist die Verwendung von Wasserstoffperoxid im stark sauren
Bereich CpH - 0) beschrieben» Der Bleicheffekt ist hier besonders stark ausgeprägt» Es if erden jedoch die suvor
geschilderten Gefahren des plötzlichen Viskositätsanstieges ausgelöst» Bei hoch=sulfonierten Estersulfonaten
reichen selbst 2 Geitfichtsprozent Wasserstoffperoxid nicht
aus β die gewünschten niedrigen Klett~Parbzahlen einzustel-.
len« Nach Neutralisation der Rohsulfonsäure muß daher
mit Natriumhypochlorit nachgebleicht x-jerden» Eine Verrin=
gerung der Bleichmittelmenge und gleichzeitige Erhöhung der Bieichzeit bei der sauren Bleichung mit Wasserstoffperoxid führt gu"ungünstigeren Farbesu Im Zusammenhang
damit besteht eine Reihe weiterer Schwierigkeiten? Durch den hohen Viskositätsanstieg bei Zusatz von beispielsweise
2 Gewichtsprosent Wasserstoffperoxid zur Rohsulfonsäure
ist es nicht möglich 0 bei der Neutralisation höhere Pasten=
konzentrationen als ca. 28 Gewichtsprozent Waschaktivsubstanz
(WAS) herzustellen» Bei dieser Bleichmethode treten zudem Probleme mit der Schaumbildung auf, die technisch
nur schwer beherrschbar sind» Insbesondere führt der in die Rohsulfonsäure eingerührte Schaum zu weiterem Viskositätsanstieg
0
Patentanmeldung D6353 -/- p_ HENKELKGaA
- <J " ZR-FE/Patenta
Die vielgestaltigen und in unterschiedlichen Stufen des Gesamtverfahrens auftretenden Selwierigkeiten führen
nach bisherigem Wissen zu einem aufgezwungenen Kompromiß zwischen Sulfonierung und Bleichung. Die in der Praxis
5 optimal einstellbaren Sulfonierungsgrade liegen bei ca. 90 %o
Die DE-OS 30 47 897 beschreibt eine Möglichkeit, wie die
Verfärbung des Sulfonierungsendproduktes durch einen zusätzlichen Reinigungsschritt am zu sulfonierenden Fettsäureesterausgangsmaterial
verringert werden kann. Bei dieser Verfahrensmodifikation bringt man in die Sulfonierungsstufe
eine Fettsäureesterfraktion ein,· aus der die begleitenden Fettsäureglyceride bis auf einen Restgehalt
von höchstens etwa 1 Gewichtsprozent, vorzugsweise auf nicht mehr als etwa 0,3 Gewichtsprozent - jeweils
bezogen auf das zu sulfonierende Material - entfernt worden sind. Die Beseitigung dieser "begleitenden
Fettsäureglyceride" aus den Estern der Fettsäuren bzw. Fettsäuregemische natürlichen Ursprungs mit einwertigen
Alkoholen erfordert eine wenigstens zweifache Destillation der zu sulfonierenden. Fettsäureesterfraktion.
Die Lehre der vorliegenden Erfindung geht von der Aufgabe aus, ein einfaches und sicher reproduzierbares Bleichverfahren
für Qu-SuIfofettsäureester bzw. ihre Salze, insbesondere aus Fetten und ölen pflanzlichen und/oder tierischen
Ursprungs zu entwickeln, das hohe Umsatzausbeuten in der Sulfonierungsstufe zuläßt, die vorzugsweise oberhalb
von 95 Gewichtsprozent und insbesondere oberhalb von 97 Gewichtsprozent liegen, gleichwohl aber ohne
zwingende Redestillation der intermediär gewonnenen Fettsäureesterfraktion zu hellfarbigen, farbstabilen Produkten
führt. Aufgabe der Erfindung ist es weiterhin, in diesem Bleichverfahren die Gewinnung hochkonzentrierter wässriger
Salzpasten zu ermöglichen, deren Gehalt an WAS beispielsweise bis zu
Patentanmeldung 06553 ■= ö^ =
ZR-FE/Patenta
60 Gewichtsprozent reichen kann« Das erfindungsgemäße Verfahren
vji 11 dabei schließlich einen Bieicht-?eg aufweisen,
der in seiner großtechnischen Anwendung frei ist voa den
beschriebenen Sicherheitsrisiken der Wasserstoffperoxidbleiche an den sauren $w~Sulfofettsäureestern, gleichwohl
aber Wasserstoffperoxid als einen substantiellen Be= standteil des Bleichverfahrens einsetzt»
Die erfindungsgemäß© Lösung dieses Komplexes mehrerer
Teilaufgaben x-rarde in ©iner Kombinationsbleiche gefanden,
die mit den an sich bekannten Bleichmitteln Wasserstoffperoxid und Hypochlorit arbeitet? dabei jedoch die Reihenfolge
ihrer Anwendung gegenüber den vorbekannten Vorschlägen umkehrt und darüber hinaus in allen Stufen dieser
Bleichbehandiung als su bleichendes Gut die wässrigen Salzaufschlä'-mmungen der WAS vorsieht =
Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend ein Verfahren zur Gewinnung farbstabiler, hellfarbiger wässriger
Salzpasten waschaktiver Ester von ^v-SuIf©fettsäuren mit
einwertigen C-=Ca,~Alkoholen C {{j-SuIf©fettsäureester) ,
insbesondere aus Fetten und ölen pflanzlichen und/oder tierischen Ursprungs ^und ihrer Afomischungen mit waschaktiven.
Alkylbenzolsulfonaten durch eine Komfoinationsbieiehe
des dunkelfarbigen rohen Ausgangsmaterials mit Wasserstoffperoxid
und Alkalihypochlorit,, wobei dieses Verfahren dadurch
gekennzeichnet ist, daß das dunkelfarbige Ausgangsmaterial in neutral bis schwach alkalisch eingestelltem
wässrigem Medium zunächst mit Hypochlorit einer Vorbleiche unterworfen und anschließend erforderlichenfalls noch. .
vorhandenes Hypochlorit beseitigt
wird, woraufhin die Salzpaste im schwach sauren Bereich
mit Wasserstoffperoxid bzw» Wasserstoffperoxid liefernden Verbindungen nachgebleicht wird„
Auch das erfindungsgemäße Verfahren arbeitet also mit
einer Kombinationsbleiche, bei der der angestrebte Bleich-
Patentanmeldung D 6553 -J?— HENKELKGaA
■* Jf\ ZR-FE/Patente
effekt anteilsweise durch Hypochlorit und anteilsweise durch Wasserstoffperoxid erzielt wird. Entscheidend ist
hier jedoch insbesondere die Kombination der folgenden Maßnahmen: Es wird die bestimmte Reihenfolge in der Anwendung
der Bleichmittel derart gewählt, daß zunächst dem Hypochlorit der überwiegende Teil der zu leistenden
Bleicharbeit zufällt und erst in einer abschließenden Stufe mit Wasserstoffperoxid nachgebleicht wird und
wobei weiterhin beide Bleichmittel - insbesondere also gerade das Wasserstoffperoxid - an den in der'Salzform vorliegenden
öO-SuIfofettsäureestern zum Einsatz kommen.
Der pH-Wert einer wässrigen Aufschlämmung des Mononatriumsalzes von O^-Sulfofettsäureestern liegt bekanntlich im
Bereich von etwa 3,5, so daß sich hieraus ableitet, daß beide Bleichstufen im pH-Bereich oberhalb dieses Grenzwertes
stattfinden. Bevorzugt wird die erste Bleichestufe mit Hypochlorit im pH-Bereich von etwa 7-11,
vorzugsweise im Bereich von etwa 7,5 - 10 vorgenommen. Die nachfolgende Bleichung mit Wasserstoffperoxid erfolgt
bevorzugt im pH-Bereich unterhalb 7 und insbesondere im pH-Bereich von etwa 4,0 - 6,5. Im einzelnen gilt zum
erfindungsgemäßen Verfahren und zu seinen Teilstufen das Folgende:
Zur Vorbleichung mit Hypochlorit wird zunächst das Sulfonierungsrohprodukt
durch Salzbildung an der Jj -SuIfosäuregruppe
zur Estersulfonatpaste umgewandelt. Eingesetzt werden hierzu üblicherweise Alkalimetallhydroxide und/oder
Amine. Bevorzugtes salzbildendes Neutralisationsmittel ist Natriumhydroxid. Hypochlorit wird in Form einer NaOCl-Lösung
zugesetzt, wobei etwa 5-20 gewichtsprozentige, insbesondere etwa 10-15 gewichtsprozentige NaOCl-Lösungen
besonders geeignet sind. Die Menge an eingesetztem NaOCl liegt üblicherweise bei bis zu etwa 4 Gewichtsprozent
- bezogen auf WAS und jeweils berechnet als 100%ige Substanz, überlicherweise wird mit NaOCl-Mengen von etwa
' ■ : '-. ■ 33Ί9591
Patentanmeldung D6553 - §^ - ' AA - HENKELKGaA
' ZR-FE/Patente
0,1 - 3 Gewichtsprozent gearbeitet - iiiederum bezogen
auf WAS und wie zuvor berechnet. Als Temperaturbereich dieser Hypochloritvorbleiche haben sich insbesondere etwa
50 - 75 0C8, vorzugsweise Temperaturen im Bereich von etwa
55- - 70 QC als geeignet erwiesen« Die Bleichdauer liegt
üblicherweise im Bereich von etwa 1-10 Stunden, insbesondere
im Bereich von et!« 1-3 Stunden« Dabei gilt
im einzelnen das Folgendes
Die im pH-Wert korrigierte wässrige Estersulfonatpaste
wird mit einer beispielsweise 12-13 ^igen NaOCl-Lösung
versetzt. Der Zusatz kann einstufig oder mehrstufig erfolgen. Danach wird der während der Bleichreaktion sich
einstellende-Farbaufhellungseffekt und der zum jeweils
. gleichen Zeitpunkt vorherrschende Chlorgehalt des Reaktionsgemisches einer stetigen Kontrolle unterworfen.
Bei fortschreitender Bleichreaktionsdauer kann eine Verlangsaraung
der Produktaufhellung meßtechnisch z.B. anhand photometrisch ermittelter Farbsahlen,, beobachtet werden.
Es tritt im Verlauf der Reaktion eine Verlangsamung der Farbverbesserung ein,· die parallel mit einer Abnahme des
Verbrauchs an Bleichmittel verläuft. Bezüglich der einzustellenden Farbwerte der Paste gilt? daß bei dieser
Vorbleiche mit Hypochlorit jeweils ein Bleichoptimum durchlaufen wird? das durch die hellste Farbe der Paste
gekennzeichnet ist» Mach Durchlaufen dieses Bleichoptimums tritt eine mehr oder weniger starke Farbumkehr bzw« erneute
Farbversehlechterung ein«, lsi der bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die Hypochloritvorbleiche etwa
aum Zeitpunkt dieses Bleichoptimums abgebrochen»
An diese erste Bleichstufe schließt sich eine Zwischenbehandlung an, in der die im Reaktionsgemisch noch verbliebenen
Hypochloritanteile beseitigt werden. Dieses kann schon alleine durch pH-Absenkung in den schwach
sauren Bereich erfolgen, es kann aber auch - je nach der
noch vorliegenden Hypochlorit-Restmenge - zu deren be-
Patentanmeldung D6553 ~ /" -Al HENKELKGaA
1 "< "" ZR-FE/Patente
schleunigter Entfernung ein Reduktionsmittel zugesetzt
werden. Geeignet ist hierzu insbesondere die Zugabe geringer Mengen an Aldehyden, insbesondere Formaldehyd.
Es können aber auch reduzierende Salze, beispiels-. weise Alkalimetallsulfite oder Alkalimetallthiosulfate
hiersu eingesetzt werden. Als Verfahrensbedingungen
für diese Zwischenbehandlung mit Reduktionsmitteln können die unveränderten Werte aus der Hypochloritvorbleiche beibehalten werden, insbesondere kann also
hierbei im Temperaturbereich von etwa 50 - 75 0C, bevorzugt im Bereich von etwa 55 - 70 0C, und in dem
pH-Bereich der Hypochloritbleiche gearbeitet werden. Die Zeitdauer dieser Zwischenstufe beträgt im allgemeinen
0,5-5 Stunden,, insbesondere etwa 1-2 Stunden.
Falls noch erforderlich, wird nach Abschluß dieser Reduktionsstufe die wässrige Estersulfonatpaste auf
niedrigere pH-Werte des angegebenen Bereichs, z.B. auf einen pH-Wert im Bereich von etwa 4,5 - 6,5 eingestellt.
Hierzu können anorganische oder organische Säuren verwendet werden. Eine bevorzugte Säure zur pH-Regulierung
ist Schwefelsäure. Diese pH-Herabsetzung dient der Vorbereitung der sich anschließenden Nachbleichung
mittels Wasserstoffperoxid.
Wasserstoffperoxid kann beispielsweise in Mengen bis zu
2,5 Gewichtsprozent, vorzugsweise im Bereich von etwa 1-2 Gewichtsprozent - jeweils berechnet als
100%iges HO und bezogen auf WAS - eingesetzt werden.
Geeignet sind hier beispielsweise etwa 20 - 70 gewichtsprozentige wässrige H2O-2-Lösungen. Auch diese Stufe der
Nachbleichung mit Wasserstoffperoxid erfolgt bevorzugt
Patentanmeldung D 6553 - J0 - HENKELKGaA
4 3> ~ ZR-FE/Patemte
bei Temperaturen oberhalb von etwa 50 C, insbesondere
im Temperaturbereich von etwa 55 - 70 0C0 Durch diese
Nachbleichung mit H-O2 tritt eine weitere Farbaufhellung
der Estersulfonatpaste ein» Im allgemeinen ist allerdings
die Farbaufheilung dieser Stufe im Vergleich mit
der Hypochloritbleiche nur noch beschränkt. Hervor%n<~
heben ist jedoch,, dafl die erfindungsgemäß erhaltenes*
Estersulfonatpastea wesentlich farbstabiler sind als
entsprechende nur mit Natriumhypochlorit gebleichte Pasten« Auch die Dauer der Hypochloritbleiche kann - je
nach der Menge des eingesetzten NaOCl - bis zu einigen Stunden betragen und dabei beispielsweise bis su etwa
20 Stunden in Anspruch nehmen»
Ein entscheidender Vorteil der erfindungsgeraäßen Nachbleichung
mit Wasserstoffperoxid an wässrigen pastenförmigen Suspensionen der Salze der WAS - statt an dennoch
nicht neutralisierten sauren Sulfonierungsprodukten gemäß den Angaben des Standes der Technik - liegt in
der Möglichkeit t vergleichsweise hohe WAS-Konzentrationen
in der wässrigen Paste vorliegen au haben und behandeln
zu könnenj, ohne daß gleichzeitig hiermit ins Gewicht
fallende technische Sicherheitsrisiken verbunden sind. So ist es beispielsweise möglieh^ mit WÄS-Gehalten in
der wässrigen Paste im Bereich von 20 - 30 Gewichtsprozent
zu arbeiten, ohne daß es des Zusatzes von Fließhilfsmitteln
bedürfte und ohne daß Verstopfungen des Gesamtsystems durch plötzlichen Viskositätsanstieg su
befürchten sind» Werden Fiießhilfsmittel bzw» Viskositätsregler mitverwendet (, so kann die Konsentration der WAS
in den zu bleichenden Pasten beispielsweise bis auf 60 Gewichtsprozent angehoben werden=
Patentanmeldung D 6553 - VT- HENKB-KGaA
41J ZR-FE/Patente
Als Fließhilfsmittel bzw. Viskositätsregler eignen sich u.a. höhermolekulare Polyglykolethergruppen enthaltende
Verbindungen wie Polyethylenglykole mit einem Molekulargewicht
von 600 bis 6000, Polypropylenglykole mit einem
Molekulargewicht von 250 bis 4000, Anlagerungsprodukte von 20 bis 80 Mol Ethylenoxid an aliphatische Alkohole mit
10 bis 20 Kohlenstoffatomen und Anlagerungsprodukte von 20 bis 60 Mol Ethylenoxid an Alkylphenole mit 6 bis 12
Kohlenstoffatomen in der Alky!gruppe. Diese Verbindungen
werden den wässrigen Pasten in Mengen von maximal 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gewichtsprozent und
insbesondere 0,5 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf die WAS-Konzentrate, zugesetzt.
Weiterhin können als Fließhilfsmittel bzw. Viskositätsregler in W -Stellung durch Halogen-, Cyan- oder SuIfogruppen
substituierte C1- bis Cg-Alky!monocarbonsäuren,
deren Salze oder deren Ester mit C1- bis C^-Alkanolen,
insbesondere mit Ethanol oder Methanol, in OC-Stellung
durch Halogen-, Cyan- oder Sulfogruppen substituierte Alkylendicarbonsäuren, deren Salze oder deren Ester mit
C1- bis C,-Alkanolen, insbesondere mit Ethanol oder
I O
Methanol, Nitrilotriessigsäure und deren Salze und Etheralkohole mit 2 bis 4 Alkylenglykolethereinhexten und
einer Methoxy- oder Ethoxygruppe eingesetzt werden. Diese Verbindungen werden in Mengen von 1 bis 15 Gewichtsprozent,
vorzugsweise 7-12 Gewichtsprozent, bezogen auf den WAS-Gehalt, den wässrigen Pasten zugegeben.
Patentanmeldung D 6553 - 3& ~ HENKELKGaA
ZR-FE/Patente
Als Fließhilfsmittel bzw. Viskositätsregler eignen sich
ferner Alkohole mit 8 bis 40 Kohlenstoffatomen, die zusätzlich
eine oder mehrere Hydroxylgruppen als Substituenten aufweisen können,, und Anlagerungsprodukte von bis
su 20 Mol Ethylenoxid und/oder Propylenosid an solche
Alkohole» Diese Verbindungen werden den wässrigem Pasten
in Mengen von 1 bis 15 Gewichtsprozent, bezogen auf den
WAS-Gehalt? zugesetzte
Schließlich können auch M^Chlorderivate von Arylsulfonsäureaiaiä-Natritanverbindungsny
beispielsweise N-Chlor-ptoluolsulfonsäureamid^Watrium
und K-Chlorbenzolsulfonsäureamid-Natrium
als Fließhilfsmittel bzw» Viskositätsregler eingesetzt werden» Dies® Verbindungen werden in
Mengen von 0^5 bis 10 Gewichtsprozentp bezogen auf das
Konzentrat, eingesetzt«,
Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren können ohne eine
Redestillation der aus natürlichen Ausgangsmaterialien gewonnenen Fettsäurealkylester Farbwerte und Farbbeständigkeiten erhalten werden* die denen der besten
bisher bekannten Verfahren - die eine Äufhellungsbe~
handlung an entsprechend beschriebenen Sulfienmgs·=·
neutra!produkten zum Inhalt haben - wenigstens ver-
gleichen WAS^Konsentrationen in Küvetten gleicher
Größe bzw» mit gleicher Schichtdicke gemessen wird
Patentanmeldung D 6553 - XZ-- HENKELKGaA
- 4Q>- ZR-FE/Patente
Das erfindungsgemäße Bleichverfahren bettet sich damit
in ein Mehrstufenverfahren ein, das von natürlichen Ausgangsmaterialien,
insbesondere pflanzlichen und/oder tierischen ölen ausgehend zu hochwertigen Tensidkomponenten
führt. Im einzelnen gelten zu diesen zahlreichen Stufen die Angaben des zitierten Standes der Technik, die
hier nur kurz wiederholt seien:
Die als Ausgangsmaterialien eingesetzten öle und/oder
Fette können Pflanzen, Land- oder Wassertieren entstammen. Ihre Fettsäurereste liegen überwiegend innerhalb
des C-Zahlbereichs von 8-18, wobei sowohl Fette mit bevorzugt 10-14 Kohlenstoffatomen in den Fettsäurresten als solche mit bevorzugt 16-18 Kohlenstoffatomen
in den Fettsäureresten gleichermaßen geeignet sind. SuI-fatierbare
oder sulfonierbare Gruppen, die - abgesehen vom C& -ständigen Wasserstoffatom des Fettsäurerestes in
diesen Fettsäuren bzw. deren Estern nicht vorhanden sein sollen, sind beispielsweise Doppelbindungen oder
alkoholische Hydroxylgruppen. Ursprünglich vorliegende Doppelbindungen können durch Hydrierung beseitigt werden.
Es ist dabei möglich, diese Hydrierung am Fett- bzw. Öl-Ausgangsmaterial vorzunehmen. Bevorzugt wird jedoch
der nach der Glyceridspaltung erhaltene Fettsäurealkylester hydrierend gesättigt. Diese Hydrierung erfolgt in an
sich bekannter Weise. Die Produkte der Hydrierung sollen j Iodzahlen unter 2, vorzugsweise unter 1 und insbesondere ·
im Bereich von 0,5 oder darunter aufweisen. Bevorzugte \ Ausgangsmaterialien für die anschließende Sulfonierung
sind Talgfettsäuremethylester und Palmölfettsäuremethyl-
ester. ι
Patentanmeldung D 6553 - \Α - HENKELKGaA
ή-l ZR-FE/Patente
Das Fettsäureesterausgangsmaterial wird in an sich bekannter Weise z.B. bei Temperaturen von 70 - 130 0C in
einem SuIfierungsreaktor mit einem Gemisch von gasförmigen Schwefeltrioxid und Inertgas während eines
Zeitraums von 10 sek.bis 120 min. sulfoniert. Der SuI-fonierungsgrad
beträgt vorzugsweise mehr als 90 %, insbesondere mehr als 92 % und in der Regel mehr als
94 %. Sulfonierungsgrade von 95 % und darüber sind besonders bevorzugt.
Die anschließende Bleiche erfolgt in der zuvor eingehend beschriebenen erfindungsgemäßen Ausgestaltung. Das gebleichte
Gut kann als solches direkt dem Slurry zur Gewinnung der trockenen Waschmittel zugegeben werden. Es
kann aber auch zur neutralen Paste neutralisiert und in dieser Form gelagert und/oder verschickt werden.
In einer Ausführungsform der Erfindung werden die 0C' -SuI-f©fettsäureester
bzw. ihre Vorstufen zusammen mit anderen Tensidkamponenten, insbesondere mit Alkylbenzolsulfonaten
(ABS) eingesetzt. Hierbei können beliebige Mischungsverhältnisse zwischen ABS und ^'-Sulfofettsäureestern zur
Verwendung kommen, die also beispielsweise im Bereich von 5 - 95 Gewichtsprozent zu 95 - 5 Gewichtsprozent liegen.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung?
Patentanme«dung n _„ " " HENKELKGaA
D 6553 ~^-~ AO ZR-FE/Patente
Die Herstellung der in den nachfolgenden Beispielen 1 bis 9 als Ausgangsmaterial verwendeten Estersulfonatpasten
erfolgte durch konventionelle Sulfonierung von Pettsäuremethylestern. Der Säureanteil der Methylester
bestand im wesentlichen aus gesättigten C- und
1 6 C1. .-Fettsäuren. Die SuIf onierungsreaktion wurde in einer
Ί ο
dreistufigen Kaskadenanlage bei 90 - 95 °C mit einem
Schwefeltrioxid-ZLuftgemisch (SO -Gehalt 2-8 Volumenprozent) bei einem Schwefeltrioxidüberschuß von 15 - 25
Molprozent durchgeführt. Das rohe SuIfonierungsprodukt wurde mit verdünnter Natronlauge neutralisiert.
Alle Farbmessungen erfolgten fotometrisch nach Klett an
5 gewichtsprozentigen WAS-Lösungen in einer 4 cm Küvette
mit Blaufilter bei 400 - 465 nm.
. ■:: -:; '-;':. ;:. 33Ί9591
Patentanmeldung n fiP-,-~ xy HENKELKGaA
UD->53 - yo- ZR-FE/Patente
Als Ausgangsmaterial diente eine Estersulfonatpaste mit einem WAS-Gehalt von 32 Gewichtsprozent und einer Klett-Farbzahl
von 975· Der Sulfonierungsgrad betrug 97 %·
Dieses Material war durch Sulfonierung eines Talgfettsäuremethylesters erhalten worden, in dem der Säureanteil
zu 40 Gewichtsprozent aus C -Fettsäure und zu 60
ι 6
Gewichtsprozent aus C -Fettsäure bestand.
In einem heizbaren Reaktionsgefäß wurden 5000 kg
Ausgangsmaterial (l600 kg WAS) unter kräftigem Rühren bei 60 - 70 0C mit 295,6 kg einer 13 gewichtsprozentigen
Natriumhypochloritlösung (38,4 kg NaOCl) versetzt. Das Gemisch, das einen pH-Wert.von 9,5 besaß, wurde 3 Stunden
lang bei 60 - 70 0C gerührt. Dabei wurde nach 1,5 Stunden
Rührzelt eine Klett-Farbzahl von 320 und nach 3 Stunden Rührzeit eine Klettfarbzahl von 298 ermittelt.
Durch Zugabe von 20 gewichtsprozentiger Schwefelsäure wurde nun der pH-Wert auf 4 abgesenkt und das Gemisch
2 Stunden lang bei 60 - 70 0C weitergerührt, bevor
53.4 kg einer 30 gewichtsprozentigen Wasserstoffperoxidlösung (16 kg H2 0-?) zugegeben wurden. Das Gemisch wurde
bei 60 - 70 0C 20 Stunden lang gerührt. Dabei wurde nach
3 Stunden Rührzeit eine Klettfarbzahl von 265 und nach 20 Stunden Rührzeit eine Klett-Farbzahl von 240 gemessen.
Abschließend wurde der pH-Wert der Estersulfonatpaste mit verdünnter Natronlauge auf 7 eingestellt.
Patentanmeldung- fic-„ HENKELKGaA
DD:?:5 ~ V* "^ Oq ^ ZR-FE/Patente
Beispiel 1 wurde vriederholt mit der Abänderung, daß die Wasserstoffperoxidbleiche mit der doppelten Menge
Bleichmittel, d. h. mit 106,8 kg einer 30 gewichtsprozentigen Wasserstoffperoxidlösung (32 kg H O ),
durchgeführt wurde. Nach 3 Stunden Rührzeit wurde eine Klett-Farbzahl von 230 und nach 20 Stunden Rührzeit eine
Klett-Farbzahl von 210 beobachtet. 10
In einem heizbaren Reaktionsgefäß wurden 5000 kg des Ausgangsmaterials aus Beispiel 1 (l600 kg WAS) unter
kräftigem Rühren mit 591,2 kg einer 13 gewichtsprozentigen
Natriumhypochloritlösung (76.8 kg NaOCl) versetzt. Danach hatte das Gemisch einen pH-Wert von 10,5; es wurde
1J Stunden lang bei 60 - 70 0C gerührt. Zwei Stunden nach
der Hypochloritzugabe wurde eine Klett-Parbzahl von 230 und nach weiteren 2 Stunden eine Klett-Parbzahl von 183
gemessen. Durch Zugabe von 20 gewichtsprozentiger Schwefelsäure wurde dann ein pH-Wert von 4 eingestellt
und das Gemisch zur Zersetzung des nicht verbrauchten Hypochlorits 2,5 Stunden lang bei 60 - 70 0C gerührt.
Danach wurden 54,3 kg einer 30 gewichtsprozentigen
Wasserstoffperoxidlösung (16 kg H 0 ) zugegeben und das Gemisch 3 Stunden lang bei 60 - 70 0C weitergerührt. Die
Estersulfonatpaste, die nun eine Klett-Parbzahl von 155 zeigte, wurde mit verdünnter Natronlauge auf einen
pH-Wert von 7 eingestellt.
Patentanmeldung. rr-cri ΛΟ, HENKB-KGaA
U oppj -VB- ZR-FE/Patente
-iu-
Als Ausgangsmaterial diente eine Estersulfonatpaste mit einem WAS-Gehalt von 32 Gewichtsprozent und einer Klett-Farbzahl
von 960. Der Sulfonierungsgrad betrug 95 %· Dieses Material war durch Sulfonierung eines Talgfettsäuremethylesters
erhalten worden, in dem der Säureanteil zu 50 Gewichtsprozent aus C ^-Fettsäure und zu 50
Ί 6
Gewichtsprozent aus C -Fettsäure bestand.
I O
Analog Beispiel 1 wurden 5000 kg Estersulfonatpaste (1600 kg WAS) bei etwa 65 0C mit 123,1 kg einer 13 gewichtsprozentigen
Natriumhypochloritlösung (16 kg NaOCl) versetzt. Das Gemisch hatte einen pH-Wert von 8;
es wurde 2 Stunden lang bei 60 - 70 0C gerührt, wobei die
Klett-Farbzahl auf 450 zurückging.
Durch Zugabe von 20 gewichtsprozentiger Schwefelsäure
wurde dann der pH-Wert auf 4 gesenkt und die Paste 30 Minuten lang bei etwa 65 °C weitergerührt, bevor 106,8 kg
einer 30 gewichtsprozentigen Wasserstoffperoxidlösung (32 kg HO ) zugegeben wurden. Das Gemisch wurde 20
Stunden lang bei etwa 65 0C gerührt. Dabei wurde nach
3 Stunden eine Klett-Farbzahl von 370 und nach 20 Stunden eine Klett-Farbzahl von 330 gemessen. Abschließend wurde
der pH-Wert der Estersulfonatpaste mit 20 gewichtsprozentiger Natronlauge auf 7*5 eingestellt.
Patentanmeldung n fie ς ς vf HENKELKGaA
-^30 ~ OD ZR-FE/Patente
Analog Beispiel 1 wurden 5000 kg des Ausgangsmaterials aus Beispiel 4 (löOO kg WAS) mit 246,2 kg einer 13 gewichtsprozentigen
Natriumhypochloritlösung (32 kg NaOCl) versetzt. Das Gemisch, das nun einen pH-Wert von 9,5
hatte, wurde 2 Stunden lang bei etwa 65 °C gerührt, wobei die Klett-Farbzahl auf 310 zurückging.
Durch Zugabe von 20 gewichtsprozentiger Schwefelsäure wurde der pH-Wert auf 4 gesenkt und die Paste 1 Stunde
lang bei etwa 65 °C weitergerührt, bevor 53,4 kg einer gewichtsprozentigen Wasserstoffperoxidlösung (16 kg HO )
zugegeben wurden. Das Gemisch wurde 20 Stunden lang bei etwa 65 °C gerührt. Nach 3 Stunden Rührzeit wurde eine
Klett-Farbzahl von 270 und nach 20 Stunden eine Klett-Farbzahl von 240 ermittelt. Abschließend wurde der pH-Wert
der Estersulfonatpaste mit verdünnter Natronlauge auf 6,5 eingestellt.
Beispiel 5 wurde mit der Abänderung wiederholt, daß die Wasserstoffperoxlxlbleiche mit der doppelten Menge Bleichmittel,
d. h. mit 106,8 kg einer 30 gewichtsprozentigen Wasserstoffperoxidlösung (32 kg HO), durchgeführt
wurde. Nach 3 Stunden Rührzeit wurde eine Klett-Farbzahl von 230 und nach 20 Stunden eine Klett-Farbzahl von 205
gemessen.
Patentanmeldung D 6553 ~ 20~- HENKELKGaA
η % ZR-FE/Patente
Analog Beispiel 1 wurden 5000 kg des Ausgangsmaterials aus Beispiel 4 (1600 kg WAS) mit 369,3 kg einer 13 gewichtsprozentigen
Natriumhypochloritlösung (48 kg NaOCl) versetzt» Das Gemisch hatte danach einen pH-Wert von 10;
es wurde 4 Stunden lang bei etwa 65 0C gerührt. Nach
2 Stunden Rührzeit hatte das Gemisch eine Klett-Farbzahl
von 3853 nach 4 Stunden Rührzeit eine Klett-Farbzahl von
325»
Nach dem Absenken des pH=Wertes mit Hilfe von 20 gewichtsprozentiger
Schwefelsäure wurde das Gemisch 90 Minuten lang bei etwa 65 °C weitergerührt» Anschließend
wurden 53 s 4 kg einer 30 gewichtsprozentigen Wasserstoffperoxldlönsung
(16 kg H-O0) zugegeben und das Gemisch
20 Stunden lang bei etwa 65 °C gerührt» Nach 3 Stunden Rührzeit wurde eine Klett-Farbzahl von 250 und nach 20
Stunden eine Klett-Farbzahl von 220 ermittelte Das Gemisch wurde abschließend mit 20 gewichtsprozentiger
Natronlauge auf einen pH-Wert von J1O eingestellt»
Beispiel 7 wurde mit der Abänderung wiederholt t daß die
Wasserstoffperoxidbleiche mit der doppelten Menge Bleichmittel, do h. mit 10628 kg einer 30 gewichtsprozentigen
Wasserstoffperoxidlösung (32 kg HO)5, durchgeführt .
wurde.- Drei Stunden nach der Bleichmittelzugabe zeigte die Estersulfonatpaste eine Klett-Farbzahl von 210» Nach
20 Stunden Rührzeit war die Klett-Farbzahl auf 170 zurückgegangen«
Patentanmeldung D β κ co ^^_ HENKELKGaA
_ ZR-FE/Patente
Als Ausgangsmaterial diente eine Estersulfonatpaste mit einem WAS-Gehalt von 30 Gewichtsprozent und einer Klett-Farbzahl
von 950. Der Sulfonierungsgrad betrug 94 %. Dieses Material war durch Sulfonierung eines Talgfettsäuremethylesters
erhalten worden, in dem der Säureanteil zu 40 Gewichtsprozent aus C .-Fettsäure und zu 60
ι 6
Gewichtsprozent aus C4--Fettsäure bestand.
Gewichtsprozent aus C4--Fettsäure bestand.
Ί O
In einem heizbaren Reaktionsgefäß wurden 5000 kg Ausgangsmaterial (1500 kg WAS) unter kräftigem Rühren bei
65 - 70 0C mit 240 kg einer 12,5 gewichtsprozentigen
Natriumhypochloritlösung (30 kg NaOCl) versetzt. Das Gemisch, das einen pH-Wert von 9,5 aufwies, wurde 2
Stunden lang bei 65 - 70 0C gerührt. Danach wurde eine Klett-Farbzahl von 280 beobachtet.
Anschließend wurden 50 kg einer 30 gewichtsprozentigen Formaledhydlösung (15 kg Formaldehyd) zugegeben und das
Gemisch 2 Stunden lang bei 65 - 70 0C weitergerührt. Danach wurde der pH-Wert mittels 20 gewichtsprozentiger
Schwefelsäure auf 6,0 eingestellt und die Paste Minuten bei 65 - 70 0C weitergerührt, bevor 50 kg einer
30 gewichtsprozentigen Wasserstoffperoxidlösung (60 kg H20_) zugegeben wurden. Im Anschluß an diese Bleichmittelzugabe
wurde das Gemisch 10 Stunden lang bei 65 70 0C gerührt. Danach zeigte die Paste eine Klett-Farbzahl
von 252. Das Gemisch wurde zum Schluß mit 20 gewichtsprozentiger Natronlauge auf einen pH-Wert von
6,8 eingestellt.
Patentanmeldung D 6553 - 2%Γ- HENKELKGaA
ZR-FE/Patente
Als Ausgangsmaterial diente eine Estersulfonatpaste mit
einem WAS-Gehalt von 30 Gewichtsprozent und einer Klett-Farbzahl
von 970- Der Sulfonierungsgrad betrug 96 %„
Dieses Material war durch Sulfonierung eines Talgfett™ säuremethy!esters erhalten worden^ in dem der Säureanteil
zu 50 Gewichtsprozent aus C. ,--Fettsäure und zu 50 %
aus C, D-Fettsäure bestando
In einem heizbaren Reaktionsgefäß wurden 5000 kg Ausgangsmaterial
(1500 kg WAS) unter kräftigem Rühren bei 60 bis 70 0C mit 115,3 kg einer 13gewichtsprozentigen
Natriumhypochloritlösung (15 kg NaOCl) versetzt. Das Gemisch zeigte einen pH-Wert von 7,9» Nach einer Rührzeit
von 30 min= wurde eine Klettsahl von 960 gemessen.
Nun wurden weitere 115,3 kg einer 13gewichtsprozentigen
Natriumhypochloritlösung (15 kg NaOCl) zugegeben» Danach
wurde im Gemisch ein pH-Wert von 8,9 gemessen. Es wurde 90 Minuten lang bei 60 bis 70 0C weitergerührt. Danach
wurde eine Klettzahl von 450 ermittelt.
Nach einer weiteren Zugabe von 115,3 kg 13gewichtsprozentiger
Natriumhypochloritlösung (15 kg NaOCl) zeigte
das Gemisch einen pH-Wert von 9,8. Es wurde 150 Minuten
lang bei 60 bis 70 °C weitergerührt. Die Klettzahl des Gemisches verminderte sich dabei auf 255.
Es wurden nun noch 55,7 kg 13gewichtsprozentige Natriumhypochloritlösung
(7„5 kg NaOCl) zugegeben, wodurch der
pH-Wert des Gemisches auf 10,2 anstieg, und dann 15 1/2
Stunden lang bei 60 bis 70 0C gerührt« Am Ende der Hypochloritbleiche,
d.h. nach einer Gesamtzugabe von 52,5 kg NaOCl und einer Gesamtrührzeit von 20 Stunden, war die
Patentanmeldung D6553 - 22 - HENKELKGaA
Ο/- ZR-FE/Patente
Klettzahl der Estersulfonatpaste von anfangs 970 auf 200 zurückgegangen.
Der pH-Wert des Gemisches wurde nun mittels verdünnter Schwefelsäure auf 4,8 gesenkt und 50 kg einer 30gewichtsprozentigen
Wasserstoffperoxidlösung (15 kg H-O-) zugegeben.
Das Gemisch wurde anschließend 20 Stunden lang bei 60 bis 70 C gerührt. Danach zeigte das Gemisch eine
Klettzahl von 173. Zum Schluß wurde der pH-Wert der Estersulfonatpaste
mit 20gewichtsprozentiger Natriumhydroxidlösung auf 7,5 eingestellt»
Claims (9)
1. Verfahren zur Gewinnung farbstabiler, hellfarbiger wässriger Salzpasten waschaktiver Ester von CC-sulfofettsäuren
mit einwertigen C1-Cg-Alkoholen ((jC-Sulfofettsäureester),
insbesondere aus Fetten und ölen pflanzlichen und/oder tierischen Ursprungs, und ihrer
Abmischungen mit waschaktiven Alkylbenzolsulfonaten durch eine Kombinationsbleiche des dunkelfarbigen
rohen Ausgangsmaterials mit Wasserstoffperoxid und Alkalihypochlorit, dadurch gekennzeichnet„ daß das
dunkelfarbige Ausgangsmaterial in neutral bis schwach alkalisch eingestelltem wässrigen Medium zunächst mit
Hypochlorit einer Vorbleiche unterworfen und anschließend erforderlichenfalls noch vorhandenes Hypochlorit
beseitigt wird, woraufhin die Salzpaste im schwach sauren Bereich mit Wasserstoffperoxid bzw«. Wasserstoffperoxid
liefernden Verbindungen nachgebleicht wird»
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Hypochlorit-Vorbleiche etwa zum Zeitpunkt des
Bleichoptimums abgebrochen wird.
3. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,
daß die Hypochlorit-Vorbleiche im pH-Bereich von etwa 7-11, vorzugsweise von 7,5 - 10 erfolgt
und insbesondere mit bis zu etwa 4 Gewichtsprozent NaOCl, vorzugsweise etwa 0,1 bis 3 Gewichtsprozent
NaOCl - jeweils bezogen auf Waschaktivsubstanz (WAS) durchgeführt wird, wobei das Hypochlorit dem zu
bleichenden Gut bevorzugt mehrstufig zugesetzt wird.
4. Verfahren nach Ansprüchen 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß die Beseitigung eines Hypochloritüberschusses
nach Abschluß der ersten Bleichstufe durch pH-Absenkung in den schwach-sauren Bereich und/oder durch
. SL-
Patentanmeldung D 6553 HENKELKGaA
ZR-FE/Patente
Zusatz von Reduktionsmitteln erfolgt, wobei als Reduktionsmittel bevorzugt Formaldehyd, Alkalisulfite
oder Alkalithiosulfate eingesetzt werden.
5. Verfahren nach Ansprüchen 1-4, dadurch gekennzeich- net, daß man die Peroxidbleiche im pH-Bereich von
etwa 4,0 - 6,5 durchführt, wobei zur pH-Einstellung bevorzugt Schwefelsäure eingesetzt wird.
6. Verfahren nach Ansprüchen 1-5, dadurch gekennzeichnet,
daß das Wasserstoffperoxid in Mengen bis zu 2,5 Gewichtsprozent,
vorzugsweise im Bereich von 1.-2 Gewichtsprozent - jeweils berechnet als 100%iges
H3O2 und bezogen auf WAS - eingesetzt wird.
7. Verfahren nach Ansprüchen 1-6, dadurch gekennzeichnet, daß etwa 10 - 15 gewichtsprozentige NaOCl-Lösungen und
ebenfalls etwa 20 - 70 gewichtsprozentige H2O2-Lösungen
eingesetzt werden.
8. Verfahren nach Ansprüchen 1 - 7, dadurch gekennzeichnet,
daß die Hypochlorit-Bleiche bei Temperaturen von etwa 50 - 75 0C, insbesondere im Bereich von 55 - 70 0C durchgeführt
wird, wobei vorzugsweise mit einer Bleichdauer im Bereich von 1-10 Stunden, insbesondere im Bereich
von 1 - 3 Stunden gearbeitet wird.
9. Verfahren nach Ansprüchen 1 - 8,dadurch gekennzeichnet,
daß auch die ReduktionsZwischenstufe und die nachfolgende
Bleiche mit Wasserstoffperoxid bei Temperaturen oberhalb 50 0C, insbesondere im Bereich von 55-70 C,
durchgeführt werden.
Patentanmeldung D 6553 HENKELKGaA
■= ZR-FE/Patenta
10ο Verfahren nach Ansprüchen 1 = S^ dadurch gekenszeichnet„
daß ia allen Verfahrensstufen bei Hormalärtack gearbeitet wird =
ο Verfahren nach Ansprüehen 1 = 1O„ dadurch gekean·=
seichnetp daß mit wässrigen Salapastem eines Gonalts
an Älkalisalzen der ©'-=Sialfofettsäureester von
etwa 20 - SO Gewichtsprozent gearbeitet
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Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0182118A1 (de) * | 1984-10-29 | 1986-05-28 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | Pumpfähige hochkonzentrierte wässrige Pasten von Alkalisalzen Alpha-sulfonierter Fettsäurealkylester und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| EP0249846A1 (de) * | 1986-06-14 | 1987-12-23 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | Verfahren zur Herstellung von festen Alkalimetallsalzen von alpha-Sulfofettsäurealkylestern |
| EP0328980A1 (de) * | 1988-02-13 | 1989-08-23 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | Verfahren zur Herstellung niedrigviskoser Estersulfonatpasten |
| WO1993013113A1 (de) * | 1991-12-21 | 1993-07-08 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Verfahren zur bleiche oberflächenaktiver verbindungen |
| WO1994028005A1 (de) * | 1992-06-01 | 1994-12-08 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Verfahren zur herstellung hellfarbiger tenside mit vermindertem peroxidgehalt |
| US5384422A (en) * | 1990-05-30 | 1995-01-24 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Process for the production of light-colored α-sulfofatty acid alkyl ester alkali metal salt pastes |
| US5391786A (en) * | 1990-04-14 | 1995-02-21 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Process for the production of light-colored washing-active α-sulfofatty acid lower alkyl ester salts |
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Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5397494A (en) * | 1990-10-30 | 1995-03-14 | The Procter & Gamble Company | Improving the color of surfactant agglomerates by admixing a solid bleaching agent |
| US5244593A (en) * | 1992-01-10 | 1993-09-14 | The Procter & Gamble Company | Colorless detergent compositions with enhanced stability |
| IN176964B (de) * | 1992-11-27 | 1996-10-12 | Lever Hindustan Ltd | |
| US5429773A (en) * | 1993-02-05 | 1995-07-04 | The Procter & Gamble Company | Process to improve alkyl ester sulfonate surfactant compositions |
| US5688982A (en) * | 1993-08-20 | 1997-11-18 | The Procter & Gamble Company | No-bleach process for making sulfonated fatty acid alkyl ester surfactant |
| US5587500A (en) * | 1993-09-17 | 1996-12-24 | The Chemithon Corporation | Sulfonation of fatty acid esters |
| WO1999025804A1 (en) * | 1997-11-18 | 1999-05-27 | The Procter & Gamble Company | LOW pH METHOD FOR PREPARING WATER CLEAR SURFACTANT PASTES |
| US20100183785A1 (en) * | 2009-01-21 | 2010-07-22 | Manuel Ii Zuniga | Method for doing business to retard bacterial, fungal, and viral contamination and mold growth in fruits |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2195187A (en) * | 1938-09-12 | 1940-03-26 | Solvay Process Co | Production of sulphonation derivatives |
| US2804466A (en) * | 1954-10-14 | 1957-08-27 | Colgate Palmolive Co | Process of bleaching sulfated and sulfonated anionic synthetic detergent compositions and the resulting products |
| US3159657A (en) * | 1961-05-19 | 1964-12-01 | Henkel & Cie Gmbh | Preparation of light-colored sulfonated fatty acids and fatty acid derivatives |
| US3158632A (en) * | 1961-08-08 | 1964-11-24 | Henkel & Cia G M B H | Alpha-sulfonation of saturated fatty acids and their derivatives |
| NL281859A (de) * | 1961-08-08 | |||
| US3354187A (en) * | 1962-03-09 | 1967-11-21 | Henkel & Cie Gmbh | Bleaching dark-colored sulfonation products |
| GB1050534A (de) * | 1963-03-16 | |||
| DE1234709B (de) * | 1964-01-15 | 1967-02-23 | Henkel & Cie Gmbh | Kontinuierliches Verfahren zum Bleichen saurer Sulfonierungsprodukte |
| DE2555076C2 (de) * | 1975-12-06 | 1986-03-20 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Kontinuierliches Verfahren zum Bleichen saurer α-Sulfofettsäureester |
| DE3047897A1 (de) * | 1980-12-19 | 1982-07-15 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | "verfahren zur vereinfachten gewinnung von hellfarbigen waschaktiven (alpha)-sulfofettsaeureestern" |
-
1983
- 1983-05-30 DE DE19833319591 patent/DE3319591A1/de not_active Withdrawn
-
1984
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- 1984-05-21 EP EP84105793A patent/EP0129710B1/de not_active Expired
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-
1987
- 1987-05-14 MY MYPI87000653A patent/MY102444A/en unknown
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0182118A1 (de) * | 1984-10-29 | 1986-05-28 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | Pumpfähige hochkonzentrierte wässrige Pasten von Alkalisalzen Alpha-sulfonierter Fettsäurealkylester und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| EP0249846A1 (de) * | 1986-06-14 | 1987-12-23 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | Verfahren zur Herstellung von festen Alkalimetallsalzen von alpha-Sulfofettsäurealkylestern |
| EP0328980A1 (de) * | 1988-02-13 | 1989-08-23 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | Verfahren zur Herstellung niedrigviskoser Estersulfonatpasten |
| US4943393A (en) * | 1988-02-13 | 1990-07-24 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Process for the manufacture of ester sulfonate pastes of low viscosity |
| US5391786A (en) * | 1990-04-14 | 1995-02-21 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Process for the production of light-colored washing-active α-sulfofatty acid lower alkyl ester salts |
| US5384422A (en) * | 1990-05-30 | 1995-01-24 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Process for the production of light-colored α-sulfofatty acid alkyl ester alkali metal salt pastes |
| US5391783A (en) * | 1990-05-30 | 1995-02-21 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Process for the production of light-colored pastes of α-sulfofatty acid alkyl ester alkali metal salts |
| WO1993013113A1 (de) * | 1991-12-21 | 1993-07-08 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Verfahren zur bleiche oberflächenaktiver verbindungen |
| WO1994028005A1 (de) * | 1992-06-01 | 1994-12-08 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Verfahren zur herstellung hellfarbiger tenside mit vermindertem peroxidgehalt |
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| WO2018219705A1 (de) | 2017-05-29 | 2018-12-06 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von hellfarbigem disalz |
| US11389384B2 (en) | 2017-05-29 | 2022-07-19 | Basf Se | Method for producing a light-coloured disalt |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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