DE3319951A1 - Elektrochemische zelle mit einer alkalimetallnitratelektrode - Google Patents
Elektrochemische zelle mit einer alkalimetallnitratelektrodeInfo
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Description
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S 5861
Elektrochemische Zelle mit einer Älkalimetallnitratelektrode
Die Erfindung bezieht sich auf sekundäre elektrochemische Hochtemperaturzellen zur Erzeugung von Leistung, und zwar
unter Verwendung eines geschmolzenen Alkalimetalls und von Nitratsalzen. Die Erfindung bezieht sich insbesondere auf
die Verwendung von geschmolzenem Natriummetall und Salzen, einschließlich Natriumnitrat als aktiven Materialien.
Es wurde bislang angenommen, daß elektrochemische Zellen mit geschmolzenen Alkalimetallen und ihren Nitratsalzen nur als
nicht wieder aufladbare primäre Zellen oder als Zellen für die elektrolytische Erzeugung von Alkalimetall interessant :
sind. Elektrochemische Reaktionen, wie beispielsweise die ; für die Herstellung von geschmolzenem Natriummetall aus Na- ,
triümnitrat umfaßten die Freigabe von Reaktionsgasen, wie
beispielsweise von Stickstoffdioxid und Sauerstoffgas, was
beträchtliche Schwierigkeiten hinsichtlich des Vorhandenseins einer solchen Reaktion in einer wieder aufladbaren
elektrochemischen Sekundärzelle zur Folge hat. Ferner wurde angenommen, daß Nitrate innerhalb der geschmolzenen Nitrat- ■
salze in Nitrit plus Sauerstoffgas zerlegt werden, was die
■ b-
Wiederaufladung der Zelle in ihren ursprünglichen Zustand
verhindert. Das derzeit in erster Linie in Betracht gezogene positive Elektrodenmaterial für sekundäre Natriumzellen
ist Schwefel. Bei der hohen Betriebstemperatur dieser Zellen wird eine sehr korrodierende Umgebung entwickelt, die
teure Stromkollektormaterialien, wie beispielsweise Titanoxid oder chromplattierten Stahl erforderlich machen. Andere
positive Elektroden für Schmelznatriumzellen, die ins Auge gefaßt wurden, umfassen Natriumtetrachloraluminat-Lösungsmittel,
welches Schwefelverbindungen oder Metallchloride enthält. Diese Systeme zeigen ebenfalls ernste Korrosionsprobleme und weisen relativ niedrige theoretische spezifische
Energien in der Größenordnung von 300 Wh/kg auf.
Zusammenfassung der Erfindung. Ein Ziel der Erfindung besteht darin, eine verbesserte sekundäre elektrochemische
Leistung erzeugende Zelle vorzusehen, die geschmolzenes Alkalimetall als das negative Elektrodenmaterial verwenden
kann.
Ferner bezweckt die Erfindung, eine neue positive Elektrode vorzusehen, und zwar zum Gebrauch in Verbindung mit einer
negativen Alkalimetallelektrode innerhalb einer wieder aufladbaren sekundären elektrochemischen Zelle.
Ferner bezweckt die Erfindung,eine sekundäre Hochtemperatur-elektrochemische
Zelle zur Erzeugung von Leistung anzugeben, die ein reaktives Alkalimetall als negatives Elektrodenmaterial
aufweist, und zwar bei verminderten Korrosionsproblemen in der positiven Elektrode.
Gemäß der Erfindung wird eine Leistung erzeugende sekundäre
elektrochemische Zelle vorgesehen. Die Zelle weist eine negative Elektrode auf, die ein Alkalimetall als aktives Material
enthält, wobei ferner eine positive Elektrode vorge-
sehen ist, die ein Nitratsalz einschließlich Ionen des Alkalimetalls
als aktives Material aufweist, und feste Oxidmittel sind zwischen den zwei Elektroden zum Leiten der
j Ionen dazwischen vorgesehen.
! Gemäß spezieller Aspekte der Erfindung enthält die negative
; Elektrode geschmolzenes Natrium, und die positive Elektrode
enthält ein geschmolzenes Salz einschließlich Natriumnitrat. In einer solchen Zelle kann der die Elektroden trennende
Elektrolyt aus einem Natriumoxid und einer Aluminiumoxid- ; zusammensetzung aufgebaut sein, beispielsweise kann eines
; der bekannten Natrium-ß-Aluminiumoxide Verwendung finden*
j Diese Zusammensetzungen gestatten das Leiten von Natriumionen
von der negativen zur positiven Elektrode während des Entladens der Zelle.
Gemäß einem weiteren Aspekt der Erfindung wird das Nitratsalz ! aus einer Mischung von Nitratsalzen ausgewählt, die verminderte
Schmelzpunkte unterhalb des von Natriumnitratsalz gestatten. Mischungen aus Alkalimetallnitraten, Erdalkalimetallnitraten
und Übergangsmetallnitraten werden ins Auge gefaßt, wobei eutektische Zusammensetzungen im allgemeinen
: niedrige Schmelzpunkte für eine spezielle Auswahl der ge-
; schmolzenen Salze vorsehen. Gemäß einem weiteren Aspekt der ! Erfindung wird mindestens die positive Elektrode innerhalb
einer abgedichteten Kammer gehalten, um das unbeabsichtigte ; Ablassen von Stickstoffdioxid oder von Sauerstoffgasen zu
verhindern, die bei der Zerlegung der verschiedenen Nitratsalze entstehen können.
Gemäß einer weiteren Kennzeichnung der Erfindung weist eine partiell geladene sekundäre elektrochemische Zelle ein ge-.
schmolzenes Alkalimetall in der negativen Elektronenkammer auf9 und ein geschmolzenes Salz enthält Alkalimetallnitrat,
Alkalimetallnitrit und Alkalimetalloxid innerhalb der posi-
r m ·
tiven Elektrodenkammer.
Gemäß einem weiteren Ausführungsbeispiel ist ein Alkalimetall
in der negativen Elektrode eingeschlossen und Nitratsalze in der positiven Elektrode, und zwar jeweils in Kommunikation
mit einer Vielzahl von Glasfasern, die sich zwischen den positiven und negativen Elektroden erstrecken, und zwar
in Kontakt mit dem geschmolzenen Alkalimetall und den geschmolzenen
Metallnitratsalzen. Die Glasfasern bestehen in wesentlichen aus einer, Alkalimetallion-leitendem Material
einschließlich Natriumoxid und Boroxid.
Gemäß einem weiteren Aspekt der Erfindung weist die elektrochemische
Zelle elektrische Mittel auf, um den elektrischen Strom durch eine externe Last zu leiten, und zwar zwischen
den positiven und negativen Elektroden, und um darauffolgend eine elektrische Potentialquelle damit zur Y/iederaufladung
der elektrochemischen Zelle zu verbinden.
'Weitere Vorteile, Ziele und Einzelheiten der Erfindung ergeben sich insbesondere aus der Beschreibung von Ausführungsbeispielen anhand der Zeichnung; in der Zeichnung zeigt:
Fig. 1 eine schematische Seitenansicht einer
elektrochemischen Zelle mit einem geschmolzenen Alkalimetall und einem
geschmolzenen Nitratsalz als aktiven Materialien;
Fig. 2 eine graphische Darstellung der Ab
hängigkeit von Volt/Kapazität für zwei Lade- und Entladezyklen einer
sekundären Natrium-Iiatriumnitratelektrochemischen
Zelle.
3.
Im folgenden seien bevorzugte Ausführungsbeispiele im einzelnen
beschrieben.
Fig. 1 zeigt eine labormäßige elektrochemische Zelle, verwendet
zur Demonstration der erfindungsgemäßen elektrochemischen Zelle. Man erkennt, daß die Zelle lediglich als Beispiel
anzusehen ist, und daß verschiedene Formen und Konstruktionen von Zellen für kommerzielle und industrielle Anwendungen
geeigneter sein können, so daß diese auch in den Rahmen der vorliegenden Erfindung fallen.
Ein Zellenbehälter oder ein Gehäuse 11 aus korrosionsbeständigem Material, wie beispielsweise rostfreiem Stahl, ist
sowohl als Stromsammler als auch als Behälter für das negative Elektrodenmaterial 13 dargestellt. Geschmolzenes Natriummetall
ist von hauptsächlichem Interesse als negatives Elektrodenmaterial 13„ Es können jedoch auch andere Alkalimetalle,
wie beispielsweise Kalium und Lithium, in geschmolzener Mischung mit Natrium oder als ein gesondertes
Elektrodenmaterial geeignet sein.
Der Behälter 15 für das positive Elektrodenmaterial 17 ist mit seinen Außenoberflächen teilweise in das geschmolzene
Alkalimetall 13 eingetaucht dargestellt. Der Behälter 15
kann einige oder sämtliche seiner Wände aus einem festen Elektrolytmaterial besitzen, um so Mittel für die ionische
Leitung zwischen den positiven 17 und negativen Elektrodenmaterialien während des Zellenbetriebs vorzusehen.
Das Elektrolytmaterial ist vorteilhafterweise aus einem der Natrium-ß-Aluminiumoxide der Type ausgewählt, die üblicherweise
in Natrium-Schwefel-Zellen verwendet werden* Die ß-Aluminiumoxide
sind eine polykristalline Zusammensetzung aus Natriumoxid und Aluminiumoxid mit typischerweise 8-20 Mol-%
Na2O und dem Rest Aluminiumoxid. Kleine Mengen an Lithiumoxid
s, Magnesiumoxid und anderen Bestandteilen können eben-
IM ■ ·
/O-
falls als Stabilisiermittel vorhanden sein, oder aber um andere Eigenschaften vorzusehen. Eine bevorzugte Form ist die
von ß"-Aluminiumoxid (nominell Na2O 5Al2O,) Stabilisatoren
mit bis zu ungefähr 1 Gew.-?o Li2O.
Verschiedene ionisch leitende Gläser, wie beispielsweise die aus Boroxid mit einem Natriumoxid oder andere Alkalimetalloxidmodifiziermittel
können ebenfalls für den Gebrauch ins Auge gefaßt werden. Solche Gläser können 94-96 Gew.-?o Boroxid,
modifiziert durch k-6% Natriumoxid, Na2O:2B2O3:0,2
SiO0 und Na0O:2Bo0,:0,2 SiO0:0,16 NaCl und auch andere Natriumoxid-modifizierte
Gläser von Boroxid und Siliziumoxid enthalten.
Das positive Elektrodenmaterial 17 innerhalb des Behälters 15 enthält geschmolzene Alkalimetallsalze, insbesondere das
Alkalimetallnitrat des negativen Elektrodenmaterials. Natriumnitrat oder verschiedene Mischungen aus Alkalimetallnitraten
und in einigen Fällen Übergangsmetallniträte einschließlich
NaNO2-KNO3, NaNO3-KNO3-Mg(NO3)2i NaITO3-LiNO3,
LiNO-Z-NaNO3-KlTO3 werden als positives Elektrodenmaterial
ins Auge gefaßt. Mischungen mit Schmelzpunkten kleiner als 35O°C können vorteilhafterweise ausgewählt werden. Während
des Betriebs der Zelle durch die Lade- und Entladezyklen hindurch wird erwartet, daß die positive Elektrode auch Alkalimetallnitrite
und Alkalimetalloxide enthält, die in den speziellen geladenen und nicht geladenen Zuständen auftreten.
Demgemäß können Nitrite und Oxide in der anfänglichen positiven Elektrodenforaulierung enthalten sein.
Die positive Elektrode 17 ist mit einem geeigneten Stromsammler 19 dargestellt, und zwar in der Form eines Siebs
oder eines Gitters, das aus rostfreiem Stahl, Nickel oder einem anderen inerten Material bestehen kann. Bestimmte Nitratzusammensetzungen,
wie beispielsweise NaNO2-KNO3 haben
M ■
sich als kompatibel mit der Weichstahlumgebung erwiesen und machen somit dieses preiswerte Stromkollektormaterial zum
Gebrauch verfügbar.
Eine Umschließung oder Umhüllung 21 mit einer elektrischen
Durchführung ist dargestellt und dichtet das positive Elektrodenabteil ab, um den Austritt jedweder Gase, wie beispielsweise
von NOp und O2, zu verhindern, die sich unbeabsichtigterweise
während des Zyklusbetriebs der Zelle entwickeln könnten. Die Chemie der Zelle sieht das Entstehen
dieser Gase nicht vor, sollten solche Gase aber infolge unerwünschter Nebenreaktionen auftreten,so können die Umhüllung
21 oder andere Mittel in vorteilhafter Weise verwendet werden, um den Verlust von Bestandteilen einzuschränken.
Die elektrochemische Zelle der Fig. 1 ist mit elektrischen
Leitern 23 und 25 ausgestattet, die mit den Stromkollektoren der positiven und negativen Elektroden verbunden sind. Diese
Leiter sind mit einer elektrischen Last 27 verbunden dargestellt, und Wiederauflademittel 29 werden beim Zyklusbetrieb
der elektrochemischen Zelle gemäß Fig.1 für die Lade- und
Entladezyklen benutzt.
Die hier beschriebene elektrochemische Zelle ist eine reversible elektrochemische Sekundärzelle, die bei ungefähr
1,7 Volt arbeitet. Die Zellenreaktion wird wie folgt angenommen ;
2Na + NaNO5 = Na2O + NaNO2.
Unter bestimmten Umständen können sich jedoch Natriumoxid
und Natriumnitrit zur Bildung von Na5NO3 kombinieren, und
zwar innerhalb des geschmolzenen Salzes des positiven Elektrodenmaterials.
Das folgende Beispiel dient lediglich zur Veranschaulichung der erfindungsgemäßen elektrochemischen Zelle.
Ein Natrium-ß"-Aluminiumoxidrohr von ungefähr 8 cm Länge und
ungefähr 1,5 cm Durchmesser wurde innerhalb eines aus rostfreiem Stahl bestehenden Napfes zusammengebaut, um einen
Ringraum für das negative Elektrodenmaterial zu bilden. Ungefähr 10 g geschmolzenen Natriums wurden in den Ringraun
eingefüllt, und ungefähr 2 g Natriumnitrat wurden als das aktive positive Elektrodenmaterial innerhalb des ß"-Aluminiumoxidrohrs
verwendet. Elektrische Leiter wurden mit den rostfreien Stahlnapf als ein negativer Elektrodenstromsaamler
verbunden, und als positives Elektrodenstronsammlermaterial wurde ein Wickel aus rostfreiem Stahlsieb der Type
304 innerhalb des ß-Aluminiumoxidrohrs verwendet. Die Zelle wurde in einem Helium-ausgekleideten Ofen, bei ungefähr
325-3350C über 14 Zyklen hinweg und während einer Zeitperiode
von ungefähr 500 Stunden betrieben.
Fig. 2 zeigt die Lade- und Entladekurven bei zwei Zyklen bei 10 und 4 Stundenraten, d.h. bei 50 bzw. 80 mAmp. Aus diesen
Zyklen wird die Spannung auf ungefähr 1,75 V geschätzt, und die theoretische spezifische Energie bei dieser EHK beträgt
ungefähr 720 Y/h/kg.
Man erkennt somit, daß die vorliegende Erfindung eine verbesserte elektrochemische Leistung erzeugende Sekundärzelle
vorsieht, die geschmolzenes Alkalimetall in der negativen Elektrode verwenden kann, und zwar entgegengesetzt einem Alkalimetallnitrat
enthaltendem Schmelzsalz in der positiven Elektrode. Die Zelle hatte das Potential für verminderte
Korrosionsprobleme gegenüber der traditionellen Hochtemperatur-Natrium-Schwefelzelle
und kann verschiedene bekannte Na-
triumionen leitende Elektrolyse verwenden.
Obwohl die Erfindung anhand eines speziellen Ausführungsbeispiels beschrieben wurde, so ist doch klar, daß dem Fachmann
Abwandlungen hinsichtlich der Strukturen, Materialien und Verfahrensweisen gegeben sind.
Zusammenfassend sieht die Erfindung folgendes vor:
Eine leistungserzeugende elektrochemische Sekundärzelle mit
einem geschmolzenen Alkalimetall als dem negativen Elektrodenmaterial und mit einen geschmolzenen Nitratsalz als dem
positiven Elektrodenmaterial. Das geschmolzene Material in den entsprechenden Elektroden ist durch eine solide oder
feste Sperre .aus Alkalimetaalionen leitendem Material ge-· trennt. Eine typische Zelle weist aktive Materialien aus geschmolzenem
Natrium, getrennt vom geschmolzenen Natriumnitrat und anderen Nitraten, in Mischung auf, und zwar erfolgt
die Trennung durch eine Lage aus Natrium-ß"-Aluminiumoxid.
Claims (15)
- ANSPRÜCHE1β Eine Leistung erzeugende elektrochemische Sekundärzelle, die folgendes aufweist;eine negative, Alkalimetall als aktives Material enthaltende Elektrode,eine positive, ein Nitratsalz einschließlich Metallionen des Alkalimetalls als aktives Material enthaltende Elektrode,solide Oxidmittel zur Leitung von Ionen zwischen den positiven und negativen Elektroden, und Mittel zum Leiten eines elektrischen Stromes in Serie mit einer elektrischen Last zwischen den positiven und negativen Elektroden.
- 2. Elektrochemische Zelle nach Anspruch 1, wobei das Alkalimetall in der negativen Elektrode und das Nitratsalz in der positiven Elektrode sich in geschmolzenem Zustand befinden.
- 3. Elektrochemische Zelle nach Anspruch 1 oder 2,dadurch gekennzeichnet, daß das Alkalimetall Natrium ist.
- 4. Elektrochemische Zelle nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die soliden Oxidmittel eine Sperre aus Natriumoxid und Aluminiumoxid aufweisen, und zwar zwischen den positiven und negativen Elektroden und in Verbindung mit dem aktiven Material in jeder der Elektroden«,
- 5. Elektrochemische Zelle nach einem oder mehreren der vorher-gehenden Ansprüche, insbesondere Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Nitratsalz aus der aus folgendem bestehenden Gruppe von Nitratsalzen ausgewählt ist: Alkalimetallnitrate, Erdalkalimetallnitrate, Übergangsmetallnitrate und Mischungen daraus. '
- 6. Elektrochemische Zelle nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Nitratsalz eine Mischung aus Salzen mit einem Schmelzpunkt kleiner als 3500C aufweist.
- 7. Elektrochemische Zelle nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, insbesondere Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Nitratsalz aus der aus folgendem bestehenden Gruppe von Nitratsalzen ausgewählt ist: NaNO,, NaNO2-KNO3, NaNO3-KNO3-Mg(NO3J2, NaNO3-LiNO3, LINO3-NaNO3-KNO3 und Mischungen daraus.
- 8. Elektrochemische Zelle nach Anspruch 1,dadurch gekennzeichnet, daß die soliden Oxidinittel ein solides Medium sind, welches mit sowohl dem positiven aktiven Elektrodenmaterial als auch dem negativen aktiven Elektrodenmaterial in Verbindung steht, wobei das solide Medium aus der Gruppe von leitenden Alkalimetallmaterialien ausgewählt ist, die aus Natrium-ß"-Aluminiumoxid und einem Glas einschließlich Alkalimetalloxid besteht.
- 9. Elektrochemische Zelle nach Anspruch 8,dadurch gekennzeichnet, daß das Glas Na2O und B2O- aufweist.
- 10. Elektrochemische Zelle nach Anspruch 8, wobei das Glas einschließlich des Alkalimetalloxids eine Vielzahl von Glasfasern aufweist, und zwar zwischenden positiven und negativen Elektroden, wobei die Glasfasern aus der Gruppe von Glasmaterialien ausgewählt sind, die aus folgendem besteht^ 94-96 Gew.-% B2O^ und 4 bis 6 Gew.-% Na2O, Na20s2B20,i0,2 SiO2 und Na2O? 2B2O,:0,2 SiO2I 0,16 NaCl.
- 11. Elektrochemische Zelle nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, insbesondere Anspruch 1* dadurch gekennzeichnet, daß Mittel vorgesehen sind, um eine elektrische Last zwischen positive und negative Elektrode zu schalten, wodurch elektrischer Strom durch die Last fließt, und wobei Natrium von der negativen Elektrode abgeführt wird und Alkalimetalloxid und Alkalimetallnitrit an der positiven Elektrode gebildet werden.
- 12. Elektrochemische Zelle nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, insbesondere Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die positive Elektrode innerhalb einer abgedichteten Kammer enthalten ist, die ausreicht, um den Ablaß von NO2- oder 02~Gasen zu beschränken.
- 13. Elektrochemische Zelle nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, insbesondere Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die positive Elektrode im teilweise geladenen Zustand eine geschmolzene Mischung aus Alkalimetallnitraten, Alkalimetallnitriten und Alkalimetalloxiden enthält.
- 14. Eine Leistung erzeugende, bei hoher Temperatur arbeitende sekundäre elektrochemische Zelle, die folgendes aufweist:eine positive Elektrodenkammer, die ein geschmolzenes Salz einschließlich Alkalinetallnitraten in Kontakt mitMitteln zum elektronischen Stromsammeln von dem geschmolzenen Salz enthält,eine negative Elektrodenkammer, die ein geschmolzenes Alkalimetall enthält und Mittel zum Sammeln elektronischen Stroms in Kontakt mit dem geschmolzenen Metall, einen soliden Oxidelektrolyt, der sowohl mit dem geschmolzenen Alkalimetall als auch dem geschmolzenen Alkalimetallnitratsalz in Verbindung steht und diese · trennt,elektrische Mittel zur elektronischen Stromleitung zwischen den negativen Elektrodenstromsammelmitteln und den positiven Elektrodenstromsammelmitteln durch eine elektrische Last während des Entladens der Zelle und zum Aufprägen einer Quelle elektrischen Potentials, ausreichend zur Umkehr des elektronischen Stroms während des Ladens der Zelle.
- 15. Elektrochemische Zelle nach Anspruch 14, wobei Mittel vorgesehen sind, um das Austreten von NC^- und (^-,-aus der positiven Elektrodenkammer zu verhindern.
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Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
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Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9111982D0 (en) * | 1991-06-04 | 1991-07-24 | Chloride Silent Power Ltd | An alkali metal energy conversion cell |
| EP3238297A1 (de) * | 2014-12-23 | 2017-11-01 | Battery Consult GmbH | Elektrochemische durchflusszelle mit salzschmelze |
| WO2017143088A1 (en) * | 2016-02-18 | 2017-08-24 | Sandia Corporation | Radical-ion battery and operation thereof |
| CN113654936B (zh) * | 2021-06-28 | 2024-01-23 | 浙江安力能源有限公司 | 一种Na-β″-Al2O3固体电解质中钠含量的测量方法 |
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| US3847667A (en) * | 1972-09-26 | 1974-11-12 | Esb Inc | Alkali metal-porous conductive carbon battery having a molten alkali metal chloraluminate electrolyte |
-
1983
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3637510A1 (de) | 2018-10-08 | 2020-04-15 | Battery Consult AG | Alkalibatterie mit keramischem festkörperelektrolyten |
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| GB2121597A (en) | 1983-12-21 |
| GB2121597B (en) | 1986-01-29 |
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